TEMA 12. Aldehidos y Cetonas (G. Silbestri)
-
Upload
mario-leonardo-guevara-escalante -
Category
Documents
-
view
66 -
download
0
Transcript of TEMA 12. Aldehidos y Cetonas (G. Silbestri)
-
Tema N 12 Aldehdos y Cetonas
Qumica Orgnica I
Dr. Gustavo F. Silbestri
-
ALDEHIDOS Y CETONAS estructura
compuestos carbonlicos
Clase Frmula general Clase Frmula general
cetonas
cidos carboxlicos
steres
aldehdos
cloruros de cido
amidas
mayoritario minoritario
Longitud Energa
Estructura
-
estructura
Nomenclatura
Cetonas
Aldehdos
ALDEHIDOS Y CETONAS
-
estructura
Existentes en la naturaleza
muscona
(aroma almizclado)
testosterona
(hormona masculina)
progesterona
(hormona femenina)
cortisona
(hormona adrenal)
ALDEHIDOS Y CETONAS
cinamaldehdo
(canela)
vainilina
(vainilla)
citral
(ctricos)
carvona
(menta / comino)
alcanfor
-
Propiedades fsicas
Punto de ebullicin
ALDEHIDOS Y CETONAS
PM: 58
butano
p.eb.: 0C
PM: 60
metoxietano
p.eb.: 8C
PM: 58
propanal
p.eb.: 49C
PM: 58
acetona
p.eb.: 56C
PM: 60
1-propanol
p.eb.: 97C
Solubilidad
-
Mtodos de obtencin
Oxidacin de alcoholes
ALDEHIDOS Y CETONAS
alcohol primario aldehdo cido carboxlico
borneol alcanfor
PCC
ciclohexilmetanol ciclohexanocarbaldehdo
alquino enol metil cetona
alquino enol aldehdo
Hidratacin de alquinos
-
Mtodos de obtencin
Ozonlisis de alquenos
ALDEHIDOS Y CETONAS
Acilacin de Friedel y Craft (aldehdos y cetonas aromticas)
R = grupo alquilo o arilo
G = hidrgeno, halgeno o un grupo activante
Reactividad
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Adicin Nucleoflica
Reaccin inversa
Paso 1: adicin del nucleofilo Paso 2: protonacin
Condiciones bsicas (nucleofilo fuerte)
Reaccin inversa
Paso 1: protonacin Paso 2: adicin del nucleofilo
Condiciones cidas (nucleofilo dbil, carbonilo activado)
formaldehdo
mayor carga parcial positiva
menor impedimento estrico
acetona
menor carga parcial positiva
mayor impedimento estrico
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Formacin de cianohidrinas (Adicin de HCN)
cido dbil base fuerte
nucleofilo fuerte
cetona o aldehdo cianohidrina
(-hidroxinitrilo)
cetonas < otros aldehdos < formaldehdo
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Hidratacin (Adicin de H2O)
En medio cido
En medio bsico
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Formacin de acetales (Adicin de alcoholes)
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Formacin de acetales (Adicin de alcoholes)
Acetales y hemiacetales cclicos (estables para anillos de 5 o 6 miembros)
protonacin adicin deprotonacin
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reaccin con nucleoflos nitrogenados (Adicin de aminas)
Reaccin con aminas primarias. Formacin de iminas
catlisis bsica catlisis cida
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reaccin con nucleoflos nitrogenados (Adicin de aminas)
Reaccin de condensacin con otros derivados de amonaco
Slidos cristalinos de pf. elevados.
Equilibrios de formacin favorables.
tiles en la caracterizacin e
identificacin de aldehdos y cetonas
NH-NH 2
NO2
NO2
2,4-dinitrofenilhidrazina
NH-N
NO2
NO2
C
2,4-dinitrofenilhidrazonas
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reaccin con nucleoflos nitrogenados (Adicin de aminas)
Reaccin con aminas secundarias. Formacin de enaminas
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones de adicin irreversibles
Reduccin de aldehdos y cetonas. Sntesis de alcoholes primarios y secundarios
Adicin de hidruros
Hidrogenacin cataltica
tambin se reducen
los dobles enlaces C=C
borohidruro de sodio
NaBH4
Na+
B
H
H
H
H
hidruro de litio y aluminio
LiAlH4
Li+
A
H
H
H l H
hidruros ms utilizados
ms dbil ms selectivo ms fuerte menos selectivo
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones de adicin irreversibles
Reduccin de aldehdos y cetonas sntesis de alcoholes. Reactivos de Grignard
Victor Grignard
(1871-1935)
Reaccin 1: adicin del reactivo de Girgnard, formacin de un alcxido
Reaccin 2: protonacin del alcxido
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Oxidacin de aldehdos
Test de Tollens
Hendrik Tollens
(1780-1856)
C
O
R H + 2 Ag(NH3)2+
+ 3 -OHH2O
C
O
R O-+ + 4 NH3 + 2 H2O2 Ag
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Test de Fehling
Hemann von Fehling
(1812-1895)
Solucin A: SO4Cu 10 %
Solucin B: Tartrato de sodio y potasio en medio alcalino
C
O
R H + C
O
R O-
aldehdo reactivo de Fehling xido cuprosocarboxilato
O O
Cu
COOKNaOOC
HO OH
COOKNaOOC
+ + Cu2O
Oxidacin de aldehdos
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones en el carbono alfa
Formacin de iones enolatos
CH2
O
HCH2H
Hidrgenos allicos pKa = 42 Hidrgenos pKa = 16,7
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones en el carbono alfa
Formacin de iones enolatos. Medio bsico
Formacin de iones enolatos. Medio cido
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones en el carbono alfa
Halogenacin alfa en medio cido
Halogenacin alfa en medio bsico. Reaccin del haloformo
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones en el carbono alfa
Condensacin aldlica de aldehdos y cetonas. Medio bsico
-
reactividadALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones en el carbono alfa
Condensacin aldlica cruzada
-
Estructura y sntesisALDEHIDOS Y CETONAS
Quinonas
O
O
doxorubicina
OCH3
OH
OH O
OH
azcar
C
O
CH2OH
O
O
O
O
O
O
O
O
OH
p-benzoquinona o-benzoquinona 1,4-naftoquinona juglona
O
O
Vitamina K1
O
O
Coenzima Q10
O
O
10