Post on 20-Feb-2016
description
Espectroscopia de Absorción Atómica
Radiación Electromagnética:• Energía que se transmite
por el espacio a enormes velocidades.
• Adopta muchas formas (Ejem. Luz, calor , Rayos X, Radiación , UV, W, etc.)
Características de la energía Electromagnética
• Longitud de Onda.• Frecuencia.• Velocidad.• Amplitud.• No necesita medio de
propagación. • Comportamiento Dual:
Onda y Partícula
Modelo tipo onda:• Presenta como parámetros ondulatorios:
Amplitud (A), Periodo (P), Longitud de Onda (), Frecuencia (, 1/P).
Tiempo
P Periodo
Longitud de Onda ( ) Amplitud (A)
Espectro de la Radiación Electromagnética (m) 10-13 10-11 10-9 10-7 10-5 10-3 10-1 10
(nm) 400 500 600 700 800
Rayos Rayos x
Ultravioleta Infrarrojo
Ondas Hertzianas (radio,TV)
Microondas
Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo
Visible
EspectroscopiaEspectroscopia • Medición e interpretación de
fenómenos de absorción, dispersión o emisión de radiación electromagnética que ocurre en átomos, moléculas u otras especies químicas. La absorción o emisión están asociadas a los cambios de estado energéticos de las partículas actuantes.
Espectroscopia Atómica
Se refiere exclusivamente a los fenómenos de absorción, dispersión o emisión, asociados a especies atómicas, para los cuales los cambios en los estados energéticos siguen patrones definidos.
Absorción Atómica
Proceso mediante el cual un átomo libre en estado fundamental absorbe energía y pasa a un estado de energía superior, llamado estado excitado.
Proceso de la Absorción Atómica
Estado fundamental
E
0.0 eV
Estado Excitado
Energía
luminosa
Diagramas energéticos para algunos átomos
8
7
6
5
4
3
2
1
0 2s
3s
2pn
3d3pn
4d
II’ 5.391 V
Li
II’ 5.139 V
Na
4pn
4s3d
3pn
3s
II’ 4.340 V
4s
5s
4pn
3dn6s 5pn
6pn
4d
K
3s2
3pn
3pn
4s
5s
3d
3p2
II’ 7.646 V
Mg
Niveles energético del Atomo de Sodio
• El átomo de sodio (Na) presenta solo dos niveles energéticos de alta energía (estados excitados), a los cuales pueden accederse aplicandose energía de una longitud de onda especifica.
Estado Excitado I
Estado Excitado II
2.2 eV
3.6 eV
589 nm330.3 nm
0.0 eVEstado Fundamental
E
Análisis Cuantitativo por Absorción Atómica
Luz a una longitud de onda especifica, de una intensidad inicial Io, es enfocada sobre la llama que contiene átomos en estado fundamental. La intensidad inicial de la luz se vera disminuida en una cantidad proporcional a la concentración de los átomos de la llama. La luz es enfocada sobre el detector para medir la intensidad disminuida I. La cantidad de luz absorbida se determina al comparar I e Io. El valor resultante se denomina “TRANSMITANCIA” (T).
Io I
Fuente de Luz Flama rica en
átomos libresDetector
T = I / Io%T = 100 x (I / Io)% A = 100 - % T
Absorbancia = log (Io / I)
Relación Absorbancia - Transmitancia
Io
Io
I
I AbsorbanciaTransmitancia
Absorbancia
Transmitancia
Curva de Calibración
• Registro de los valores de absorbancia y valores de concentración de soluciones estándar en un eje de coordenadas. El registro obtenido se une mediante una línea que debe de acercarse lo mas posible a todos los puntos.
Concentración
Abso
rban
cia
0.8
0.4
1.2
1.6
0.08
0.12
0.16
0.20
Concentración de la muestra.
Absorbancia de la muestra
Componentes de un Espectrofotómetro de Absorción Atómica.
Un Espectrofotómetro de Absorción Atómica presenta los siguientes componentes:* Fuente de Luz.* Optica en la Unidad de Atomización.* Unidad de Atomización.* Monocromador.* Detector.* Unidad convertidor de Respuesta .* Pantalla de presentación de datos
Fuente de Luz Unidad de Monocromador Detector Pantalla
Atomización de datos
Fuente de Luz:Lámpara de Cátodo Hueco (1/5)
Cátodo Hueco Elemento de recubrimiento
AnodoVentana de cuarzo
39 màx.
25.4 1.2
150 ± 3
165 màx.
44 ø màx.
Fuente de Luz:Procesos en la lámpara de cátodo Hueco (2/5)
1.- Desalojo
2.- Excitación
3.- Emisión
Ar+
M
MAr+
M*
M*
M
Fuente de Luz:
Estructura de una Híper-Lámpara (3/5)Anodo Electrodo de radiación
Termo-Electrónica
Cátodo Hueco
Fuente de Luz:(4/5)
Las Lámparas de Cátodo Hueco son una fuente de energía pobre para los siguientes elementos:
Antimonio (Sb) Selenio (Se)
Arsénico (As) Talio (Ta)
Mercurio (Hg)
Fuente de Luz (5/5)
Ventajas de una Lámpara de Cátodo Hueco (HCL), con respecto a una Lámpara de Descarga (EDL)
Ventajas de la HCL: Ventajas de la EDL:•No requiere de mucho tiempo de calentamiento.•No presenta problema de Deriva.
•No requiere de una fuente opcional de energía.
•Bajo costo.
•Bajos limites de detección.
•Mejor Precisión.
•Mas intensa.
•Mayor tiempo de vida.
•Alto costo.
Atomización:
Proceso físico que consiste en llevar el analito (elemento objetivo) a estado atómico. Dos sistemas de Atomización:
* Atomización por Flama.* Atomización sin flama o Electrotérmica.
EMPESA
Atomización por Flama
Utiliza una flama química para llevar a cabo la atomización de los elementos a medir.
Entre las flamas mas frecuentemente usadas se encuentran las flamas de Aire-Acetileno y la Flama Oxido Nitroso-Acetileno.
Estos dos tipos de flama resuelven en su mayoría las necesidades de análisis en absorción atómica.
Estructura de la Flama
Cono Externo
Región Interconal
Zona de Combustión Primaria
Perfil de Absorbancia de la Flama
Absorbancia
Altura de Flama en cm.0 2.5 5.0
MgAg
Cr
Procesos físicos durante la Atomización
Aerosol
Aerosol (Sólido/Gas)
Moléculas gaseosas Moléculas Excitadas (hv Molecular)
Atomos Atomos Excitados (hv Atómica)
Iones Atómicos Iones Excitados (hv Atómica)
Nebulizaciòn
Desolvatacion
Volatilizaciòn
Disociación (Reversible)
Ionización (Reversible)
Disolución del Analito
CaCl2
Ca ClCa+ Cl-
CaO Cl-
Flama
Atomización de una solución de CaCl2
Aire
Acetileno
Muestra Solución
Nebulizador
Luz de 422.7 nm
Quemador
Cámara de Atomización
Drenaje
Ejemplo de un sistema de atomización comercial
Sistema de Flujo Laminar
Sistema de uso comercial
Atomizadores sin Flama o Electrotérmicos
• Utilizan corriente eléctrica para realizar el proceso de atomización.
• Utilizan tubos de grafito.• El control de temperatura se realiza por
computadora y puede involucrar hasta 20 etapas de calentamiento.
• Etapas definidas en el proceso de atomización: Secado (Desolvatación), Calcinación y Atomización.
Esquema de un Atomizador sin Flama
Programador de Temperatura
Fuente eléctrica de Calentamiento
Al Monocromador
Sensor de Temperatura
Puerto de Muestra
Esquema de un Tubo de Grafito
Tubo de Grafito Muestra
Puerto de Muestra
Fuente de Energía
Etapas de Atomización en un sistema Horno de Grafito
Temp
Absorción
Secado Pico de Absorción Atómica
Absorción o Dispersión por moléculas
Tiempo
Tiempo
Calcinado Atomizado
Método de corrección por Deuterio
Absorción Atómica
Absorción Molecular
Absorción Atómica + Absorción Molecular = A
I
Energía de la Lampara de Cátodo Hueco
Corrección por el método Self-Reverse
Absorción Atómica
Absorción Molecular
Pulso de Auto-Inversión de la lampara de cátodo hueco.
I
Monocromador
Lámpara de Cátodo Hueco
Regla de Gobierno de Slit Espejos ColimadoresRejilla de Difracción
Tubo Fotomultiplicador
Barra de Seno
Contador de Longitud de Onda
Esquema de un Montaje Czerny - Turner de Aberración Corregida
Monocromador - Espectros de algunas Lámparas de Cátodo Hueco
285.2 nm 422.6 nm
231.6 nm
232.2 nm
Magnesio Calcio Níquel
Monocromador - Ancho de Slit
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 (ppm)
(Abs) Ancho de Slit: 0.2 nm
Ancho de Slit 0.8 nm
0.3
0.1
0.2
0.4
0.5
0.6
DetectorFunción:Registra y amplifica la señal en forma geométrica.
Los detectores presentan placas llamados dinodos, los cuales tienen la característica de emitir de 3 a 5 electrones cuando un fotón incide sobre ellos.
Un detector presenta de 5 a 12 Dinodos.
DetectorFunción:Recibir la señal luminosa y convertirla en una señal eléctrica. Los detectores más usados son los Tubos Fotomultiplicadores (presentan gran sensibilidad en todo el rango de trabajo (190 a 900 nm).
Unidad de Procesamiento de Señales
Fuente de Luz Monocromador
Quemador
Pre-Amplificador Detector Rectificador Sincronico
ConvertIdor Fuente de Logaritmico Energia
Circuito de Expansión de Escala Registrador
Fig. 32.- Sistema de Procesamiento de señales
Fuente de Luz
Quemador
Monocromador
Detector
Pre-amplificadorRectificador Sincrónico
Convertidor Logarítmico
Circuito de expansión de escala
Registrador
Fuente de energía
Sistema de Procesamiento de señales para corrección automática de fondo
• •Rectificador• •Sincronico
•L. de C. H •. •Combinador • •Monocromador • •Detector • •500 Hz • •Convertidor • • • •de Haz • •Preamplificador • •Logaritmico
• •
• •1000 Hz• •Convertidor• •Logaritmico •Substractor
• Fuente de• •Alto voltage• •Negativo
• Fuente de energía para lámparas• •1000 Hz
• 500 Hz
•Fig. •33 .- • Procesamiento de señal para corrección automática de la absorción de fondo.
L. De C.H. MonocromadorDetector
Pre-amplificador
Rectificador Sincrónico
500 Hz
1000 Hz Convertidor Logarítmico
Convertidor Logarítmico
Substrator
Fuente de alto voltaje negativo
Fuente de energía para lámparas
100 Hz
500 Hz
Lámpara de Deuteruio
Combinador de Haz
Eficiencia del sistema de corrección
Señal de la luz de lámpara de Deuterio
Señal de salida de lámpara de Cátodo Hueco.
Registro del Detector
1 mseg.
2 mseg.
Microcomputador (1/5)
CPU
ROM
RAM
I / O TecladoUnidades de control, tal
como el motor de pulso
CRT, Impresoras,
etc..
Señal de pico, etc...
Control Automático de algunos de los parámetros esenciales de trabajo
Microcomputador (2/5)Colocación Automática de las condiciones de Trabajo
Instalación de lámpara de Cátodo Hueco en posición del paso óptico
Encendido de la lámpara
Colocación de Longitud de Onda
Ajuste Fino de la posición de la lámpara
Balance de la Intensidad de Luz
Colocación de la sensibilidad del Detector
Colocación de la razón de flujo de gases
Selección del combustible
Microprocesador (3/5) o - 0.5 o o + 0.5 (nm)
Colocación Automática dela Longitud de Onda o
Microprocesador (4/5)Procesamiento de datos: Conversión a concentración
Método de Mínimos Cuadrados (tanto para Curva de Calibración como por Adición de Patrón).La ecuación que se obtiene se expresa como:
C = k1A2 + k2A + k3
A = L1C2 + L2C + L3
Para el método de Adición de Patrón se utiliza:
C = NA + M
Donde C es la concentración, A es la Absorbancia y k1, k2, k3,L1,L2 y L3 son valores numéricos.
Microprocesador (5/5)Funciones Adicionales:
• Corrección automática de la desviación estándar.
• Remoción de Valores Anormales en medición por repetición.
• Calculo del resultado final por corrección de Peso, Volumen y razón de dilución:
Concentración Real = (C x M x L) / MC = Concentración reportada.M = Razón de Dilución.L = Volumen.W = Cantidad de Muestra
Interferencias Analíticas
• Interferencia Física (Matriz).• Interferencia Química.• Interferencia por Ionización.• Interferencias Espectrales.• Interferencia por Absorción de
fondo (Background).
Interferencias Físicas (1/5)En Flama: Fluctuación en la eficiencia de formación del Spray, debido principalmente a la diferencia en viscosidad y/o tensión superficial entre la muestra y el estándar.
Densidad : 1.00 gr./mL Densidad : 1.22 gr./mL
En Horno de Grafito: Debido principalmente a la dispersión de la muestra y/o la viscosidad de la muestra en el tubo de grafito.
Interferencias Físicas (2/5)
Tubo de Grafito Muestra
Puerto de Muestra
Interferencias Físicas (3/5)En Horno de Grafito: Debido principalmente a la dispersión de la muestra y/o la viscosidad de la muestra en el tubo de grafito.
Interferencias Físicas (4/5)•Dispersión de Muestra: Fluctuación en los valores medidos debido a que la temperatura del tubo no es uniforme. Ejemplo: Muestras en solventes Orgánicos.•Viscosidad de La Muestra: La muestra puede adherirse al Tip o al capilar de toma de muestra, lo que causa errores en la recolección de cantidad de muestra. Ejemplo: Muestras como Sangre, Jugos o Zumos que contienen numerosos componentes orgánicos.
Interferencia de Matriz (5/5 Resumen)Causas:
Naturaleza de la muestra (viscosidad, tensión superficial, densidad). Si la muestra sujeta a nebulización presenta características diferentes a la de los patrones, la velocidad de aspiración o la eficiencia de nebulización será diferente y por consiguiente el número de átomos en el rayo de luz también.
Efectos
La absorbancia de la muestra puede aumentar o disminuir (errores positivos o negativos).
Ejemplos: ** Concentración de ácidos. * Concentración de sólidos disueltos. * Solventes Orgánicos.
Solución:
Tratar de llevar las muestras y patrones a iguales condiciones.
Recu
pera
ción
(%)
0.01 0.1 1.0
100
80
60
40
20
Interferencia de la Matriz por efecto de Viscosidad
Mg (2 x 10-5 M)
Cu (8 x 10-5 M)
H3PO4 (M)
Interferencias Químicas (1/3)
Generación de Compuestos no separables por coexistencia de matriz. Ejemplo: Influencia de ion fosfato con respecto al ion Calcio en análisis por flama (generación de Fosfato de calcio).
Ocurre por:
10 Ca3(PO4)2 3 Ca+2 + 2 PO4-3 + 9 Ca3(PO4)2
Aire - C2H2
10 Ca3(PO4)2 30 Ca+2 + 20 PO4-3
N2O - C2H2
Interferencias Químicas (2/3)O por:Generación de Compuestos de Bajo punto de ebullición por coexistencia de matriz. Ejemplo: Influencia de los iones Cloruros en la medición de Cadmio por Horno de Grafito.
Cl- Cl-
Cl-Cl-
Cl-Cl- Cl-
Cl- Cl-Cd
CdCl- Cl-
Interferencias Químicas (3/3 Resumen)Causas:
Flama de baja energía como para lograr la disociación de algunas moléculas térmicamente estables. Formación de compuestos de bajo punto de atomización.Efectos:
Bajos valores da absorbancia debidos a la baja disociación de las moléculas en átomos libres.Ejemplo:
La presencia de fosfatos en la determinación de Calcio, utilizando flama Aire-Acetileno.
Solución:
* Cambio del tipo de flama (uso de flamas más energéticas).
* Modificadores de Matriz (Ejem. Nitrato de Lantano).
Calcio + Fosfato + 1000 ug/mL de Lantano
Calcio + Fosfato
ug/mL de Fósforo (como Fosfato)
Ug/m
L de
Cal
cio
0.5 1.0 1.5 2.0
1.0
0.9
0.8
0.7
0
Interferencia de Fosfato sobre Calcio
Modificadores de Matriz (1/3)• Soluciones Acuosas de
compuestos de alta pureza.• Alta Concentración (en %
Peso/Volumen (W/V)).• Función: Evitar la
obstrucción de la medición por transformación de los interferentes a sustancias volátiles o a los elementos a medir a compuestos de mayor estabilidad.
Modificadores de Matriz: Efectos (2/3)• Enmascaramiento de Matrices que obstruyen la medición
Agente Enmascarante). Ejemplo: La influencia de los iones Fosfatos (en la medición de Calcio) se enmascara por la adición de Lantano.
• Conversión de matrices a compuestos que puedan ser fácilmente sublimados o evaporados (Agente Sublimante). Ejemplo: Remoción de Iones Cloruros por Sales de Amonio o por Acidos Nítrico o Fosfórico.
• Conversión de los elementos a medir a óxidos o a compuestos metálicos intermediarios mas estables (Agentes Estabilizantes). Ejemplo: Formación de “aleaciones”, utilizando metales blancos (Pd, Pt, Rh).
Modificadores de Matriz (3/3)Sensibilidad de Sb con relación a los Modificadores de Matriz
100
80
60
40
20
0 600 800 1000 1200 1400 1600
I (%)
T (oC)
2 ug Pd4 ug Mo
20 ug Ni1.4 M HNO3
Estándar de Sb Puro (2 ng)
1 ug de Cu
0.3 M HNO3
Interferencias por Ionización (1/2)
• Desestabilización del equilibrio entre el par Atomo/Ion en la flama, debido a flamas muy enérgicas o a la coexistencia de elementos con potenciales ionicos muy bajos. Ejemplo: Influencia de Potasio (K) durante la medición de Sodio (Na) o la influencia de Sodio en la medición de Potasio.
Interferencias por Ionización: (2/2 Resumen)Causas:
Alta energía de la flama. Si la flama de trabajo es muy energética, puede originar que los átomos pasen al estado excitado o a la remoción total del electrón, originando un ion.
Efectos:
Disminución de átomos disponibles en estado fundamental en el paso del haz de luz.
Ejemplo:
Determinación de Bario en flama Aire-Acet.Solución:
Modificadores de Matriz (generalmente soluciones de Sodio o Potasio). Esta soluciones contienen elementos fácilmente ionizables, lo que generan flamas ricas en electrones.
553.5 nm
455.4 nm
553.5 nm (Resonancia)
455.4 nm (Línea del ion)Bario
500 1000 1500 2000 2500 3000ug/mL de Potasio añadido
Abso
rban
cia
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
Interferencia por Ionización(Efecto de la adición de ion Potasio)
Interferencias Espectrales (1/2)• Auto Absorción de la Lámpara de Cátodo Hueco.• Líneas espectrales cercanas que generan emisiones
de luz.• Absorción y Dispersión de luz por moléculas.
Moléculas causantes del Problema:Metales Alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs) + Halógenos (F,Cl, Br, I) = Haluros Alcalinos.Alcalinos Térreos (Mg, Ca, Sr, Ba) + Halógenos, -O ó --OH.
• Absorción de líneas de resonancia cercanas a la línea de interés analítico.
Interferencias Espectrales (2/2)Causa:
Superposición de la línea de emisión de un elemento diferente sobre la línea de emisión del analito. Esta interferencia no es muy frecuente, pero las posibilidades de que esto ocurra aumentan cuando se utilizan lámparas multielementos.
Efecto:
Valores desproporcionados en absorbancia para las muestras.Ejemplo:
Interferencia mutua entre Hierro y Níquel.
•Solución:
• Estrechamiento del ancho de apertura espectral del monocromador.
• Utilizar longitud de onda alternativas.
Espectros de Absorción de Ni, Ca y Mg
Absorción de Fondo (Background) (1/2)Causa:
No todos los materiales de la matriz se atomizan en un 100%. Formas moleculares no disociadas presentan espectros de absorción de bandas anchas.
Efectos:
Dispersión de luz que aumenta la señal de absorbancia.
Ejemplos:
Partículas sólidas menudas dispersan la luz en una amplia región de longitud de onda.
Solución:
Sistemas de corrección automática del background en el equipo (corrección continua, Autocorreccion (Self-Reverse) o Efecto Zeeman).
Abso
rban
cia
Absorción de Fondo (AF)
Absorción Atómica (AA)
AA + AF
Longitud de Onda
Corrección de Absorción de Fondo por dos formas (2/2)
Método de corrección por Lampara de Deuterio:
Alta Sensibilidad en Rangos de 190 a 440 nm.
Método de Corrección por Auto-Inversión:
Corrección de Alta Sensibilidad en todo el Rango del Espectro (190 a 900 nm).
Método de corrección por Deuterio
Absorción Atómica
Absorción Molecular
Absorción Atómica + Absorción Molecular = A
I
Energía de la Lampara de Cátodo Hueco
Corrección por el método Self-ReverseAbsorción Atómica
Absorción Molecular
Pulso de Auto-Inversión de la lampara de cátodo hueco.
I
Diferencia de Curvas de Calibración con Auto-Inversión y Deuterio
BGC-D2
BGC-SR
0 0.1 0.2Conc. (ppm)
0.10
0.05
Abs.
Diferencia de Curvas de Calibración con Auto-Inversión y Deuterio
Medición de Zn en 1000 ppm de FeBGC-D2
BGC-SR
0 0.1 0.2Conc. (ppm)
Abs.0.10
0.05
Comparación de Métodos de corrección de la Absorción de Fondo
190 - 430 nm 190 - 900 nm 190 - 900 nm Rango de Longitud de Onda (nm)
Corrección de Absorción MolecularSi Si Si
Corrección de Interferencias Espectrales
No Si Si
Perdida de la Sensibilidad No Si Si
Perdida de Intensidad de Luz No No Si
Instrumental requerido Lámpara de D2 Lámpara paraAuto-Inversión
Polarizador yMagneto
Necesario No Necesario No NecesarioEspecificidad de la
Unidad de Atomización Ninguna Ninguna Especifica
Lámpara de DeuterioLámpara de
Auto-InversiónEfecto Zeeman
Ajuste Optico
Sistema de Doble Haz Optico
Fuente de LuzQuemador
Espejo Rotatorio
Monocromador
DetectorLámpara de
Deuterio
Comparación en Sensibilidad(Valores de Absorción al 1% )
Shimadzu
Elemento GFA-6500
Proveedor Proveedor Proveedor Proveedor
A B C DAs 0.218 0.398 1.83 0.44 1.83 0.80 3.67
Al 0.135 0.35 2.59 0.70 5.19 1.886 14.7 Cr 0.050 0.072 1.44 0.13 2.60 0.18 3.60 0.347 6.94
Cu 0.051 0.632 12.39 0.13 2.55 0.32 6.27 0.353 6.92
Mn 0.021 0.166 7.90 0.035 1.67 0.14 6.67 0.110 5.23Pb 0.128 0.166 2.62 0.150 1.19 0.65 5.16 0.423 3.40Se 0.280 0.410 1.47 1.303 2.15 1.85 6.61
Cd 0.005 0.028 5.60 0.015 3.00 0.03 5.00 0.045 9.00Ni 0.163 0.341 2.10 0.500 3.07 0.50 3.07 1.152 7.07
Sb 0.171 0.198 1.16 0.450 2.64 1.00 5.86 Fe 0.118 1.273 10.79 0.100 0.84 0.30 2.54 0.388 3.29
Otros métodos de Atomización: (1/2)
Método del Vapor Frío:
Este Método se utiliza exclusivamente para el análisis de Mercurio. El principio se basa en la volatilidad del Vapor de Mercurio en una corriente de aire o de argón.
La reacción se produce en medio ácido (Acido Sulfúrico), utilizando como agente reductor Cloruro de Estaño (II).
Hg+2 + Sn+2 Hgo + Sn+4 H+
Método de Generación de Hidruros:Se basa en el principio que los elementos como As, Bi, Sb, Se y Sn reaccionan con el hidrogeno naciente para formar compuestos volátiles fácilmente arrastrables .Estos compuestos son sometidos a calentamiento indirecto para obtener el elemento en estado atómico.Para ello se utiliza la reacción:
NaBH4 + 3H2O 5H2 + NaBO3 H+
3 H2 + 2 As+3 2 AsH3
AsH3 Aso + H2O (v)
, O2
¿Horno de Grafito o Flama?
Utilice Flama cuando:
• La concentración de la muestra se encuentre en rangos de ppm.
• El volumen de muestra sea mayor de 20 mL.
• Determinación de un elemento.• Costo de análisis debe ser bajo.• No existan problemas serios de
interferencias.
Utilice Horno de Grafito cuando:
• La concentración del analito se encuentra en ppb (1 a 5 ppb).
• Cantidad de elementos a medir sea de 5 a 8 elementos.
• Volumen de muestra bajo (1 a 2 mL).
• La corrección por efecto de la matriz sea importante.
Precauciones para la medición en Horno de Grafito.-
• Contaminación (Na, K, Mg, Ca, Fe, Zn, Al).
• Influencia de matrices coexistentes (concentración de oxigeno en la muestra, selección del tubo de grafito).
• Parámetros de temperatura óptimos.
Para prevenir la contaminación:
• Asegurar la pureza del solvente (agua).
• Lavar cuidadosamente los contenedores de muestra.
• Separar los tubos de grafito de acuerdo a la muestra.
Tubos de Grafito: Tipos y Aplicaciones
• Tubos de Alta Densidad: Elementos con Bajo punto de fusión.
• Tubos Pirolíticos: Elementos que generan Carburos. Carburos Metálicos : Ti, V, Mo, Cr. Carburos Intermetálicos : Mn, Co, Ni. Carburos Heteropolares : Ca, Ba. Carburos tipo Diamante : Si.• Tubos de Plataforma: Muestras con altas concentraciones
de Oxigeno (muestras Biológicas por ejemplo).
Modos de Trabajo en Temperatura.-
• Rampa de Calentamiento. Para evitar que la muestra se pierda por
dispersión brusca.• Temperatura de Calcinación. Suprime la dispersión del elemento objetivo.• Etapa de Limpieza. Elimina el efecto memoria.
Sensibilidad.- (1/3)Limite de Detección.-Valor de Concentración en el que el valor de absorbancia es de dos veces el valor del Ruido del instrumento.
0.004
0.003
0.002
0.001
0.000
Límite de Detección
Sensibilidad.- (2/3)Limite inferior de Cuantificación.-Concentración a la cual el valor de absorbancia es 10 veces mayor el valor del Ruido del elemento.Concentración en Absorción al 1%:(Concentración en la cual el valor de absorbancia es como mínimo 0.0043).
Sensibilidad.- (3/3)Concentración en Absorción al 1%.-Concentración en la cual el valor de absorbancia es como mínimo 0.0043 unidades de absorbancia.
0.004
0.003
0.002
0.001
0.000
Límite de Detección
Abs. al 1%
¡Gracias por su Atención!
EMPESA - División Analítica