nutrientes orgánicos e inorgánicos en la Ría de Vigo contaminación por PAHs seguida por...

nutrientes orgánicos e inorgánicos en la Ría de Vigocontaminación por PAHs seguida por mesocosmos

X.A. Álvarez Salgado, M. Nieto Cid, R. Salgueiro Doce,V. Vieitez dos Santos, G. Vila Reixach

Con la colaboración de: F. Alonso Pérez, R. Bañuelos Fuentes, Oscar Pereira García

CSIC, Instituto de Investigaciones Marinas

R/ Eduardo Cabello 6, 36208 - Vigo

http://www.iim.csic.es

Fracción soluble en agua / Water soluble fraction (WSF)Composición de la WSF del Pretige

0,5 g fuel en 1 litro de agua de mar a 16ºC durante 10 días

176 (95,4%)

8,0 (4,3%)

184 (100%)

Solo el 0,0368% del fuel pasa el agua de mar en forma disuelta y/o coloidal

J. Albaigés, com. pers.

Fracción soluble en agua / Water soluble fraction (WSF)Concentraciones de PAHs del Pretige en la costas de Galicia y Cantábrico

J.J. González et al., MPB 2006

Los niveles de PHAs en agua raramente exceden los 5 µg L-1 (eq. criseno)

Matrices de Exc/Em de fluorescencia de la WSF del Prestige y de criseno en hexano


2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 03 0 0

3 5 0

4 0 0

4 5 0

5 0 0

5 5 0

6 0 0

6 5 0

5

2 5

5 0

7 5

1 0 0

2 0 0

3 0 0

4 0 0

5 0 0

7 5 0

1 0 0 0

p a t r ó n d e c r i s e n o d e 0 . 2 5 µ g / m l h e x a n o

2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 03 0 0

3 5 0

4 0 0

4 5 0

5 0 0

5 5 0

6 0 0

6 5 0

M u e s t r a d e c h a p a p o t e d e 3 . 0 µ g / m l h e x a n o

y = 1,784x

R2 = 0,999

0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7

µg criseno/ml hexano

µg fuel

/ml h

exan

o


1 µg de criseno tiene la misma fluorescencia que 1,78 µg del fuel empleado

Fracción soluble en agua / Water soluble fraction (WSF)

15 kilogramos de fuel

300 litros de agua de mar filtrada por 0,2 µm

Recolección de la WSF en bidones de PE de 25 litros

Mezcla y agitación mecánica durante 4 horas

Dilución del contenido de los bidones en los mesocosmos de 3,5 m3

La receta de la poción mágica de los druidas

Fracción soluble en agua / Water soluble fraction (WSF)Evolución de la concentración de PAHs en los mesocosmos

day of January 2005

jue 26 vie 27 sáb 28 dom 29 lun 30 mar 31 mié 01 jue 02 vie 03

tota

l PH

As

(µg

L-1)

0

5

10

15

20

25

A2

A3

A1


day of January 2005


% o

f ori

gina

l fuel

in th

e m

ini- a

nd m

esoc

osm

s

0

20

40

60

80

100

% = 9(±1)+99(±3)*exp[-0.9(±0.1)*t]

mesocosms

t1/2 = 18 h

Day of September 2005

Tue 20 Wed 21 Thu 22 Fri 23 Sat 24 Sun 25 Mon 26 Tue 27 Wed 28

% o

f or

igin

al fuel

in th

e m

esoc

osm

s

0

20

40

60

80

100

% = 4(±2)+94(±4)*exp[-0.7(±0.1)*t]

Day March of 2005

Wed 02 Thu 03 Fri 04 Sat 05 Sun 06 Mon 07 Tue 08 Wed 09 Thu 10

% o

f or

igin

al fuel

in th

e m

esoc

osm

s

0

20

40

60

80

100

% = 8(±3)+92(±6)*exp[-1.2(±0.2)*t]

Day of July 2005

Sat 02 Sun 03 Mon 04 Tue 05 Wed 06 Thu 07 Fri 08 Sat 09 Sun 10

% o

f or

igin

al fuel

in th

e m

esoc

osm

s

0

20

40

60

80

100

% = 100(±1)*exp[-1.5(±0.1)*t]

day of January 2005


% o

f or

igin

al fuel

in th

e m

ini- a

nd m

esoc

osm

s

0

20

40

60

80

100

% = 9(±1)+99(±3)*exp[-0.9(±0.1)*t]

t1/2 = 14 h

t1/2 = 18 h

t1/2 = 11 h

t1/2 = 24 h


El 50% de los PAHs se elimina en menos de 24 horas


A1 18,9 A1 49,5 A1 27,6 A1 21,4

A2 11,0 A2 66,6 A2 16,6 A2 13,1

B1 7,0 B1 7,7 A3 26,7 A3 21,0

B2 6,5 B2 12,2 C1 0,5 C1 0,4

C1 0,4 C1 0,5 C2 0,6 C2 0,6

C2 0,5 C2 0,5 C3 0,5 C3 0,5

20/09/2006 26/01/2006

PAHs (µg/ L )

02/03/2005 02/07/2006

Las conc. de PHAs ensayadas son > 3 veces el percentil 90 de las medidas en el medio


muestra de 2,75 g fuel/50 ml de agua de mar ( PAHs = 28,1 µg fuel/L SW)

2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 03 0 0

3 5 0

4 0 0

4 5 0

5 0 0

5 5 0

6 0 0

6 5 0

fl u o r e s c e n c i a e n a g u a d e m a r fl u o r e s c e n c i a e n h e x a n o

2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 03 0 0

3 5 0

4 0 0

4 5 0

5 0 0

5 5 0

6 0 0

6 5 0

1

2

3

4

5

7 . 5

1 0

1 5

2 0

5 0

5

2 5

5 0

7 5

1 0 0

2 0 0

3 0 0

4 0 0

5 0 0

7 5 0

1 0 0 0

Fracción soluble en agua / Water soluble fraction (WSF)Evolución de la concentración de PAHs en los minicosmos

0

3

6

9

12

15

0 10 20 30 40

FMODt (U.F.)

Tot

al P

AH

s (µ

g/L)

PAHs (±1,1) = 0,33(±0,02)*FMODt

R2 = 0,84, n = 79 , p < 0,001

Cada U.F de FMODt equivale a 0,33 µg L-1 de fuel


26-01-06 27-01-06 28-01-06 29-01-06 30-01-06 31-01-06 01-02-06 02-02-06

0A F - - - - - - - -

0B F - - - - - - - -

1A F 8,9 7,2 4,3 3,6 2,7 2,3 1,8 1,9

1B F 10,3 7,9 4,9 3,7 2,8 2,6 2,3 2,3

2A F 19,5 15,4 10,1 7,8 5,9 5,0 4,1 3,9

2B F 20,1 15,7 10,0 7,9 5,8 4,9 4,3 4,0

4A F 39,3 32,5 22,3 17,1 13,2 10,5 8,6 8,6

4B F 38,4 31,8 21,9 17,8 12,6 10,1 8,9 8,68A F 71,1 62,5 40,8 36,3 27,3 21,5 18,7 18,4

8B F 75,3 64,0 41,0 36,9 27,8 21,2 17,7 17,8

day of January 2005


% o

f or

igin

al fuel

in th

e m

ini- a

nd m

esoc

osm

s

0

20

40

60

80

100

% = 9(±1)+99(±3)*exp[-0.9(±0.1)*t]

% = 14(±5)+88(±6)*exp[-0.36(±0.06)*t]

minicosms

mesocosms


Evolución de las variables químicas en los mesocosmos controlLa FMOD como trazador de la tas transformaciones experimentadas por la MOD

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

0

0.5

1

1.5

2

2.5

3

3.5

4

4.5

5

5.5

6

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

250 300 350 400 450300

350

400

450

500

550

600

650

0

0.5

1

1.5

2

2.5

3

3.5

4

4.5

5

5.5

6

27/01 28/01 29/01

01/02 02/02 03/03

Matrices de Exc/Em correspondientes a los mesocosmos de Enero de 2006


Correspondencia entre máximos de FMOD de la bibliografía y los de Enero de 2006

FMODm matritial

3,0 3,5 4,0 4,5

FDO

Mm

punc

tual

3,0

3,5

4,0

4,5

n = 8, r2 =0.93, p < 0.0001

(FMODm)p =1.2(±0.1)*(FMODm )m

FDOMOt matritial

3,0 3,5 4,0 4,5 5,0

FDO

Mt p

unc

tual

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

n = 8, r2 =0.993, p < 0.0001

(FMODt)p =0.91(±0.04)*(FMODt)m

FPO

Mt (p

pb

eq T

ry)

1

3

5

7

PO

N (µM

N)

0,75

1,00

1,25

1,50

1,75

2,00

2,25

Day of 2006

26/01

27/01

28/01

29/01

30/01

31/01

01/02

02/02

03/02

PO

C (µM

C)

5

7

9

1115

16

17

PO

N (µM

N)

0,75

1,00

1,25

1,50

1,75

2,00

2,25

FMO

Dt (p

pb

eq T

ry)

8

10

12

14

FMO

Pt (p

pb

eq T

ry)

1

3

5

7 FDOMt

POCPON

FPOMt

PON

FPOMt


Evolución temporal de la FMOD durante el mesocosmos de Enero de 2006

FP

OM

t (p

pb

eq T

ry)

0

5

10

15

20

25PO

N (µM

N)

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

Day of 2005

02/07

03/07

04/07

05/07

06/07

07/07

08/07

09/07

10/07

PO

C (µM

C)

15

20

25

30

35

40

PO

N (µM

N)

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5

5,0

FDO

Mm

(ppb

eq Q

S)4,0

4,5

5,0

5,5

6,0

6,5

7,0

FMO

Dt (p

pb

eq T

ry)

12

14

16

18

20

FPO

Mt (p

pbe

q Try

)

5

10

15

20

25FDOMm FDOMt

POCPON

FPOMt

PON

FPOMt


Evolución temporal de la FMOD durante el mesocosmos de Julio de 2005

FP

OM

t (p

pb

eq T

ry)

0

5

10

15

20

25

30PO

N (µM

N)

2

4

6

8

10

Day of 2005

20/09

21/09

22/09

23/09

24/09

25/09

26/09

27/09

28/09

PO

C (µM

C)

10

20

30

40

50

60

70

80

PO

N (µM

N)

2

4

6

8

10

FDO

Mm

(ppb

eq Q

S)

4,0

4,5

5,0

5,5

6,0

FMO

Dt (p

pb

eq T

ry)

12

14

16

18

20

22

FPO

Mt (p

pbe

q Try

)

0

5

10

15

20

25

30FDOMm FDOMt

POCPON

FPOMt

PON

FPOMt


Evolución temporal de la FMOD durante el mesocosmos de Septiembre de 2005


Como medir el NOP gastando sólo 10 ml de muestra: ideal para microcosmos!

FPOMt (ppb eq Try)

0 5 10 15 20 25 30

PO

N (µ

M N

)

0

2

4

6

8

10

outlayer

PON = 0.5(±0.2)+0.27(±0.01)*FPOMt

n = 18, r2 = 0.97, p< 0.0001


Φ FMOD: una aproximación simple a los cambios estructurales de la MOD

26/ 01 27/ 01 28/ 01 29/ 01 30/ 01 31/ 01 01/ 02 02/ 02 03/ 02

F/A

280

(UF/

UA

)

550

600

650

700

750

800

FDO

Mt (U

F)

2

3

4

5F/ A F F normalizada

day of 2006

26/ 01 27/ 01 28/ 01 29/ 01 30/ 01 31/ 01 01/ 02 02/ 02 03/ 02

F/A

340(

UF/

UA

)

700

800

900

1000

1100

1200

1300

1400

FDO

Mm

(U

F)

2

3

4

5

27/ 01 28/ 01 29/ 01 30/ 01 31/ 01 01/ 02

wav

elen

ght (

nm

)

300

350

400

450

500

1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5

day of 2006

27/ 01 28/ 01 29/ 01 30/ 01 31/ 01 01/ 02

wav

elen

ght (

nm

)

400

450

500

550


Φ FMOD: una aproximación simple a los cambios estructurales de la MOD

Exc. : 280 nm Exc. : 340 nm

280

nm

340

nm

day of 2006

nutrientes orgánicos e inorgánicos en la Ría de Vigo contaminación por PAHs seguida por...

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