Funciones oxigenadas 1. Alcoholes, fenoles y éteres 2. Aldehídos y cetonas 3. Ácidos...

Funciones oxigenadas

1. Alcoholes, fenoles y éteres2. Aldehídos y cetonas3. Ácidos carboxílicos

1. Alcoholes— Alcoholes primarios: cuando el —OH está unido a un carbono primario: — Alcoholes secundarios: si el —OH está unido a un carbono secundario:— Alcoholes terciarios: en los que el —OH se encuentra unido a un carbono terciario

Etilenglicol o etanodiol Propanotriol o glicerina

Un mismo átomo de carbono no puede tener dos hidroxilos



El término glicol significa un 1,2-diol o diol vecinal, con sus dos grupos hidroxilo en los átomos de carbono adyacentes.

Se sintetizan

Recordar reacciones de alquenos con permanganato!!!

El hexan-1-ol es poco soluble en agua, pero el hexano-1,6-diol por puente de hidrógeno, es miscible con ésta. El fenol es soluble debido a forma compacta y enlaces puente de hidrógeno grupos -OH fenólicos y moléculas de agua.



Acidez de los alcoholes y fenoles



En solución acuosa, se comportan como ácidos débiles, disociándose así:

Ya estudiamos la conversión de haluros de alquilo en alcoholes mediante la sustitución nucleofílica, y la conversión de alquenos en alcoholes mediante la hidratación, hidroboración e hidroxilación.



Síntesis:

Sustitución nucleofílica en un haluro de alquilo



Síntesis:

Síntesis de alcoholes a partir de alquenos

Hidratación catalizada por un ácido

Hidroxilación: síntesis de 1,2-dioles a partir de alquenos

Alcoholes a partir de la reducción de compuestos carbonílicos

Todos los grupos carbonilo, incluyendo los ácidos, ésteres, cetonas y aldehídos, se reducen por LiAlH4



Síntesis:

Alcoholes a partir de la reducción de compuestos carbonílicos

Todos los grupos carbonilo, incluyendo los ácidos, ésteres, cetonas y aldehídos, se reducen por LiAlH4

Ejemplos

Un alcohol primario puede prepararse por la reducción de un aldehído, de un éster o de un ácido carboxílico; un alcohol secundario puede prepararse por la reducción de una cetona; y un alcohol terciario no puede prepararse por reducción.



Síntesis:

Resumen esquemático de las diferentes formas de obtener alcoholes a partir de otros grupos funcionales.

Ver libro de Santillana

Comportamiento químico de los alcoholes frente a diferentes reactivos, tomando como ejemplo el etanol.



Ver libro de Santillana

Comportamiento químico

Oxidación de alcoholes secundarios



Oxidación de alcoholes primarios

Reacción SN1 como base, con el reactivo de Lucas

Comportamiento químico

Típicos oxidantes :KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7

Pregunta de examen……

Indaguen…..!

(a) 1-feniletanol (b) 2-metil-1-propanol(c) Ciclopentanol



El fenol se sintetiza por una síntesis alternativa del isopropilbenceno a temperaturas altas por oxidación bencílica a través de un mecanismo por radicales para formar hidroperóxido de cumeno, el cual se convierte en fenol y en acetona por el tratamiento con ácido.

Sales de diazonio. Reemplazo por —OH.

A partir de clorobenceno y NaOHVer Petit pag 128

Reacciones de los fenolesLas reacciones que los involucran pueden clasificarse en tres grupos:1. Reacciones como ácido o como base.2. Reacciones de sustitución electrofílica aromática (SEA). (orientador orto y para)3. Reacciones de oxidación.

Los fenoles son ácidos más fuertes que los alcoholes, principalmente porque el ión fenóxido estabiliza la carga extensamente por deslocalización,



Oxidación de fenoles a quinonas

Ejemplo

como ácido Los fenoles son más ácidos que los alcoholes y el hidróxido de sodio es lo suficientemente básico para formar el ion fenóxido.



Eteres se preparan industrialmente por deshidratación de alcoholes primarios catalizada por ácido sulfúrico. La reacción ocurre por el desplazamiento SN2 Los alcoholes secundarios y terciarios se deshidratan por un

mecanismo E1 para producir alquenos

Síntesis de Williamson es la síntesis de éteres más confiable y versátil.

Reacción SN2 de un ion alcóxido con un haluro de alquilo o un tosilato

Éteres simétricos

Ejemplos Síntesis de Williamson



Por lo general el ión alcóxido se prepara por la reacción de un alcohol con una base fuerte como el hidruro de sodio, NaH.

Los éteres asimétricos deben sintetizarse por la reacción entre el alcóxido más impedido y el haluro menos impedido, y no a la inversa

Reacción SN2, está sujeta a todas las restricciones usuales

Se forma el alcóxido del alcohol con el grupo más impedido

El alcóxido desplaza al grupo saliente de un buen sustrato SN2

Los alcoholes reaccionan con ácidos carboxílicos para dar ésteres, una reacciónque es común en el laboratorio y en los organismos vivos.





Los éteres sólo experimentan una reacción de uso general, se rompen por ácidos fuertes, por lo regular no se usan como intermediaros sintéticos debido a que no experimentan muchas reacciones

636wade

657mcmurry

Los éteres se rompen por medio de una sustitución nucleofílica del Br o I en el éter protonado.



Reacciones de los éteres

1. Ruptura por HBr y HI

Ejemplo



Estructura del grupo carbonilo

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