Alcoholes

Reacciones de Reacciones de AlcoholesAlcoholes

Reacciones

R-O-H + + R-O-HH

H -ion alquil-oxónio

+

CH CH OH3 2

(CH ) COH3 3

CH =CH2 2H+

180°C + H O2

(CH ) C3 3 + CH =C2

CH3

CH3

CH -C-CH CH 3 2

OH

3

-

CH3

- CH =C-CH CH 2 2 3CH3

- CH C=CH-CH 3 3CH3

-+

1.-Deshidratación de Alcoholes

REACCIONES DE OXIDO – REDUCCION

Las reacciones de óxido – reducción , abreviado REDOX, son aquellas donde está involucrado un cambio en el número de electrones asociado los

átomos que participan en un cambio químico

Definiciones de Oxido Reducción

Oxidación Reducción

Ganancia de Oxígenos Perdida de Oxígeno

Pérdida de Hidrógeno Ganancia de Hidrógeno

Pérdida de electrones Ganancia de electrones

ESTADOS DE OXIDACION

R-C-OHH

H

OxidaciónR-C=OH

OxidaciónR-C=OOH

Alcohol 1°Aldehido Ácido carboxílico

R-C-OHR

H

OxidaciónR-C=OR

alcohol 2°Cetona

R-C-OHR

Oxidante

alcohol 3°R

NO Hay Reacción

Reacción de Alcoholes 2.-OXIDACIONES

K2Cr2O7

Los alcoholes primarios pueden tambien oxidarse a aldehidos con K2Cr2O7 , los que deben ser separados rapidamente de la reacción para que no sigan oxidandosehasta ácidos carboxílicos.

R-CH2-OH + K2Cr2O7 R-C=O +aldehido

H

R-C=OHÁcido carboxílico

H

Cr+3

R-CH-OH + K2Cr2O7 o CrO3

R

R-C=O

R

cetona

R-C-OH + K2Cr2O7

R

RKMnO4

No hay Reacción

Oxidación de Alcoholes

Oxidación de Alcoholes en medio

acuoso

Oxidación de Alcoholes en medio anhidro – con control de la oxidación – alcoholes

primarios se oxidan solo hasta aldehídos

3.- Reacción de Alcoholes con Haluros de Hidrógeno

Sustitución (ataque nucleofílico) afinidad por carga +

Reacciones de formación de Halogenuros de Alquilo :

1.-Sustitución via radicales libres.

2.-Ataque Nucleofílico con reactivo de LUCAS a alcoholes.

Reacción de Alcoholes con Haluros de Hidrógeno

Reactivo de lucas

NHRCH3 CH2 OH

CH3

CH3-C -OH CH3

OHCH3-CH - CH3

CH3 CH2 -Cl

CH3

CH3-C -Cl CH3

Cl CH3-CH - CH3

Ataque Nucleofílico con reactivo de LUCAS a alcoholes

• Ley de alcoholes N° 17.105 (1969)• Ley de tránsito N° 18.290

La alcoholemia es realizada en el Instituto Medico legal de Chile en forma oficial y gratuita. Se utiliza el método químico y cromatografía de gas.

Determinación de Alcohol en Sangre

Método de Widmark

• Método de oxidación química basado en la completa oxidación del etanol por dicromato en presencia de ácido sulfúrico con la formación de ácido acético.

• Esta reacción es muy utilizada porque el dicromato es de fácil disponibilidad en alta pureza y la solución es muy estable al aire.

Determinación de Alcohol en Sangre

Determinación de Alcohol en Sangre

Reacción de Alcoholes con Haluros de Hidrógeno

• Las reacciones de los hidrácidos con los alcoholes no siempre dan buenos rendimientos de haluros de alquilo. Por ejemplo, los alcoholes secundarios y sobre todo los primarios reaccionan con HCl muy lentamente debido a la menor nucleofilia del ión cloruro en comparación con el ión bromuro. Al calentar un alcohol en ácido concentrado como HCl o HBr con frecuencia se producen reacciones de eliminación

Propiedades de los alcoholes:

Se disuelven en ácido sulfúrico concentradoPero se pueden deshidratar a alquenos E1

Alcoholes 1° y 2° se oxidan con dicromato de potasio (solución sulfocrómica ) y con Permanganato de potasio

en medio ácido

Alcoholes alifáticos reaccionan con sodio metálico formando alcóxidos

Alcoholes 3 ° NO se oxidan con dicromato de potasio (solución sulfocrómica ) o con Permanganato de potasio

en medio ácido

Reacciones de Glicoles

El ZnCl2/en ácido clorídrico concentrado (reactivo de lucas) Provoca Ataque por Sn1 a alcoholes

con alcohol terciario reacciona muy facilmente

con alcohol secundario demora minutos

con alcohol primario no reaciona.

En presencia de ácidos carboxílicos en medio ácido y calor los alcoholes

Son buenos nuleofilos y producen Ésteres

Propiedades de los alcoholes:

OH HONO2+ OHO N2

Fenol p-nitrofenol

+ H O2

OH

3 Br+ 2H O2

OHBr

Br

Br

+ 3 HBr

OH

OH O

O

Na Cr O722

H SO2 41,4 benzo quinona

Hidroquinona

Fenol 2,4,6,tribromofenol

Reacciones de FENOLES

Sustitución electrofólica aromática

Las industrias alimentarias intentan evitar la oxidación de los alimentos mediante diferentes técnicas, como el envasado al

vacío o en recipientes opacos, pero también utilizando antioxidantes. En la industria alimentaria los fenoles se

utilizan como antioxidantes para proteger la calidad de los alimentos envasados los períodos prolongados.

Ejemplos: Hidroxi-anisol butilado (BHA) en productos Carneos

t-butil-hidroxitolueno (BHT) en Cereales y Pastas

ANTIOXIDANTES

Los antioxidantes pueden actuar por medio de diferentes mecanismos:

1- Deteniendo la reacción en cadena de oxidación de las grasas.

2- Eliminando el oxígeno atrapado o disuelto en el producto, o el presente en el espacio que queda sin llenar en los envases.

3- Eliminando las trazas de ciertos metales, como el cobre o el hierro, que facilitan la oxidación.

ANTIOXIDANTES

Modelos Moleculares

Son compuestos de fórmula general:

R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar

-Eteres -

Se nombran indicando los grupos unidos al oxígeno, seguido de la palabra eter.los hay simétrico y asimétricos.

Dietil-éter Di-n-propil-éter Di vinil-éter Metil-t-butil-éter Isopropil-fenil-eter

RO

R

HO

HCOOHC2H5O

ácido p-etoxibenzoico

C2H5OCH2CH2

OH2-etoxietanol

Forman Puentes de hidrógeno con agua pero

no entre ellos

H3C-O-CH3

Dimetil-éter

-Eteres -

-Eteres -

Los éteres son en general poco reactivos y se utilizan como disolventes

-Eteres -

Etoxietano Oxaciclopentano 1,4-Dioxaciclohexano(dietileter) (Tetrahidrofurano) 1,4-Dioxano)

Para preparar éteres puros se utilizan alcoholes puros en ácido de modo que se generan solo éteres simétricos.

-Eteres -

Síntesis de éteres

Los éteres almacenados se convierten en el tiempo en peróxidos. estos últimos son muy reactivos

(explosivos) por ser productos inestables.

Se detecta la presencia de peróxidos por la formación de una coloración roja cuando se agita el éter con una solución acuosa de sulfato de ferroso-

amoníaco y tiocianato de potasio.

-Eteres -

Reacciones de Alcoholes

Reacciones de Alcoholes

Establezca el producto

posible

Reacciones R-OH

Establezca el producto

posible

Reacciones R-OH

Establezca

el producto

posible

Reacciones R-OH

HC-10-2