Nitracion de Alcanos
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NITRACIÓN DE ALCAN O S
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NITRACIÓ
N DE
ALCANOS
NO SE HA ESTABLECIDO LA PRESENCIA DE NITROCOMPUESTOS CUYA FORMACIÓN SE DEBA A LA ISOMERIZACIÓN DE LA CADENA HIDROCARBONADA.
PRODUCTOS:DERIVADOSMONONITRADOS (MAYORITARIAMENTE ) Y CANTIDADES MINIMAS DE DERIVADOS POLINITRADOS.
REACCIÓN LLEVADA ACABO EN FASE DE VAPOR Y EN UN REACTOR DE FLUJO CONTINUO.
SI LOS PRODUCTOS Y LOS REACTIVOS( NO ES GAS EN CONDICIONES NORMALES, SE ENFRIAN PARA CONDENSARLOS Y SE SEPARAN POR DESTILACIÓN FRACCIONADA.
ESTUDIO DE NITRACIÓN DE ALCANOS POR BACHMAN Y
ADDISON (1952).
ESTABLECIERON LOS SIGUIENTES HECHOS:
2. La adición de o2 a la mezcla de reacción Δ el rendimiento del proceso
(basado en el HNO3) pero incrementa la
oxidación del butano. Un Δ considerable de la relación sup/vol
(300) favorece ligeramente el rendimiento de
nitroalcanos a partir del hidrocarburo.
3.NO2+nitroalcano=nitroparafinas (325°Cy
1.9 min rel. PrH/NO2=4.2 % conv
del NO2=16.6 Y RENDIM en moles del
hidrocarburo consumido 51%.
4. El Br --efecto benefico en el rend. y conv. de alcanos en nitroparafinas por
nitración con HNO3 a 423° C contacto de 1.5
s.
5. Proceso de degradación
‹hidrocarburos ramificados que en
H. lineales
6. El coeficiente de temperatura para la
sustitución de H2 sigue la sig. Secuencia 1°›2°›3°. La velocidad de sustitución
esta en el orden inverso a bajas temperaturas y al Δ la temp. Las vel. De reacción
tienden a igualarse.
1.Existe una temperatura
óptima, a la cuál se obtiene el
máximo rendimiento.
NITRACIÓN DE ALCANOS
COMPARACIÓN DE AGENTES NITRANTES
MECANISMO DE NITRACIÓN DE ALCANOS
NITRACIÓN DE ALCANOS FASE LÍQUIDA
INVOLUCRA LA SUSTITUCIÓN DEL H2 PERO NO LA FISIÓN DEL ENLACE C-C
DESVENTAJAS:
BAJO RENDIMIENTO.
GRADO DE CONVERSIÓN PEQUEÑO.
INFLUYE NEGATIVAMENTE LA POCA SOLUBILIDAD QUE TIENEN AMBOS
REACTIVOS ENTRE SÍ (HNO3 ACUOSO ½ DE REACCIÓN) LO QUE HACE QUE LOS
HIDROCARBUROS DE ALTO PESO MOLECULAR PUEDAN CALENTARSE A TEMP +
ELEVADAS Y POR ELLO SEAN + FÁCILES DE NITRAR QUE LAS PARAFINAS DE BAJO
PESO MOLECULAR.
ALTERNATIVA CON BUENOS RESULTADOS ES EL USO DE HIDROCARBUROS DE
PUNTO DE EBULLICIÓN ELEVADO (+160°C)
LA NITRACIÓN EN FASE GASEOSA HA SIDO USADA EN LA
INDUTRIA DESDE 1940 PRODUCIENDO NITROMETANO,
NITROETANO, 1-NITROPROPANO,2-NITROPROPANO, 1-NITROBUTANO Y 2-
NITROBUTANO.
MÉTODOS IMPORTANTES PARA LA PREPARACIÓN DE
NITROALCANOS EN LA INDUSTRIA , ESTOS NO SE
PRACTICAN PARA LA PREPARACIÓN DE
NITROALCANOS EN EL LABORATORIO.
LA NITRACIÓN DE ALCANOS ES UN PROCESO MAS DIFICIL QUE
LA NITRACIÓN DE AROMÁTICOS
H. AROMÁTICOS E H. ALIFÁTICOS SATURADOS: INERTES A NITRACIÓN CON AGENTES CONVENCIONALES BAJO
CONDICIONES AMBIENTALES, BAJO CONDICIONES FORZADAS SUFREN DESDOBLAMIENTO DEL C-C PARA
DAR UN CONJUNTO DE PRODUCTOS COMPLEJO S DE OXIDACIÓN Y
NITROALCANOS MENORES.
NITRACIÓN DE ALCANOS
NITRACIÓN DE ALCANOSRendimiento (%)Reactivo
NITRACIÓN DE ALCANOS
Rendimiento (%)
Los alquinos son hidrocarburos que tienen un enlace triple carbono-carbono y una fórmula general CnH2n-2. El primer miembro de la serie es el etino (acetileno).
A los alquinos comúnmente se les denomina derivados del acetileno. Los nombres IUPAC se derivan cambiando la terminación ano del alcano principal por el sufijo ino.
El acetileno se prepara en forma industrial a partir de caliza, coque y metano. En general, los alquinos se preparan por deshidrohalogenación de dihaluros vecinos o geminales, al utilizar la base fuerte amida de sodio, NaNH2.
Los alquinos experimentan reacciones de adición con hidrógeno, halógenos, haluros de hidrógeno, agua y cianuro de hidrógeno. Los alquinos con enlaces triples terminales reaccionan con sodio metálico desprendiendo hidrógeno. Estos alquinos también reaccionan con sales de metales pesados formando un precipitado del acetiluro del metal pesado.
Disolventes , productos de base y algunos carbociclos se obtienen a partir del acetileno. Éste también se utiliza en especial en la fabricación del cloroetileno (cloruro de vinilo) para plásticos, del etanal (acetaldehido) y de los neoprenos del caucho sintético.
