Alcoholes, Aldehidos y Cetonas

Cátedra de Química Orgánica

Objetivos

Relación entre alcoholes, aldehidos y cetonas

Ensayos de reconocimiento

Diferenciar procesos químicos de enzimaticos

Obtención de Ciclohexanona

Precursor de caprolactama para síntesis de Nylon 6

Oxidación del Ciclohexanol

Ciclohexanol Hipoclorito (lavandina) Acetico glacial Agente oxidante: hipocloroso

Oxidación de Mentol a Mentona

Utilizando el reactivo de Jones (acido crómico)

Reducción Química vs. Biocatalítica

1) Acetofenona con NaBH4

2) Cetona con enzimas de zanahorias

(reductasas)

Oxidación

Distinguir entre alcohol Primario, secundario y terciario

1-butanol (d = 0.8098) 2-butanol (d = 0.8080) tert-butanol (d = 0.7887) Reactivo: 60 mL 0.4 N solución acuosa de K2Cr2O7

(1.177 g / 60 mL), 5 mL H2SO4 conc.

Reactivo de Jones

es una solución diluida de ácido crómico en acetona, es más suave que el reactivo normal de ácido crómico

Positivo: reducción de Cr +6 a Cr+3 verde

Calentar a 55 ºC en BM

Tubo 1 1 ml de reactivo + 1 gota de

1-butanol

Tubo 2 1 ml de reactivo + 1 gota de

2-butanol

Tubo3 1 ml de reactivo + 1 gota de

ter-butanol

Resultados

1 min. 2 min.

1 min.

Reacciones de Oxidación

                                             

                                                                        

 

1 2 3 Control

Test de Lucas

Tubos conteniendo solución de cloruro de zinc (ZnCl2) en acido clorhídrico (HCl).

Convierte a alcoholes en halogenuros de alquilo insolubles en el reactivo.

Porque??? Agregar 1-butanol, 2-butanol, ter-butanol

(alcoholes de 5 C o menos). Porque?????

                                                      

                                                                  

 

-Alcohol terciario inmediatamente da turbidez: cloruro de alquilo SN1

Insoluble en agua

-Alcohol secundario: da reacción a los 5 o 6 min.

-Alcohol primario no reacciona

                                                      

                                                                  

 

Reacciones para identificación

Reacciones para identificación Grupo carbonilo

Reacciones de diferenciación de aldehidos y cetonas

Realizar las pruebas con

Un aldehído alifático: Formaldehído comercial

Un aldehído aromático: Benzaldehido

Una cetona alifática: Acetona

2,4-dinitrofenilhidrazina

Aldehídos y cetonas

Reactivo: 3 gr. de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de H2SO4© más 20 ml de H2O y 70 ml de etanol

1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de etanol al 95% más 3 ml de reactivo

Precipitado coloreado

C O +

NHNH2

NO2

NO2

C N NH

NO2

NO2

Reacción de condensación, el precipitado tiene Punto de Fusión definido

Identificación de AldehídosPrueba de Tollens

-Agente de Oxidación Suave

-Solución alcalina de Nitrato de Plata

Reactivo de Tollens

Aldehídos

Reactivo: 2ml de nitrato de plata al 5% y una gota de NaOH al 10% se añade gota a gota disolución de

NH4OH al 2 % hasta disolución del precipitado

1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de reactivo

Espejo de plata

CHO

R

Ag+/ NH4OH/H2O+ + Ag

espejo

COONH4

R

Reactivo de Benedict

Prueba de Benedict y Fehling. Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre de un color azul intenso, de composición ligeramente distintas. Cuando se oxida un aldehído con el reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo brillante de óxido cuproso (Cu2O). La reacción con acetaldehído es:

El acetaldehído se oxida a ácido acético; los iones cúpricos (Cu+2) se reducen a iones cuprosos (Cu+).

Prueba de Iodoformo

Positivo para metilcetonas, acetaldehídos y Metilalcoholes

Adición de Bisulfito de Sodio

Se adiciona al carbonilo

Reacción positiva para aldehídos y algunas cetonas (bajo rendimiento)

Aparición de cristales

Reacciones de caracterización

+ Amarillo

pálido

Etanol

+ Amarillo

pálido

---Isopropanol

+ Amarillo

pálido

--+ Precip.

Amarillo

Cetona

-+ Espejo de plata

-+ Precip.

Amarillo

Aldehído

Aromático

-+ Espejo de plata

+ Precip.

Rojo

+ Precip.

Amarillo

Aldehído

Alifático

BisulfitoIodoformoTollensFehlingReacc.

2,4 DNP