7/21/2019 Guia Anexa de Alcoholes

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GUIA ANEXA DE ALCOHOLES ÉTERES FENOLES Y EPÓXIDOS(PROBLEMAS DE PRUEBAS, EJERCICIOS RESUELTOS, APUNTES)

1.- Indique los posibles productos que se obtienen al hacer reaccionar lossiguientes alcoholes, en presencia de ácido sulfúrico, con ácido bromhídrico:a) 2-metilbutanol b) 3-metil-2-butanol

2.-El cloruro de tosilo es un grupo protector de amplio uso en química orgánica.Reacciona con alcoholes para formar el correspondiente éster inorgánico.Como el anión sulfonato es una base conjugada débil, es fácilmente desplazadoen reacciones de tipo SN2 por un nucleófilo. Con esta información indique elproducto que se obtiene al hacer reaccionar (R)-1-deuterio-butanol con a)SOCl2  a reflujo y b) cloruro de tosilo indicando la configuración final de los

productos que se obtienen.

Cloruro de Tosilo

CH3 S

O

O

Cl

 

3.- A partir del epóxido A, indique con mecanismos la obtención del compuestodihalogenado B respetando la estereoquímica de los compuestos involucrados.

O

H

CH3H

AH

CH3

Cl

H

Cl B

 

Explique que habría ocurrido al tratar el compuesto A con ácido clorhídrico yposterior ataque de cloruro de tionilo bajo condiciones experimentalescontroladas.

4.- A partir del 1-(S)-metil oxirano sintetice metil-(2-(S)-cloropropil)éter

5.- Utilizando como sustrato de partida la p-bromo ciclohexanona mas losreactivos y pasos que estime convenientes, postule una secuencia lógica deobtención del éter I.

O OHOH

  I

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6.- Ocupando solo la química de alcoholes, diseñe una vía sintética para laobtención de tetrahidrofurano (THF) a partir del reactivo A

H

OO

O

OAB

 7.- Indique los productos de reacción que se obtienen de las siguientesreacciones:

KMnO4CH3

O

H

H+

OH

OH

KMnO4 / OH-1.-

2.- H3O+ (dil.)

a)

b)

c)

OH

CH3

O Cl

CH3

O

NaBH4 OH-

A B

C D

EF + G H + F

1.-

2.- H3O+ (dil.)

 

8.- Indique con mecanismos el producto (A) que se forma por tratamiento enmedio básico con metanol del epóxido inicial. Entregue la estructura delproducto (B) que se forma por posterior halogenación con SOCl2  a reflujo de

(A). Tenga especial cuidado en indicar la estereoquímica de los productos quese forman.

O

H

CH3OH, OH-

ASOCl2, reflujo

B

 

9.- a) Indique una ruta sintética para obtener el diol B a partir del alcohol A.

OH

 ABOH

O

OH 

b) con el epóxido C sintetice la amina D usando mecanismos.

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O

OC

O

OHN

D  

10.- Mecanismos de apertura de anillo por tratamiento a) en medio ácido ó b)básico de un anillo epóxido.

a)

O

H

HCH3

HCH3OH / H

OH

H

HCH3

H d+OH

H

HCH3

H

CH3 OH

OH

H

H3CH

H

H+>60%

OH

CH3

H

HH

CH3

<40%

OH

H

H3CH

H

H+

HO CH3

OH

H

H

H

CH3

d+

O CH3HO CH3

 

b)

OH

HCH3

H CH3OH/OH-

(CH3O )

O

OCH3

H

H

H

CH3

CH3OHOH

OCH3

H

HH

CH3  

Con estos mecanismos, realice transformaciones que consideren tratar el anilloepóxido con HCN, HCl, CH3CH2NH2, fenol y alcohol bencílico.

11.- Realice con mecanismos:a) las transformaciones necesarias para la preparación del éster bencílico

del ácido acético a partir de alcohol bencílico y ácido acético.b) Protección con etilénglicol de pentanaldehídoc) Protección con etanol en medio ácido de metiletilcetona

d) Hidrólisis de acetato de etiloe) Desprotección del acetal y cetal descritos en los puntos b y crespectivamente.

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O

O

OH

O

OH+

H

O+ OH

OH

H+

O

OH+

O

O H3O+

O

OH

OO

OH

O

+OH

a)

b)

c)

d)

O

OH

OO

e)H

O+ OH

OH

O

OH+

H+

H+

H+