UNIDAD 2
description
Transcript of UNIDAD 2
33
CAPITULO 2: ESTRUCTURA Y CLASIFICACIÓN DE MATERIALE S
2.1 Estructura Atómica
Los átomos son la unidad básica estructural de todos los materiales de la ingeniería.
Constan primordialmente de tres partículas subatómicas básicas: protones, neutrones y
electrones como se muestran en la figura 1.1. El núcleo aglutina casi toda la masa del
átomo y contiene protones y neutrones. La nube de carga electrónica constituye casi
todo el volumen del átomo, pero solo representa una pequeña parte de su masa. Los
electrones particularmente los más externos, determinan la mayoría de las propiedades
eléctricas, mecánicas, químicas y térmicas de los átomos, y así, un conocimiento básico
de la estructura atómica es importante en el estudio de los materiales de ingeniería.
Figura 1.1 Estructura atómica del átomo
Números atómicos El número atómico de un elemento indica el número de protones
(partículas cargadas positivamente) que están en su núcleo, y en un átomo neutro, el
número atómico es igual al número de electrones de su nube de carga. Cada elemento
tiene su propio número atómico característico.
Masas atómicas La masa atómica M, que corresponde al número promedio de
protones y neutrones en el átomo es la masa de una cantidad de átomos igual al
número de Abogadro, Na = 6.02 *10-23 mol-1 es el número de átomos en un mol o
molécula gramo.
La estructura electrónica de los átomos El átomo de hidrogeno es el átomo más
sencillo y consta de un electrón circundando a un núcleo de un protón. Si consideramos
34
el movimiento orbital del electrón del hidrogeno alrededor de su núcleo, solo son
permitidas ciertas órbitas definidas (niveles energéticos), la razón de los valores
restringidos de energía es que los electrones cumplen las leyes de la mecánica cuántica
que solo permiten determinados valores de energía y no solo valores orbitarios.
Durante la transición a una órbita de más baja energía, el electrón del hidrogeno emitirá
una cantidad discreta de energía en forma de radiación electromagnética llamada
Fotón.
La variación de energía ∆E asociada con la transición del electrón desde un nivel a otro,
esta relacionada con la frecuencia (v)del fotón, por la ecuación de Planck.
∆E = hv h = 6.63*10E-34 julios/segundo Los Números Cuánticos Son:
El número cuántico principal (n) El número cuántico principal (n) corresponde a la n
en la ecuación de Bohr. Representa los niveles energéticos principales para el electrón
y puede ser interpretado como una zona en el espacio donde es alta la probabilidad de
encontrar al electrón con un valor particular de n.
Los valores de n son números enteros positivos comprendidos entre el 1 y 7. Cuanto
mayor es el valor de n, mas se aleja la corteza del núcleo y, por consiguiente, cuanto
mayor es el valor del número cuántico principal de un electrón, más lejano esta el
electrón del núcleo. También, en general, cuanto mayor es el número cuántico principal
de un electrón, mayor es su energía.
Número cuántico secundario (l) El segundo número cuántico es el número cuántico
secundario l. Este número cuántico especifica los subniveles de energía dentro de los
limites de los niveles principales, y también especifica una subcapa donde la
probabilidad de encontrar el electrón es alta si ese nivel energético esta ocupado. Los
valores permitidos a l son l = 0,1, 2, 3,…, n - 1.
Las letras s, p, d, y f se utilizan para designar a los subniveles energéticos l como sigue:
35
Número de designación l = 0 1 2 3 Letra de designación l = s p d f
Número cuántico magnético (ml) El tercer número cuántico, el número cuántico ml,
representa la orientación espacial de un orbital atómico y contribuye poco a la energía
de un electrón. El número cuántico ml tiene valores permitidos desde –l a +l incluyendo
el 0.
Número cuántico de spin, (ms) El cuarto número cuántico, expresa las dos
direcciones de spin permitidas para el giro del electrón en torno a su propio eje. Las
direcciones son en el sentido de las agujas del reloj y en sentido contrario y sus valores
permitidos son +1/2, -1/2. El número cuántico del spin tiene un efecto menor en la
energía del electrón. Se debe indicar que dos electrones pueden ocupar el mismo
orbital, y si eso ocurre, deben tener spines opuestos.
Estructura Electrónica De Átomos Multicelulares
Número máximo de electrones por cada nivel atómico principal Los átomos
constan de niveles principales de altas densidades electrónicas, como requieren las
leyes de la mecánica cuántica. Hay siete de estos niveles principales cuando el número
atómico llega a 87 para el elemento francio (Fr). Cada nivel solo puede contener un
número máximo de electrones que también viene dado por las leyes de la mecánica
cuántica. El máximo número de electrones que pueden ser ubicados en cada nivel
atómico esta definido por los diferentes números cuánticos (principio de pauli) y es 2n²,
donde n es el número cuántico principal.
Configuraciones electrónicas de los elementos La configuración electrónica de un
átomo representa la distribución de los electrones en orbitales. Las configuraciones
electrónicas están escritas en una notación convencional que consta del número
cuántico principal seguido por una letra que indica el orbital s, p, d o f. Una cifra escrita
36
sobre la letra del orbital indica el número de electrones que contiene. El orden de
llenado de los orbitales es el siguiente:
1s²2s²2p3s²3p4s²3d4p5s²4d5p6s²4f5d6p7s²5f6d7p
La Tabla Periódica De Los Elementos
La idea básica de la Tabla es que las propiedades químicas de los elementos son
propiedades periódicas o recurrentes y cuando éstos se disponen de manera adecuada
se pueden predecir con un buen grado de exactitud el comportamiento químico de
cualquier elemento.
Existe una relación entre la configuración electrónica de los elementos y su ubicación
en la tabla como se indica en la figura 2.2.
Figura 2.2 Tabla periódica de los elementos en la cual se indica el número atómico y la masa atómica.
37
2.2 Clasificación De Elementos
Un elemento es una sustancia constituida por átomos con el mismo número atómico.
Algunos elementos comunes son oxígeno, nitrógeno, hierro, cobre, oro, plata,
hidrógeno, cloro y uranio. Aproximadamente el 75% de los elementos son metales y los
otros son no metales. La mayor parte de los elementos son sólidos a temperatura
ambiente, dos de ellos (mercurio y bromo) son líquidos y el resto son gases. Pocos
elementos se encuentran en la naturaleza en estado libre (no combinados), entre ellos
el oxígeno, nitrógeno; los gases nobles (helio, neón, argón, criptón, xenón y radón);
azufre, cobre plata y oro.
Los elementos se clasifican en metales y no metales La clasificación más
fundamental de los elementos químicos es en metales y no metales como se observa
en las tablas 2.1 y 2.2. Los metales se caracterizan por su apariencia brillante,
capacidad para cambiar de forma sin romperse (maleables) y una excelente
conductividad del calor y la electricidad.
Metales No Metales
Alta conductividad eléctrica Baja conductividad eléctrica
Alta conductividad térmica Buenos aislantes del calor
Brillo gris metálico o plateado Sin brillo metálico
Casi todos son sólidos (excepto Hg,
Cs, Ga)
Sólidos, líquidos o gases
Maleables (pueden laminarse) Frágiles en estado sólido
Dúctiles (pueden estirarse en hilos) No dúctiles
Tabla 2.1 Propiedades físicas de metales y no metales.
38
Metales No Metales
Forman cationes Forman aniones
Forman compuestos iónicos con
no metales.
Forman compuestos iónicos con
metales y compuestos covalentes
con no metales.
Estado sólido caracterizado por
enlace metálico.
Enlace covalente. Los gases nobles
son monoatómicos.
Tabla 2.2 Propiedades químicas de metales y no metales.
Los no metales se caracterizan por carecer de estas propiedades físicas aunque hay
algunas excepciones (por ejemplo, el iodo sólido es brillante; el grafito, es un excelente
conductor de la electricidad; y el diamante, es un excelente conductor del calor). Las
características químicas son: los metales tienden a perder electrones para formar iones
positivos y los no metales tienden a ganar electrones para formar iones negativos.
Cuando un metal reacciona con un no metal, suele producirse transferencia de uno o
más electrones del primero al segundo.
La mayoría de los elementos se clasifican como metales. Los metales se encuentran
del lado izquierdo y al centro de la tabla periódica. Los no metales, que son
relativamente pocos, se encuentran el extremo superior derecho de dicha tabla.
Algunos elementos tienen comportamiento metálico y no metálico y se clasifican como
metaloides y semi metales.
Los no metales también tienen propiedades variables, al igual que los metales. En
general los elementos que atraen electrones de los metales con mayor eficacia se
encuentran en el extremo superior derecho de la tabla periódica.
Metales alcalinos Los metales alcalinos son aquellos que se encuentran en el primer
grupo dentro de la tabla periódica.
Los compuestos de los metales alcalinos son isomorfos, lo mismo que los compuestos
salinos del amonio. Este radical presenta grandes analogías con los metales de este
grupo.
39
Estos metales, cuyos átomos poseen un solo electrón en la capa externa, son
monovalentes. Dada su estructura atómica, ceden fácilmente el electrón de valencia y
pasan al estado iónico. Esto explica el carácter electropositivo que poseen, así como
otras propiedades.
Metales alcalinotérreos Se conocen con el nombre de metales alcalinotérreos los seis
elementos que forman el grupo IIA del sistema periódico: berilio, magnesio, calcio,
estroncio, bario y radio. Son bivalentes y se les llama alcalinotérreos a causa del
aspecto térreo de sus óxidos. Como el nombre indica, manifiestan propiedades
intermedias entre los metales alcalinos y los térreos.
Halógenos El flúor, el cloro, el bromo, el yodo y el astato, llamados metaloides
halógenos, constituyen el grupo de los no metales monovalentes. Todos ellos son
coloreados en estado gaseoso y, desde el punto de vista químico, presentan
propiedades electronegativas muy acusadas, de donde se deriva la gran afinidad que
tienen con el hidrógeno y los metales.
Gases nobles o gases raros Los gases nobles, llamados también raros o inertes,
entran, en escasa proporción, en la composición del aire atmosférico. Pertenecen a este
grupo el helio, neón, argón, criptón, xenón y radón, que se caracterizan por su
inactividad química, puesto que tienen completos sus electrones en la ultima capa.
Metales de transición Los 40 elementos de los grupos 3 al 12 de la parte central de la
tabla periódica se denominan metales de transición debido a su carácter intermedio o
de transición entre los metales de la izquierda (más electropositivos, alcalinos y
alcalinotérreos) y los elementos de la derecha (más electronegativos, formadores de
ácidos). Como el resto de los metales, son dúctiles y maleables, conductores del calor y
de la electricidad. Son más duros, más quebradizos y tienen mayores puntos de fusión
y ebullición y mayor calor de vaporización que los metales que no son de este grupo.
40
2.3 Enlaces Atómicos y Moleculares
El enlace químico entre átomos tiene lugar debido a la disminución neta de la energía
potencial de los átomos en estado enlazado. Esto significa que los átomos en estado
enlazado se encuentran en unas condiciones energéticas más estables que cuando
están libres. En general los enlaces químicos entre átomos pueden dividirse en dos
grupos: enlaces fuertes o primarios y enlaces débiles o secundarios.
Figura 2.3 Ejemplo del enlace acetileno.
Enlaces atómicos primarios Los enlaces atómicos primarios, en los cuales
intervienen grandes fuerzas interatómicas pueden subdividirse en tres clases
siguientes:
1. Enlaces iónicos El enlace iónico consiste en la atracción electrostática entre
átomos con cargas eléctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre
átomos de elementos poco electronegativos con los de elementos muy
electronegativos. Es necesario que uno de los elementos pueda ganar electrones y el
otro perderlo, y como se ha dicho anteriormente este tipo de enlace se suele producir
entre un no metal (electronegativo) y un metal (electropositivo).
41
Un ejemplo de sustancia con enlace iónico es el cloruro sódico mostrado en la figura
2.4.
Figura 2.4 Enlace iónico entre átomos de sodio y cloro.
En su formación tiene lugar la transferencia de un electrón del átomo de sodio al átomo
de cloro. Las configuraciones electrónicas de estos elementos después del proceso de
ionización son muy importantes, ya que lo dos han conseguido la configuración externa
correspondiente a los gases nobles, ganando los átomos en estabilidad. Se produce
una transferencia electrónica, cuyo déficit se cubre sobradamente con la energía que se
libera al agruparse los iones formados en una red cristalina que, en el caso del cloruro
sódico, es una red cúbica en la que en los vértices del paralelepípedo fundamental
alternan iones Cl- y Na+. De esta forma cada ión Cl- queda rodeado de seis iones Na+
y recíprocamente. Se llama índice de coordinación al número de iones de signo
contrario que rodean a uno determinado en un red cristalina. En el caso del NaCl, el
índice de coordinación es 6 para ambos.
Propiedades de los compuestos iónicos Las sustancias iónicas están constituidas
por iones ordenados en el retículo cristalino; las fuerzas que mantienen esta ordenación
son fuerzas de Coulomb, muy intensas. Esto hace que las sustancias iónicas sean
sólidos cristalinos con puntos de fusión elevados.
Por otra parte, la aparición de fuerzas repulsivas muy intensas cuando dos iones se
aproximan a distancias inferiores a la distancia reticular (distancia en la que quedan en
la red dos iones de signo contrario), hace que los cristales iónicos sean muy poco
compresibles.
42
2. Enlaces covalentes Corresponden a fuerzas interatómicas relativamente grandes
creadas por la compartición de electrones para formar un enlace con una dirección
localizada. Un ejemplo es mostrado en la figura 2.5.
Este tipo de enlace se forma entre átomos con pequeñas diferencia de
electronegatividad y ubicados muy próximos en la tabla periódica.
En el enlace covalente los átomos generalmente comparten sus electrones externos s
y p con otros átomos, de modo que cada átomo alcanza la configuración electrónica de
gas noble.
Fuerzas intermoleculares A diferencia que sucede con los compuestos iónicos, en las
sustancias covalentes existen moléculas individualizadas. Entre estas moléculas se dan
fuerzas de cohesión o de Van der Waals, que debido a su debilidad, no pueden
considerarse ya como fuerzas de enlace.
Figura 2.5 Estructura cristalina covalente del diamante.
Propiedades de los compuestos covalentes Las fuerzas de Van der Waals pueden
llegar a mantener ordenaciones cristalinas, pero los puntos de fusión de las sustancias
covalentes son siempre bajos, ya que la agitación térmica domina, ya a temperaturas
bajas, sobre las débiles fuerzas de cohesión. La mayor parte de las sustancias
covalentes, a temperatura ambiente, son gases o líquidos de punto de ebullición bajo
(Ejemplo: agua). Se conocen algunos sólidos covalentes prácticamente infusibles e
insolubles, que son excepción al comportamiento general descrito. Un ejemplo de ellos
es el diamante.
43
3. Enlaces metálicos Involucran fuerzas interatómicas relativamente grandes creadas
mediante la compartición de electrones deslocalizados para formar un enlace fuerte no
direccional entre los átomos.
Este tipo de enlace se presenta en los metales sólidos. En metales en estado sólidos,
los átomos se encuentran empaquetados relativamente muy juntos en una ordenación
sistemática o estructura cristalina.
En el enlace metálico, los átomos se transforman en iones y electrones, en lugar de
pasar a un átomo adyacente, se desplazan alrededor de muchos átomos, como se
muestra en la figura 2.6. Intuitivamente, la red cristalina metálica puede considerarse
formada por una serie de átomos alrededor de los cuales los electrones sueltos forman
una nube que mantiene unido al conjunto.
Figura 2.6 Enlace metálico que consiste en una nube de gas. el corte frontal en la estructura del cobre
revela núcleos de ion Cu 2+ enlazados mediante los electrones de valencia deslocalizados.
44
Enlaces Atómicos Secundarios Y Moleculares
En el enlace secundario o de Van der Waals el mecanismo de enlazamiento es
semejante al iónico, osea por atracción opuestas. La diferencia clave es que no se
transfieren electrones. El enlazamiento secundario puede dividirse en dos tipos:
1. Enlaces dipolo permanente Corresponden a enlaces intermoleculares
relativamente débiles que se forman entre moléculas que poseen dipolos permanentes.
Un dipolo en una molécula existe debido a la asimetría en la distribución de su densidad
electrónica.
2. Enlaces de dipolo oscilante Átomos con distribución asimétrica de densidades
electrónicas en torno a sus núcleos, son susceptibles de formar, entre ellos, enlace de
dipolo eléctrico muy débil. Este tipo de enlace se llama oscilante debido a que la
densidad electrónica esta continuamente cambiando con el tiempo.
Enlaces mixtos El enlace químico de átomos o iones pueden involucrar más de un
tipo de enlace primario y también enlaces bipolares secundarios para el enlace primario
existen las siguientes combinaciones de tipo de enlace mixto: iónico-covalente,
metálico-covalente, metálico-iónico y iónico-covalente- metálico.
2.4 Estructuras y Geometrías Cristalinas
Redes espaciales y celdas unidad La importancia en la ingeniería de la estructura
física de los materiales sólidos dependen principalmente de la disposición de los
átomos, iones o moléculas que constituyen el sólido y de las fuerzas de enlaces entre
ellos. Si los átomos o iones de un sólido sé ordenan en una disposición que se repite
entres dimensiones, forman un sólido del que se dice tiene una estructura cristalina.
Ejemplos de materiales cristalinos son metales, aleaciones y algunos materiales
cerámicos.
45
El ordenamiento atómico en sólidos cristalinos puede presentarse asimilando los
átomos a los puntos de intersección de una red de líneas en tres dimensiones. Cada
punto en la red espacial tiene idéntico entorno. Cada red espacial puede ser descrita de
este modo, especificando las posiciones atómicas en una celda unidad que se repite. El
tamaño y la forma de la celda unidad puede describirse por tres vectores reticulares a, b
y c, que se originan a partir de un vértice de la celda unidad. Las longitudes axiales a, b
y c y los ángulos interaxiales, β y γ son las constantes reticulares de la celda unidad.
Los cristales naturales Llamamos cristales naturales a esos minerales que presentan
un hábito cristalino, es decir, que exteriormente presentan una morfología con caras,
aristas y vértices, que dependerá de la estructura cristalina de la sustancia y de las
condiciones de formación en el yacimiento. como se encuentran en la tabla 2.3. Los
átomos y moléculas que constituyen las sustancias cristalinas, se repiten
periódicamente en las tres direcciones del espacio ocupando posiciones definidas,
haciendo que cada materia posea unas propiedades características, así como su-
configuración.
En los cristales existen únicamente 32 clases de redes diferentes. Este es el resultado
de buscar todas las simetrías posibles en que los puntos de una red se pueden agrupar
de forma que sean compatibles con la existencia de un cristal.
Al establecer las restricciones de simetría que ha de obedecer la métrica para cada una
de las 32 clases de simetría se observa que existen 7 conjuntos de parámetros de
redes diferentes. Estos parámetros permiten clasificar las 32 clases de cristales en siete
sistemas cristalográficos:
Sistema cúbico: a = b = c α = β = γ = 90º Sistema hexagonal: a = b ≠ c α = β = 90º γ = 120º Sistema tetragonal: a = b ≠ c α = β = γ = 90º Sistema Trigonal (*): a = b = c α = β = γ ≠ 90º Sistema ortorrómbico: a ≠ b ≠ c α = β = γ = 90º Sistema monoclínico: a ≠ b ≠ c α = γ = 90º β ≠ 90º Sistema triclínico: a ≠ b ≠ c α ≠β≠ γ
* También se le conoce como Sistema Rómbico.
46
Cúbico o regular Básicamente, diremos que éstas figuras presentan la misma forma
en las tres posiciones del espacio, como por ejemplo el cubo o hexaedro, octaedro,
rombododecaedro, tetraedro, pentágono dodecaedro etc.
Tetragonal Forma prismas rectos, pirámides y bipirámides de sección cuadrada u
octogonal, es decir, que presentan el mismo ancho y el fondo, pero con diferentes
alturas. También escalenoedros, biesfenoides y trapezoedros con secciones iguales.
Trigonal Básicamente, éste sistema forma cuerpos geométricos con formas
triangulares, o rómbicas de sección triangular. Sus formas son el romboedro,
escalenoedro ditrigonal, trapezoedro trigonal, pirámide trigonal y ditrigonal.
Hexagonal Las formas que presenta son prismas, pirámides y bipirámides de sección
hexagonal, trapezoedros hexagonales prismas y bipirámides de sección triangular.
Rómbico Este sistema forma prismas, pirámides y bipirámides con sección rómbica.
También biesfenoides encarados en forma de rombo.
Monoclínico Forma prismas rectos, pero su sección de cuatro lados no es regular.
También presenta caras pareadas pero de cuatro lados con formas irregulares.
Triclínico En éste último sistema, las formas cristalinas que se presentan, son
totalmente irregulares. Lo más característico, sería un prisma ladeado e inclinado hacia
delante.
Por otro lado, llamaremos cristales masivos o criptocristalinos a aquellos que se
presentan agrupados en cristales muy pequeños, y que terminan formando una masa.
Esto ocurre con las ágatas, jaspes y calcedonias.
47
Tabla 2.3 Ejemplos para cada sistema cristalino.
Sistemas cristalinos y redes de Bravais Asignando valores específicos para las
longitudes axiales y los ángulos interaxiales, se puede construir diferentes tipos de
celda unidad. Los cristalógrafos han demostrado que son necesarias sólo siete tipos
diferentes de celda unidad para crear todas las redes puntuales.
Las celdas que únicamente tienen puntos reticulares en los vértices del paralelepípedo
se denominan celdas primitivas o simples y se denotan con la letra P. Las celdas
centradas en las caras, que se escriben con la letra F, tienen puntos reticulares en los
vértices del paralelepípedo y en el punto medio de cada cara. Las celdas con puntos
situados en las bases, estas se denominan A, B, C según sean las caras que tienen los
dos puntos reticulares. Y las celdas centradas en el cuerpo tienen los puntos reticulares
en los vértices del paralelepípedo y otro punto reticular en el interior de la celda unitaria,
a distancia equidistante a todos los vértices, y se escriben con la letra I.
La mayor parte de estos siete sistemas cristalinos presentan variaciones de la celda
unidad básica. AJ. Bravais mostró que 14 celdas unidad estándar podían describir todas
las estructuras reticulares posibles. Estas redes se ilustran en la figura 2.7.
48
Figura 2.7 Los catorce retículos de cristal (Bravais).
Estructuras cristalinas de metales La mayoría de los metales elementales cristalizan
en tres estructuras cristalinas densamente empaquetadas (figura 2.8): cúbica centrada
en el cuerpo (BCC), cúbica centrada en las caras (FCC) y hexagonal compacta (HCP)
según la posición de los átomos no situados en los vértices de la red, las celdas no
primitivas pueden dar lugar a las siguientes redes cristalinas. La mayor parte de los
metales cristaliza debida que se libera energía a medida que los átomos se aproximan y
se enlazan cada vez mas estrechamente entre sí. De este modo dichas estructuras
densamente empaquetadas se encuentran en disposiciones u ordenamientos de
energía cada vez mas baja y estable.
49
Figura 2.8 Celdas unitarias de las principales estructuras cristalinas metálicas: (a) BCC, (b) FCC, (c) HCP.
2.5 Características De Redes Cristalográficas
Redes cristalográficas existentes Los cristalógrafos han demostrado que son
necesarias solo siete tipos diferentes de celda unidad para crear todas las redes
puntuales. La mayor parte de estos siete sistemas cristalinos presentan variaciones de
la celda unida básica. A. J. Bravais mostró que catorce celdas unidad estándar podían
describir todas las estructuras reticulares posibles. Hay cuatro tipos de celdas unidad:
Sencilla
Centrada en el cuerpo
Centrada en las caras
Centrada en la base
En el sistema cúbico hay tres tipos de celdas unidad: cúbica sencilla, cúbica centrada
en el cuerpo y cúbica centrada en las caras. En el sistema ortorrómbico están
representados los cuatro tipos. En el sistema tetragonal hay solo dos: sencilla y
centrada en el cuerpo. En el sistema monoclínico tiene celdas unidad sencilla y
centrada en la base, y los sistemas romboédricos hexagonal y triclínico, tienen solo una
celda unidad.
50
2.6 Puntos, Direcciones y Planos en la Celda Unitar ia
Hay unas pocas reglas básicas que debemos aprender para describir la geometría en, y
alrededor de una celda unitaria. Es importante darse cuenta que estas reglas y la
notación asociada son usadas uniformemente por cristalógrafos, científicos de
materiales y otros profesionales.
Celda unidad En una red cristalina existe siempre tres traslaciones no coplanarias que
tienen las dimensiones mínimas entre todas las traslaciones posibles de la red: son las
traslaciones fundamentales o constantes reticulares, de dimensiones submicroscópicas
como se muestra en la figura 2.9. La porción del espacio cristalino limitado por estas
traslaciones constituye la celda fundamental del cristal y es característico del mismo.
Figura 2.9 Celdilla elemental definida por las tres traslaciones no coplanares denominadas ejes reticulares. Los cristales son una disposición periódica de átomos o moléculas en el espacio, en el
que hay puntos en los que un observador está rodeado por el mismo número y tipo de
átomos. Los cristales poseen simetría traslacional, esto significa que desde cualquier
punto del cristal podemos llegar a otro punto, que no se diferencia del anterior. Es decir,
el entorno de cada punto de la red es idéntico para cualquier traslación.
La definición es más completa si se añade que los cristales están constituidos por dos
elementos, por una parte la estructura regular, o red regular, de puntos en el espacio y
por otro lado el motivo, el conjunto de átomos o moléculas que se repiten en cada uno
51
de estos puntos reticulares (Ver figura 2.10). La cristalografía es la ciencia que estudia
los diferentes tipos de estructuras.
Figura 2.10 En este caso la red se conoce como Cúbica centrada en las caras (fcc), y el motivo es el átomo de hierro (Fe).
Posiciones atómicas en celdas unidades cúbicas Para localizar las posiciones
atómicas en las celdas unidad utilizamos el sistema de ejes x, y, z. En cristalografía el
eje x positivo es normalmente la dirección perpendicular al plano del papel, el eje y
positivo es la dirección hacia la derecha del papel, y el eje z positivo es la dirección
hacia la parte superior. Las direcciones negativas son las opuestas de las que se
acaban de describir.
Direcciones en celdas unidades cúbicas A menudo es necesario referirnos a
posiciones específicas en las redes cristalinas. Esto es especialmente importante para,
metales y aleaciones con propiedades que varían con la orientación cristalográfica.
Para cristales cúbicos los índices de las direcciones cristalográficas son los
componentes vectoriales de las direcciones resueltos a lo largo de cada eje coordenado
y reducidos a los enteros más pequeños como se muestra en la figura 2.11. Es más
importante saber que todos los vectores de dirección paralelos tienen los mismos
índices de dirección.
Las direcciones se dicen que son cristalograficamente equivalentes si los espacios
atómicos a lo largo de cada dirección son los mismos.
Las Direcciones se denotan por las coordenadas dentro de paréntesis cuadrados [hkl].
Las coordenadas resultan del unir el origen de la celda a una esquina o punto de la
52
celda unitaria. La notación se hace de la combinación de los enteros más pequeños en
lugar de las distancias reales, por ejemplo [222] se denota como [111]. En el caso de
que las coordenadas sean 1/2,1/2,1, hay que multiplicar por 2 para obtener [112].
Figura 2.11 Direcciones en una celda unidad cúbica
Planos cristalográficos en celdas unidad cúbicas A veces es necesario referirnos a
planos reticulares específicos de átomos dentro de una estructura cristalina o puede ser
interesante conocer la orientación cristalográfica de un plano o grupo de planos en una
red cristalina (figura 2.12).
Para identificar planos cristalinos en estructuras cristalinas cúbicas se usa la notación
de Miller. Los índices de un plano cristalino están definidos como los recíprocos de las
intersecciones que el plano determina con los ejes x, y, z, de los tres lados no paralelos
del cubo unitario. Las aristas de una celda cúbica unitaria representan longitudes
unitarias y las intersecciones de los planos de una red se miden basándose en estas
longitudes unitarias.
El procedimiento de determinación los índices de Miller para un plano de un cristal
cúbico es el siguiente:
1. Escoger un plano que no pase por el origen en (0, 0, 0).
2. Determinar las intersecciones del plano en base a los ejes x, y, z cristalográficas para
un cubo unitario. Estas intersecciones pueden ser fraccionarias.
3. Construir los recíprocos de estas intersecciones.
4. Despejar fracciones y determinar el conjunto más pequeño de números enteros que
estén en la misma razón que las intersecciones. Estos números enteros son los
53
números de Miller de un plano cristalográficos y se encierran entre paréntesis sin usar
comas. La notación (hkl) se usa para indicar índices de Miller en sentido general, donde
h, k y l son los índices de Miller para un plano de un cristal cúbico de ejes x, y, z
respectivamente.
Figura 2.12 Planos cristalográficos en celdas unidad cúbicas.
2.7 Comparación entre Estructuras Cristalinas FCC, HCP, BCC
Estructuras cristalinas cúbicas centradas en caras y hexagonal compacta Como
anteriormente se ha indicado, ambas estructuras cristalinas HCP y FCC son estructuras
compactas. Esto es, sus átomos, que son considerados aproximadamente esferas y se
encuentran tan íntimamente agrupados como es posible, permiten que se consiga un
factor de empaquetamiento de 0.741.
Los planos de la estructura cristalina FCC mostrados en la figura tienen un orden de
agrupamiento idéntico al de los planos de la estructura cristalina HCP. Sin embargo,
54
tridimencionalmente, las estructuras cristalinas FCC y HCP no son idénticas debido a
que existe una diferencia en la disposición de apilamiento de sus planos atómicos, los
cuales pueden describirse mejor por consideración del apilamiento de esferas rígidas
que representa a los átomos. Como analogía útil, uno puede imaginar el
empaquetamiento de planos a partir de canicas de igual tamaño una sobre otra,
minimizando el espacio entre las canicas.
Estructura cristalina cúbica centrada en el cuerpo La estructura BCC no es una
estructura compacta, de ahí, que no tenga planos compactos como los planos de la
estructura FCC y los planos de la estructura HCP. Los átomos, sin embargo, en la
estructura BCC tienen unas direcciones compactas a lo largo de las diagonales del
cubo, que son las direcciones.
2.8 Cálculos de Densidad Volumétrica, Planar y Line al en Celdas Unitarias
Densidad volumétrica utilizando el modelo atómico de esfera compacta para la
celdilla unidad de la estructura cristalina de un metal y un valor para el radio atómico del
metal obtenido del análisis de difracción de rayos x, se puede obtener un valor para la
densidad de volumétrica usando la ecuación:
Densidad volumétrica del metal = δv = masa de la celdilla unidad
Volumen de la celdilla unidad
Densidad atómica planar Algunas veces es importante determinar la densidad
atómica en varios planos cristalinos. Para hacer esto, se calcula una magnitud llamada
densidad atómica planar usando la relación:
Densidad atómica planar = δp = número equivalente de átomos cuyos centros están
interceptados por el área seleccionada / área seleccionada.
55
Densidad atómica lineal algunas veces es importante determinar las densidades
atómicas en varias direcciones de las estructuras cristalinas. Para hacer esto, se calcula
una magnitud llamada densidad atómica lineal utilizando la relación.
Densidad atómica lineal = δl = a número de átomos que tienen sus centros localizados
en una línea de dirección dada dentro de una longitud seleccionada / longitud de la
línea seleccionada.
2.9 Polimorfismo o Alotropía
Muchos elementos y compuestos existen en mas de una forma cristalina bajo diferentes
condiciones de temperatura y presión. Este fenómeno es determinado por polimorfismo
y Alotropía. (En el caso de compuestos químicos, la Alotropía se conoce con el nombre
de Polimorfismo).
Muchos metales industrialmente importantes como hierro, titanio y cobalto
experimentan transformaciones alotrópicas a elevadas temperaturas a presión
atmosférica.
El hierro existe en ambas estructuras cristalinas FCC y BCC, sobre un rango de
temperatura que va desde la temperatura ambiente hasta su punto de fusión a 1539 º
C. El hierro alfa existe desde – 273 a 912 º C y tienen la estructura cristalina BCC. El
hierro gamma existe desde 912 hasta 1394 º C y tiene una estructura cristalina FCC. El
hierro delta existe desde 1394 hasta 1539º C, que es el punto de fusión del hierro.
La estructura cristalina del hierro delta es también BCC pero con una constante de red
mayor que la del hierro alfa.
Conforme la presión y la temperatura cambian, la distancia interatómica y el nivel de
vibración cambian, de tal manera que una estructura deja de ser estable bajo estas
nuevas condiciones produciéndose un cambio. Este cambio es denominado
transformación alotrópica o polimórfica.
El término alotropía se reserva a elementos puros, mientras que polimorfismo se utiliza
preferentemente cuando nos referimos a compuestos.
Existen dos tipos de transformación polimórfica, por desplazamiento y reconstructiva.
56
En la primera no hay ruptura de enlaces pero si una distorsión de la estructura debida al
cambio del ángulo entre enlaces. Un posible inconveniente de esta transformación son
los grandes cambios de volumen asociados. La transformación martensítica en metales
es un ejemplo de esta transformación. En el segundo tipo una estructura nueva se
forma después de la ruptura de los enlaces originales. La energía requerida para la
transformación reconstructiva es mayor que para la transformación por desplazamiento,
por lo que será más lenta. Su aprovechamiento se da en la retención a temperatura
ambiente de fases que sólo son estables a altas temperaturas, mediante un
enfriamiento rápido.