Post on 21-Jun-2015
Compuestos con funciones oxigenadas:Aldehídos y Cetonas
¿Qué estructura tienen?
aldehídos cetonas
Grupo carboniloResponsable de laquímica de los aldehídos y cetonas
¿Qué estructura tienen?
Hibridizado sp2
Moléculas planas
Enlace +
+
-
¿Cómo nombrar los aldehídos?
• Se busca la cadena más larga que contenga al grupo –CHO• La terminación –o del alcano correspondiente se sustituye por la terminación-al• No es necesario especificar el lugar del grupo –CHO porque la cadena debe numerarse comenzando con este grupo como C1• Cuando la molécula tiene dos gruposaldehídos, se agrega la terminación –dial alnombre del alcano correspondiente
5 4 3 2 1C – C – C – C – CHO nomenclatura IUPAC
C – C – C – C – CHO nomenclatura común
Algunos nombres comunes aceptados por la IUPAC
FormaldehídoMetanal
AcetaldehídoEtanal
BenzaldehídoBencenocarbaldehído
Nomenclatura IUPAC de aldehídos - Ejemplos
4,4-dimetil pentanal
4-hidroxibutanal
Ciclopentanocarbaldehído
¿Cómo nombrar cetonas?
• Se busca la cadena más larga que contenga al grupo carbonilo•La terminación –o del alcano correspondiente se sustituye por la terminación-ona• El carbono de la cetona de un compuesto cíclico es el C1 y el número no aparece en el nombre• En el caso que la molécula tenga una función aldehído y una función ceto, el aldehído tiene prioridad sobre la cetona. En estos casos, el oxígeno de la cetona como un sustituyente oxo• La IUPAC también permite la nomenclaturade clase funcional, nombrando cada uno de losgrupos unidos por la palabra cetona yordenados alfabéticamente
Algunos nombres comunes aceptados por la IUPAC
AcetonaPropanona
Benzofenona
Acetofenona
Nomenclatura IUPAC de cetonas - Ejemplos
4-metil-2-pentanona
4-metilciclohexanona
4-metil-3-penten-2-ona
2-metil-4-oxopentanal
Ejercitación
A continuación se dan nombres comunes y las fórmulas estructurales de algunos aldehídos, indique el nombre IUPAC correspondiente
isobutiraldehídoglutaraldehído
gliceraldehído vainillina
Ejercitación
De la fórmula estructural de cada uno de estos compuestos:a) Acetonab) Isobutil metil cetonac) 4-metilpentanald) 3-metil-2-pentanonae) 2-butenalf) Etil metil cetonag) P-nitrobenzaldehídoh) Ciclopentanonai) Fenil pentil cetonaj) Divinil cetonak) Alil metil cetonal) Metil 2,2-dimetilpropil cetona
Ejercitación
Ejercitación
a) Etanal (acetaldehído)b) 3-Metilbutanalc) Benzaldehídod) 4-Hidroxiciclohexanocarbaldehídoe) 3-Hidroxi-4-metil-5-oxociclohexanocarbaldehídof) 2-Metil-2,5-octanodionag) 2,5-Dioxooctanodialh) 1,3-Ciclohexanodionai) 3-Metil-3-pentenalj) 3-Oxobutanalk) 3-Hidroxiciclopentanonal) 4-Etoxi-5-fenil-3-oxoheptanal
Propiedades Físicas
O
H
OH
1-buteno
propanal
1-propanolO
Propanona
97ºC
49ºC 56ºC
-6ºC
Obtención de aldehídos y cetonas
Ozonólisis de alquenos
1) O3
2) H2O; Zn O
O
H
+
2,6-dimetil-2-octeno acetona 4-metilhexanal
Hidratación de alquinos
H2O, H2SO4
HgSO4
O
1-octino 2-octanona
Obtención de aldehídos y cetonas
Oxidación de alcoholes
HO
Dicromato de piridonio
CH2Cl2 H
O
OH
CrO3
O
1-decanol decanal
1-fenil-1-pentanol 1-fenil-1-pentanona
Obtención de aldehídos y cetonas
Acilación de Friedel y Craft de compuestosaromáticos
+ Cl
O O
benceno 1-fenil-1-butanona
Reacciones de aldehídos y cetonas
Reducción a Hidrocarburos
Reducción de Clemensen
O
Zn(Hg)
HCl
Reducción de Wolff-KishnerO
Hidracina, KOH
trietilenglicol175ºC
1-fenil-1-butanona butilbenceno
1-fenil-1-propanona propilbenceno
Reacciones de aldehídos y cetonas
Reducción a alcoholes
O2N
CH
O
NaBH4
agua ó CH3OH
O2N
CH2
OH
O
NaBH4
agua o CH3OH
OH
M-nitrobenzaldehído Alcohol M-nitrobenzílico
4,4-dimetil-2-pentanona 4,4-dimetil-2-pentanol
Reacciones de aldehídos y cetonas
Reducción a alcoholes
1) LiAlH4, dietileter
2) aguaH
O
H
OH
1) LiAlH4, dietileter
2) agua
OOH
Heptanal 1-Heptanol
1,1-difenil-2-propanona 1,1-difenil-2-propanol
Reacciones de aldehídos y cetonas
Adición de Reactivos de Grignard
1) dietileter
2) agua; H+
MgCl
+
O
HH
OH
1) dietileter
2) agua; H++
O
H
MgBr
OH
1) dietileter
2) agua; H+CH3MgCl + OOH
Cloruro de ciclohexilmagnesio
metanal ciclohexilmetanol
bromuro de hexilmagnesio
etanal 2-octanol
Cloruro de metilmagnesio
ciclopentanona 1-metilciclopentanol
Reacciones de aldehídos y cetonas
Formación de Cianohidrinas
NaCN, dietileter
2) HCl
Cl
Cl
O
H
Cl
Cl
OH
N
2,4-diclorobenzaldehido cianohidrina del 2,4-diclorobenzaldehido
NaCN, dietileter
2) HCl
O
OH N
acetona cianohidrina de la acetona
Reacciones de aldehídos y cetonas
Formación de Acetales
H
O
+OH
OCH2CH3
OH
OCH2CH3
OCH2CH3
Benzaldehído
Etanol
Hemiacetal delBenzaldehído
Acetal delBenzaldehído
O
+HO
OH
O O
3-heptanona etilenglicol Acetal cíclico
Reacciones de aldehídos y cetonas
Reacción con aminas primarias
+O
H
NH2
OH
NH
N
2-metilpropanal
Amina primaria
carbinolaminaImina
Reacción con aminas secundarias
O + HN O N O
ciclohexanona Amina secundaria Enamina
Reacciones de aldehídos y cetonas
Reacción de Wittig
O
+
(C6H5)3P
acetona 2-metil-2-hepteno
Ejercicios
Indique el producto de la reacción de propanalcon cada una de las siguientes sustancias:
a) Hidruro de litio y alumniob) Borohidruro de sodioc) Ioduro de metilmagnesio, seguido de ácido
diluidod) Acetiluro de sodio, seguido de ácido diluidoe) Anilina [ C6H5NH2]f) Etilentrifenilforano [(C6H5)3P+ - -CHCH3]
Ejercicios
Identifique el alqueno producido en cada una de las siguientes reacciones de Wittig
a) Butanal +
b) Ciclohexil metil cetona +
(C6H5)3P
(C6H5)3P
Ejercicios
Escriba la estructura de la carbinolamina intermediaria y la imina que se forma como producto de cada una de las siguientes reacciones
a) Acetaldehído +
b) Benzaldehído +
c) Ciclohexanona +
d) Acetofenona +
NH2
NH2
NH2
NH2
Ejercicios
Escriba la estructura de la carbinolamina intermediaria y la enamina que se forma como producto de cada una de las siguientes reacciones
a) Propanal +
b) 3-pentanona +
c) Acetofenona +
N
H
N H
NH
Ejercicios
Escriba la estructura de los acetales cíclicos formados como producto de cada una de las siguientes reacciones
a) Ciclohexanona + etilenglicol
b) Benzaldehído + 1,3-propanodiol
c) 4-metil-2-propanona + etilenglicol
d) 4-metil-2-propanona + 2,2-dimetil-1,3-propanodiol