TITULACIONES REDOX

Evolucin del potencial en el transcurso de una reaccin redox y su representacin grfica

Volumen

Eeq

Valoraciones o Titulaciones

Un anlisis volumtrico es cualquier

procedimiento basado en la medida del volumen de

reactivo necesario para que reaccione con el analito.

En una valoracin al analito se le aaden

incrementos de la disolucin del reactivo (el

valorante) hasta que la reaccin se completa.

A partir de la cantidad de valorante gastada, se

puede conocer la cantidad de analito que haba en la

muestra.

Por lo general, el valorante se aade desde una

bureta.

Bureta

Soporte universal

Agitador

Matraz

Requisitos para una reaccin de valoracin

Que tenga una constante de equilibrio grande.

Que transcurra rpidamente.

Las valoraciones ms comunes estn basadas en reacciones: A) cido-base, B) oxidacin-reduccin, C) formacin de complejos y D) precipitacin.

Mtodos para determinar el momento en que se ha consumido el analito

Detectar un cambio brusco de voltaje o de corriente entre un par de electrodos.

Observar un cambio de color del indicador.

Seguimiento de la absorcin de la luz. Qumica Analtica Instrumental

Valoraciones Automatizadas

Volumen de titulante

Punto de equivalencia terico

pH

Volumetra cido-base

Volumetra complejos o pS

pM

Volumetra redox

E / V

El punto de equivalencia es el punto en el que la cantidad de la especie valorante aadida es exactamente la necesaria para que reaccione estequiomtricamente con el analito.

Patrn Primario. Si el valorante fue preparado disolviendo

una cantidad de reactivo puro en un volumen conocido de

disolucin. Un patrn primario ha de tener una pureza del

99% o ms, no debe descomponerse en condiciones

normales de almacenamiento y debe ser estable al calor y/o

al vaco para poder eliminar la humedad adsorbida de la

atmsfera.

Disolucin Estndar. Se utiliza una disolucin que tiene

aproximadamente la concentracin deseada y se valor con

un patrn primario. NORMALIZACIN.

La validez de un resultado analtico depende de que se sepa la

cantidad de los reactivos usados. La concentracin del valorante se

puede conocer de dos formas:

Curva de titulacin de Fe(II) con Ce(IV)

50 mL de Fe(II) 0.1 M

x mL de Ce(IV) 0.1 M

Reaccin de titulacin

Fe(II) + Ce(IV) = Fe(III) + Ce(III)

Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+

Fe(III)/Fe(II) E0 = 0.77 VCe(IV)/Ce(III) E0 = 1.44 V

Keq = 10E0/0.059 = 2.31011

Volumen de Ce(IV) / mL E / V???????

Volmenes de Ce(IV) para construir la curva de titulacin

EXPERIMENTALMENTE

Fe(II) + Ce(IV) = Fe(III) + Ce(III)Inicio Co Agregado xCoEquilibrio Co(1-x) ~ xCo xCo

Al equilibriox=0 Co

x=0.25 0.75Co ~ 0.25Co 0.25Co

x=0.5 0.5Co ~ 0.5Co 0.5Co

x=0.75 0.25Co ~ 0.75Co0.75Co

x=1.0 ~ ~ Co Co

x=1.25 ~ 0.25Co Co Co

x=1.5 ~ 0.5Co Co Co

Reductor solo

Ox y Red del mismo par

Ox y Red del mismo par

Ox y Red del mismo par

PUNTO DE EQUIVALENCIA. Ox y Red de pares diferentes

Ox y Red del mismo par

Ox y Red del mismo par

Equilibrio ~ Co(x-1) Co CoDespus del punto de equivalencia

0.60.70.80.9

11.11.21.31.41.51.6

0.77

1.11

1.44

Curva de titulacin de una disolucin de Fe(II) 0.1 M utilizando como titulante Ce(IV) 0.1 M

Fraccin agregada de Ce(IV) 0.1 M

Eeq (V)

0 0.5 1.0 2.0

Fe3+/Fe2+

Fe3+ y Ce3+

Ce4+/Ce3+

Frmula para el clculo del potencial en el punto de equivalencia terico de una titulacin redox

21

022

011

PE nnEnEnE

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 1000.6

0.650.7

0.750.8

0.850.9

0.951

1.051.1

1.151.2

1.251.3

1.351.4

1.451.5

1.551.6

Curva de titulacin de una disolucin de Fe(II) 0.1 M utilizando como titulante Ce(IV) 0.1 M

Volumen agregado de Ce(IV) 0.1 M

Eeq (V)

Fe3+/Fe2+

Fe3+ y Ce3+

Ce4+/Ce3+

Slide 1Valoraciones o TitulacionesRequisitos para una reaccin de valoracinSlide 4Valoraciones AutomatizadasSlide 6Slide 7Slide 8Slide 9Slide 10Slide 11EXPERIMENTALMENTESlide 13Slide 14Slide 15Slide 16