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BASF Corporation Poliuretano Manual del TDI

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BASF Corporation

Poliuretano

Manual del

TDI

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Contenido1. IntroducciónCompromiso de BASF con la Industria del Poliuretano 3

2. Los Productos de TDI 5Proceso de Producción del TDI 5Propiedades del TDI 5

3. Consideraciones de Salud 7Riesgos Agudos 7Riesgos Crónicos 9Sensibilización 9Primeros Auxilios 10Consideraciones Médicas 10Higiene Industrial 11

4. Manejo Seguro de Productos de TDI 11Entrenamiento y Capacitación de Empleados 11Consideraciones de Ingeniería 12Equipo de Protección Personal 12Riesgo de Incendio 13

5. Embarque de TDI 14Legislación 14Envío de Contenedores 14Operaciones de Descarga 15Descarga de granel 15Manejo de Tambores 15Envío de muestras 16

6. Almacenamiento 16Consideraciones de Manejo y Almacenamiento 16Diseño de Tanque de Almacenamiento 17Almacenamiento de Contenedores 18

7. Procedimientos de Emergencia 18Lineamientos para el Manejo de Incidentes con Productos de TDI 18Derrames y fugas 18TDI Involucrado en Incendios 21Tambores Presurizados 21Reacciones Químicas 22

8. Consideraciones Ambientales 22Disposición de Productos de Desecho de TDI 22Descontaminación y Disposición de Contenedores Usados 23Efectos Ecológicos 24

9. Referencias 250. Otras Consideraciones 26

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1. Introducción

El TDI (toluen diisocianato) es un miembro de la familia de los diisocianatos, asociado con laquímica del poliuretano. El término poliuretano aplica a un gran número de polímeros formadosa través de la poliadición de isocianatos polifuncionales y compuestos reactivos polifuncionales.Los Poliuretanos son algunos de los polímeros más versátiles que existen hoy en día. Existen ennumerosas formas que van de espumas rígidas de bajo peso a compuestos sólidos densos yde espumas flexibles suaves a piezas moldeadas elastoméricas duras.

Compromiso de BASF para con la Industria del PoliuretanoLas operaciones del Grupo BASF en poliuretano a escala mundial incluyen un rango muy ampliode actividades, tales como:• Productos Químicos de Uretano• MDI (difenilmetano diisocianato)• TDI (toluen diisocianato)• Polioles (polyeter, polyester)• Sistemas de Poliuretano• Elastómeros/Termoplásticos de Poliuretano

Estas actividades están coordinadas en una base global, para asegurar el alto nivel de calidada quienes procesan y usan el poliuretano en todo el mundo.

Desde su fundación en 1865, BASF Aktiengesellschaft ha puesto un mayor énfasis en lainvestigación y desarrollo. Hoy, los resultados de actividades de investigación ampliamentesoportadas en Europa y Norteamérica, están disponibles para todas las compañías operativasque operan independientemente en el Grupo BASF. Este intercambio constante de experienciastécnicas entre compañías en el Grupo BASF, asegura que los clientes de BASF se beneficiende los últimos desarrollos en tecnología de poliuretano dentro del Grupo. La Figura 1 ilustra ladistribución geográfica a nivel mundial de los productos del Grupo BASF.

BASF produce y comercializa tres de los productos químicos clave en los uretanos - TDI, MDI yPolioles. El TDI es producido por BASF Antwerpen N.V. en Amberes, Bélgica, por BASFCorporation en Geismar, LA. Estados Unidos, por BASF Schwarzheide GmbH en Schwarzheide,Alemania. BASF ha establecido una reputación en el mercado mundial del poliuretano comouna fuente altamente confiable de TDI.

Las marcas comerciales para el TDI de BASF son Lupranate T80, Lupranat T80 y SYStanatTP80. El TDI es un elemento químico muy importante en una variedad muy amplia de aplicacionesde poliuretano. Su uso más importante está en la producción de espumas de poliuretano flexiblepara muebles, camas, bajo - alfombras y asientos automotrices. El TDI se usa también en laproducción de adhesivos, recubrimientos, selladores y elastómeros.

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Figura 1. Plantas Productoras de Uretano de BASF-BASF Amberes N.V., Bélgica-BASF Schwarzheide GmbH, Alemania-BASF Corporation, Wyandotte, MI, Estados Unidos-BASF Corporation, Geismar, LA, Estados Unidos-Takeda Badische Urethane, Ind. Ltd., Japón-Hanyang-BASF Urethane Co., Ltd., Korea-Pollioles S.A. de C.V., México-Elastogran Italia Spa, Italia

Como muchos productos químicos reactivos, los �productos de TDI� puedenrepresentar algún riesgo si se manejan sin cuidado. El propósito de esta publicación,es esbozar precauciones, cuya observancia reducirá estos riesgos en el manejo dediisocianatos bajo condiciones normales y de emergencia.

Todas las personas asociadas con el transporte, almacenamiento o manejo de TDI oproductos que contengan TDI, deben estar completamente enterados con sus riesgos ycapacitados en los procedimientos recomendados para su manejo normal y enemergencias.

Esta publicación tiene la intensión única de dar solamente una guía general. En algunospaíses, reglamentos específicos complementan o modifican la guía que se da aquí. Todos

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las usuarios de productos de TDI deben estar completamente informados de loslineamientos más actuales y de los reglamentos de todas las autoridades procedentes. Losusuarios de TDI están comprometidos a consultar a las autoridades apropiadas antes definalizar las especificaciones para el procesamiento, manejo y equipo de almacenamiento.La Hoja de Datos de Seguridad de Materiales (MSDS) deberá ser usada en conjunto conesta publicación, ya que la MSDS está actualizada conforme hay requisitos legales. La Hojade Datos de Seguridad puede ser obtenida directamente en su oficina de ventas de BASF.

2. Productos deTDI

Proceso de Producción deTDIEn el proceso del TDI, se producetoluen diamina (TDA) por la reaccióncatalítica de dinitrotolueno (DNT). ElTDA es reaccionado con fosgeno(cloruro de carbonilo) para producirtoluen diisocianato (TDI). La Figura 2da una vista de las etapas deproducción para producir TDI.

El TDI de BASF es una mezcla 80:20de los isómeros 2,4- y 2,6-TDI con unmínimo de 99.5% de TDI. El TDI esproducido en un número de gradosque difieren ligeramente en acidez ycontenido de cloro hidrolizable. Lamayor acidez del TDI permite un mayorrango de procesamiento en algunasaplicaciones. El Tipo I se usa enespuma de poliuretano flexible en blocy el Tipo II se usa principalmente enaplicaciones de recubrimientos,selladores y elastómeros (CASE)donde se produce un prepolímerointermedio.

Propiedades del TDIEl TDI es más denso que el agua y se depositará en el fondo de los contenedores llenos deagua. Aunque reacciona exotérmicamente con agua, la velocidad de reacción es muy lenta atemperaturas debajo de 50°C (122°F). Temperaturas mayores la reacción se vuelveprogresivamente más vigorosa y puede ser violenta. La reacción del TDI con agua formatanto dióxido de carbono(CO2) compuestos insolubles de poliurea. Incluso pequeñas

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cantidades de agua pueden producir suficiente CO2 para romper contenedores sellados.

El TDI reacciona con materiales básicos tales como hidróxido de sodio, amoniaco, aminasprimarias y secundarias y con ácidos y alcoholes. Las reacciones con algunos de estos productos

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pueden ser violentas, generando calor, que puede resultar en una mayor generación de vaporesde TDI y la formación de CO

2.

En general, el TDI no es corrosivo para los metales u otros materiales a temperatura ambiente.De cualquier forma, cantidades pequeñas de herrumbre o hierro de los contenedores metálicospueden afectar la calidad del producto. Los contenedores de almacenamiento de acero al carbónpueden ser recubiertos para evitar decoloración.

El TDI atacará muchos plásticos y materiales de hule. Las mangueras de estos materialespueden cuartearse después de solamente un uso mínimo.

En la figura 3 se muestra una lista de propiedades físicas de TDI.

3. Consideraciones de Salud

PeligrosEl TDI y los productos que contienen son potencialmente materiales peligrosos. Por lotanto, un conocimiento minucioso sobre peligros potenciales, con estricta adherencia aprácticas de seguridad es esencial antes del manejo, almacenaje y uso de productos conTDI . Los trabajadores deben ser instruidos y supervisados en el manejo de TDI. El riesgoprincipal con el TDI es la inhalación de sus vapores. Los Límites de concentración devapor de TDI permitidos en un ambiente de trabajo, ya están establecidos.

En los Estados Unidos, los niveles de vapor de TDI son controlados de acuerdo con losestandards establecidos por La Administración Ocupacional de la Seguridad y la Salud(OSHA). El Límite de exposición permitido por la OSHA (PEL) para el TDI es 0.005 ppmTiempo promedio de concentración en peso en un lapso de 8-horas (TWA) y 0.02 ppmcomo límite de exposición en un lapso corto de tiempo (STEL) para un período de 15-minutos. Otros grupos han establecido otros valores límites de exposición para TDI . LaConferencia Gubernamental Americana de Higienistas Industriales (ACGIH) propuso comovalor límite umbral (TLV) para el TDI es 0.005 ppm en 8-horas para una concentración TWAy 0.02 ppm como STEL/ límite máximo. En dos documentos de diferentes criterios, ElInstituto Nacional Ocupacional de Salud y Seguridad (NIOSH), ha recomendado que laexposición a TDI debe ser limitada a 0.005 ppm con un TWA concentración para arriba deun promedio de10-horas de día de trabajo y 40-horas de semana de trabajo, con un límitede concentración de 0.02 ppm para cualquier periodo de 10-minutos.

El NIOSH recomienda el (REL) ha intentado prevenir respuestas en trabajadores quienes seencuentran sensibilizados.

En Alemania, La concentración máxima permitida (MAK) ha sido establecida para TDI a unTWA de 0.010 ppm y a un STEL de 0.010 ppm.

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La Figura 4 muestra una lista de Límites de Exposición para TDI. Los lineamientosestablecidos por estas agencias y grupos representantes piensan y creen que sonconservadores. Pero no es garantía de seguridad absoluta. Los lineamientos de Exposiciónson constantemente revisados y modificados cuando una nueva información se dicta. Hastael momento no existe información en la cual se indique una concentración a la cual losvapores de TDI fallen produciendo reacciones adversas en personas sensibles. Losusuarios de TDI deben estar completamente informados de los principales lineamientos yde las regulaciones de las autoridades aplicables.

Efectos en el Sistema RespiratorioLa exposición de la concentración de vapores de TDI arriba de lo permitido puede causarirritación de las membranas superiores e inferiores del aparato respiratorio . Mientras masfrecuentes sean las exposiciones a vapores, esto puede generar dificultad para respirar,resequedad de garganta, dolores de cabeza, malestar de pecho. Una severa sobreexposición puede ocasionar una bronquitis o edema pulmonar

*Estos valores son subjetivos a cambios y son dados aquí solo com como ejemplos de límites

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MAK Maximum Working Place ConcentrationMEL Maximum Exposure LimitPEL Permissible Exposure LimitTLV Threshold Limit ValueVLE Valeur Limit ExpositionVME Valeur Maximum ExpositionCeiling Limit Concentration that should not be exceededSTEL Short Term Exposure Limit (15 minute exposure)TWA Time Weighted AverageACGIH American Conference of AdministrationCOSHH Control of Substances Hazardous to Health RegulationsDFG Deutsche ForschungsgemeinshaftOSHA Occupational Safety and Health Administration

Los síntomas no necesariamente son inmediatos, pueden generarse en personassusceptibles reacciones de alergia. La salud del personal asociado con el manejo deMDI debe ser monitoreada regularmente.

Efectos en OjosLa exposición de vapores de TDI puede generar una leve irritación y lagrimeo. Lossíntomas de un contacto directo con TDI en estado líquido o vapores con altasconcentración provoca severo lagrimeo, irritación, e inflamación de las membranasmucosas. Opacidad Corneal y descargas pueden suscitarse.

Efectos en PielEl contacto en piel con TDI puede generar irritación y quemaduras leves. La repetición ocontacto prolongado puede causar enrrojecimiento,inflamación, ampulas y quemaduras.El contacto directo puede producir sensibilidad en la piel, dermatitis y eczema porexposiciones frecuentes. Un estudio en animales indica que otro diisocianato, MDI,puede producir hipersensibilidad respiratoria en exposición cutánea.

Efectos en IngestiónLos efectos de ingestión genera irritación y quemadura de la boca, esófago, y estómago.El daño que se produce es resultado de la irritación y no por intoxicación.

Daño CrónicoLa exposición arriba del PEL puede generar bronquitis, espasmos bronquiales y edema pulmonar.La exposición prolongada con TDI puede causar daño en pulmón reduciendo la función pulmonar,lo cual puede ser permanente.

Algunos individuos pueden desarrollar una hipersensibilidad a los vapores de TDI y unasevera reacción cuando la concentración de los vapores está por encima de lo establecido.Los síntomas de hipersensibilidad al TDI puede generar acortamiento del aliento, dificultadpara respirar. (Ver en Sensibilización)

Un estudio realizado por el Programa Nacional Toxicológico (NTP) reportó incremento en el

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número de tumores en ratas y ratones los cuales habían sido dosificados con TDI. Comosea, numerosas deficiencias han sido citadas las cuales pueden comprometer la validez delestudio. Un estudio de inhalación crónica por CIVO indicó que no hubo incremento entumores a ratas y ratones a pesar de haber sido expuesto a niveles ocupacionales.

En general, el TDI no representa un peligro significativo en cáncer, cuando los nivelesatmosféricos se mantienen debajo de la exposición recomendada.

SensibilizaciónLa Sensibilización es un efecto donde por una respuesta psicológica que es causada poruna reexposición a una muy baja concentración del químico sobre un individuo solo despuésde una muy fuerte exposición inicial o después de una exposición crónica.La respuesta puede ser inmediata, o después de un tiempo, o ambas.

Los síntomas asociados con sensibilidad respiratoria por diisocianatos son síntomas deasma. Falta de aliento, estrechez de pecho dificultad para respirar y tos son efectoscomunes. Si el personal sensibilizado continua trabajando con TDI, el período latente entre laexposición y la manifestación de síntomas se ve acortado, y la severidad de los síntomas seincrementa. Es creíble que la línea de sensibilización pueda ocurrir entre diferentesdiisocianatos. Los Individuos quienes se han sensibilizado por otros diisocianatos puedendemostrar sensibilización al TDI. A pesar que se elimine la exposición de TDI, losproblemas de sensibilidad respiratoria pueden mejorar o permanecer por determinadotiempo antes de mejorar. Asma permanentes puede ser resultado de sobreexposición adiisocianatos.

Los valores PEL y los límites máximos son suficientemente bajos para prevenir lasensibilización en algunos individuos. Como sea, las reacciones alérgicas pueden sucederen individuos sensibles a concentraciones muy debajo de estos valores.

La determinación de que constituye una exposición de TDI puede ser difícil. Laconcentración mínima de TDI en la atmósfera puede causar síntomas subjetivos y hallazgosfísicos objetivos en algún individuo, especialmente en un individuo sensibilizado. El umbralde olor para TDI (0.2-0.4 ppm) es abajo del valor PEL . Por lo tanto, el TDI tiene propiedadesbajas de peligrosidad. El detector de olor de TDI indica sobreexposición. Si alguienexperimenta una exposición severa, suficiente para desarrollar síntomas, sin importar quetan leves puedan ser, se debe acudir de inmediato a un doctor.

Primeros AuxiliosPrimeros Auxilios en Caso de InhalaciónLas personas afectadas deber ser removidas del área contaminada para tomar aire frescode inmediato. Retirar toda la ropa contaminada y contactar de inmediato con personalmédico . Tratar de tener a las personas cómodas y a buena temperatura. Rara vez senecesita dar medicamento si la persona tomó el adecuado aire fresco.

Si la exposición fue severa y la persona dejó de respirar, se le debe proporcionar respiraciónartificial. Si existe equipo de inhalación con oxígeno debe ser administrado por un médico opersonal autorizado. Nunca intente darle algo por la boca a una persona inconsciente. Los

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medicamentos solo deben ser dados bajo las indicaciones del doctor tratante. En un eventoen el cual exista dificultad para respirar, el médico o personal autorizado debe recetarmedicamento con el fin de evitar un edema pulmonar.

Primeros Auxilios en Caso de Contacto en OjosEn el caso de contacto con los ojos, enjuagar inmediatamente el área afectada con aguafluyendo por un mínimo de 15 minutos. Los párpados deben ser protegidos durante ellavado, para asegurar que el agua contaminada no los afecte. La persona afectada deberecibir de inmediato atención médica , preferentemente por un especialista de ojos.

Primeros Auxilios en Contacto con PielInmediatamente llevar al afectado a una regadera. Eliminar toda la ropa contaminadamientras se encuentra en la regadera lavando las áreas afectadas con agua y jabón o conpropilenglicol con la piel limpia. Un tratamiento médico debe ser proporcionado si en la pielafectada persiste la irritación incluyendo enrrojecimiento, ámpulas o sensación dequemadura. La ropa contaminada debe ser lavada antes de reusarse, o debe ser destruidaen el caso de una severa contaminación. En ambos casos, se debe tomar las precaucionespara una adicional exposición.

Primeros Auxilios en caso de IngestiónLa persona afectada deberá ingerir grandes cantidades de agua con el fin de reducir laconcentración del químico. El vómito no debe ser inducido. La persona debe ser trasladadaa un hospital tan pronto sea posible. Si se presentara vómito, se le debe dar a beberinmediatamente mas agua. Nunca se le debe dar fluidos o inducir el vómito si la personaesta inconsciente o esta convulsionando. Inmediatamente se debe dar atención médica.

Consideraciones MedicasAnálisis Preestablecidos deben ser proporcionados a los individuos los cuales trabajan conTDI. Todo el personal debe recibir una evaluación médica, la cual incluya revisión delsistema respiratorio y pulmones. 1

Individuos con las siguientes condiciones deben recibir consideraciones especiales derevisión :• Enfermedades crónicas de la nariz, garganta, o pulmones• Historial de/o presencia de asma o asma bronquial• Tener solo un ojo funcionando

La incidencia de enfermedades por trabajo con TDI se minimizará si las medidas de higieneindustrial son aceptadas y se toman como un esfuerzo constante. Una vez que un individuose encuentra sensibilizado tenderá a ser susceptible al TDI. Por lo tanto, cualquier individuosensibilizado afectado por exposición con TDI deberá ser asignado a trabajos con unambiente libre de TDI.

Higiene IndustrialLos peligros asociados con TDI pueden ser evitados si los trabajadores tienen unaadecuada capacitación y supervisión sobre los procedimientos de manejo del TDI.

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Cada trabajador debe ser entrenado a realizar que toda exposición de un químico peligrosose requiere de un lavado inmediato de la zona afectada con abundante cantidad de agua yjabón, y una inmediata atención puede marcar el decremento de la severidad de los efectosa la salud (Ver Primeros Auxilios.) No lavar la zona afectada con solventes.

Ropa de seguridad, guantes, botas y lentes deben ser utilizados en todo momento dondeexista la posibilidad de exposición con TDI . La ropa de protección deberá ser fabricada conmateriales impermeables. La ropa manchada o contaminada deberá ser lavada o destruida.

El equipo de protección respiratoria deberá estar listo y en buenas condiciones. El equipode ventilación deberá ser inspeccionado y examinado para asegurar que los vapores de TDIson controlados y se encuentran en niveles óptimos.

Regaderas de emergencia y lavaojos deben ser colocados en zonas convenientes dondesea utilizado el TDI Todos los empleados deberán conocer la localización y operación deestos equipos. Los equipos deben ser frecuentemente inspeccionados para asegurar elbuen funcionamiento.

4. Manejo Seguro de Productos con TDI

TDI y los productos que contienen TDI son reactivos y químicos peligrosos. El TDI solo debeser manejado por personal con conocimiento y buen entrenamiento, quien entiendaminuciosamente los peligros asociados con transportación, almacenaje y uso del químico.Ropa contaminada debe ser lavada antes de reusarse. Se debe eliminar la ropaseveramente contaminada. Nunca se deberá reusar calzado y guantes de carnaza. No sepermite beber o comer en zona de manejo y almacenamiento del TDI .

Educación y Capacitación para el EmpleadoLa inversión en capacitación y entrenamiento de los empleados sobre el manejo yalmacenamiento de TDI es sumamente importante. Un entrenamiento pobre del personalpuede generar situaciones peligrosas. Todo el personal el cual se encuentra en contacto conproductos con TDI debe ser incluido en un programa de capacitación

Procedimientos operativos, incluyendo reglamentos de seguridad deben ser revisados portodo el personal regularmente. Procedimientos y reglas de seguridad deberán ser colocadosen áreas de trabajo accesibles para todo individuo. El equipo de trabajo debe encontrarsedisponible y en buenas condiciones.Los programas de entrenamiento y capacitación debe incluir regulaciones de las agenciasaplicables. Las regulaciones y requerimientos locales deben ser obtenidos de lasautoridades locales.

Consideraciones de IngenieríaEstos deben reducir el potencial de peligro asociado con el almacenamiento y manejo de

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TDI. Las consideraciones deben ser de cuidado para dar para dar al diseño de un sistemade ventilación. Los vapores de TDI deben ser monitoreados y controlados bajo los límites deregulación. . Si es posible, el TDI debe ser procesado en un sistema cerrado. Cuando estono es practico como en áreas de laboratorio y zona de espumado se deben de considerardiseños de ventilación.

Las regulaciones involucran químicos peligrosos, los cuales son continuamentedesarrollados y los datos de exposición revisados y modificados con nueva información. Esimportante que todas las compañias las cuales manejan productos con TDI esténconscientes de los requerimientos legislativos de cada jurisdicción.

Los lineamientos establecidos por OSHA, ACGIH, NIOSH, DFG, y otras representacionespiensan y creen ser conservadores. Esto no es garantía de seguridad absoluta.

Precauciones AdicionalesSe debe prevenir el contacto del agua con TDI. La reacción del agua con TDI es lo máscomún en contaminación de diisocianatos . La peligrosidad asociada con esta reacción seasocia con la formación de CO

2 y el resultado es el incremento de presión en contenedores

cerrados. A pesar de que sean pequeñas cantidades de agua esto puede causar grandesproblemas y las siguientes recomendaciones deben ser observadas:• Almacenar el TDI en un ambiente seco utilizando nitrógeno seco o unas pads2 de aire

seco• Tapar todas las líneas de entrada o salida de tanques de almacenamiento.• Tubería y Líneas de conexión deben ser mantenidas y almacenadas en ambiente seco.• No se deberá cerrar ningún contenedor que esta o se sospecha estar contaminado con

agua.

La contaminación por compuestos básicos tales como sosa cáustica, aminas y otrosproductos similares, debe ser evitados. La reacción de TDI con estos materiales puedecausar la generación de calor y CO

2. La liberación de CO

2 en barcos cerrados o en líneas

de transferencia puede generar una ruptura violenta.

Equipo de Protección PersonalEl equipo de protección personal no es un adecuado substituto de las condiciones seguras detrabajo. Como sea, en muchas instancias incluyendo situaciones de emergencia, esto puede sersolo significado de protección del trabajador.

Protección de ojosEl uso de lentes de seguridad es necesario para las personas que manejan el TDI. Serecomiendan los lentes equipados con plástico o vidrio resistentes al impacto, y que sean dearmazón de hule o tipo copas para que sean completamente cerrados, ya que el ojo debe dequedar completamente protegido.

Protección de vías respiratorias

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Es probable la exposición excedente a los niveles permisibles de la concentración de vapores deTDI. Estas ocasiones pueden darse como en los siguientes ejemplos, los cuales no excluyen aotros casos:

• La apertura de las escotillas del tanque, de las tapas de las boquillas de las pipas, o las tapasde los tambores

• Conexión y desconexión de pipas y mangueras• Operación o reparación de equipo de TDI• El rompimiento o descompostura de pipas o equipo con TDI• Cualquier derrame o fuga de TDI

Nadie debe entrar en un área donde la concentración de vapor de TDI exceda el límite derecomendación de exposición si no trae el equipo personal apropiado para su protección.

Equipo personal de protección debe ser usado siempre que se tenga exposición a vapores deTDI y no debe de quitarse hasta que se confirme que la ventilación es adecuada.

Los equipos de respiración deben ser aprobados por las autoridades correspondientes. EnEstados Unidos los equipos de respiración deben ser aparatos proveedores de aire con unamascarilla que abarque toda la cara y que opere por medio de alguna presión positiva.

En Europa, también deben usarse aparatos de respiración por medio de presión para protegersecontra el TDI, pero solamente cuando las condiciones permitan un seguro escape en caso de quefalle el aire que se provee. En Alemania, los empleados que trabajan con TDI y que utilizanmáscaras, deberán ser sujetos a un cheque médico.3

Los equipos de respiración deben ser mantenidos, inspeccionados y limpiados cuidadosa yregularmente. El equipo debe estar ubicado en un lugar de fácil acceso y el personal debe sercapacitado de forma detallada en el buen uso y mantenimiento del equipo.

Protección de cabeza, piel, brazos y piernasLa protección de la cabeza es recomendable para protegerla de objetos que caigan, fugas oderrames. Es recomendable utilizar un traje aislante de manga larga siempre que exista laposibilidad de exposición al TDI. Siempre que haya la posibilidad de fugas o salpicaduras de TDI serecomienda el uso de guantes aislantes. El personal que maneje los tambores o cubetas de TDIdeberá usar zapatos de seguridad que tengan protección de acero. Si se utilizan botas de trabajoordinarias se deberá utilizar un protección de bota de caucho. La piel absorbe el TDI, provocandoque la descontaminación de productos de piel (guantes o zapatos) sea difícil.

Las partes del cuerpo que estén levemente contaminadas deberán lavarse con agua y jabón.

Riesgo de fuegoDebido al alto punto de ebullición que tiene el TDI (135°C/275°F), no se tiene un alto riesgo defuego. Sin embargo, es importante tener el adecuado extinguidor de fuego a la mano en caso deser necesario.

Un rociador de agua puede ayudar a extinguir fuegos que se extienden en grandes áreas. Enalgunas ocasiones los sistemas automáticos aspersores pueden ser de gran ayuda. Para extinguirfuego provocado por TDI, deben aplicarse grandes cantidades de agua. Pequeñas cantidadesprovocaría que el TDI reaccionara y la situación del fuego sería peor. CO2, espuma, o estinguidoresde químicos secos también pueden ser utilizados para combatir el fuego.

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No se deben de inhalr los gases o el humo que sale del TDI quemándose, ya que contienenmonóxido de carbono, óxido de nitrógeno, TDI y pequeñas partículas de hidruro de cianuro.

Las personas que intenten extinguir el fuego deberán utilizar máscaras para respirar, así comotambién el usual traje de bombero que debe estar constituido por: chamarra, guantes, botas ycasco.

5. Embarques de TDIAunque el TDI es un material peligroso en términos de reactividad y toxicidad, puede ser distribuidoy manejado con seguridad, siempre y cuando se tengan las precauciones adecuadas.

RegulacionesEn la mayoría de los países de Europa y Norte América, los embarques de TDI están sujetos aestrictas regulaciones. Además, internacionalmente hablando, el movimiento de este producto porcarretera, tren o barco, también esta sujeto a tratados internacionales, los cuales especifican losrequerimientos necesarios para el embarque de TDI. La figura 5 muestra una lista parcial de laregulaciones de transportación de TDI.

El TDI es clasificado a nivel internacional como UN2078, clase 6.1, Grupo deempaque II, símbolo: venenoso. Todos los embarques de TDI deben iracompañados de una guía de emergencia en Norte América o en el caso deEuropa una �Tremcard� (tarjeta de emergencia de transporte).

Para los embarques de TDI, BASF utiliza solamente compañías transportistas que con personalcompetente y entrenados adecuadamente en el manejo de TDI.

Embarque de ContenedoresEl TDI se embaza normalmente en tambores metálicos de 250 kg (551pounds) o a granel. Para las entregas a granel se utilizan generalmente pipascon capacidad de 20 ton (44,000 lb) o carro-tanques de 100 ton (aprox.200,000 lb). Cada contenedor despliega claramente una etiqueta, placa y/oletrero de advertencia de posibles riesgos.

Los contenedores de TDI deberán permanecer cerrados hasta que sean usados para prevenir quela humedad contamine el producto. Sólo personal que utilice equipo de protección apropiado podráabrir los contenedores de TDI. Cuando un contenedor de TDI es abierto, se debe proveer de aireseco o nitrógeno.

BASF tiene la responsabilidad de asegurar que todos los embarques de TDI que salgan de lasinstalaciones de BASF están preparados para acatar con todos las requisiciones que indican lasregulaciones de transportación. Dependiendo del método de transportación (tren, carretera oaerolínea) son responsables de la segura transportación del TDI desde el lugar de embarque hastasu destino final. Las situaciones de emergencia que se presenten durante el recorrido del material,así como accidentes o derrames, deben ser reportados inmediatamente a las autoridadesregulatorias y a BASF.

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Operación de DescargaLa operación de descarga (o carga) de cualquier pipa, isocontenedor, carrotanque o pequeñoscontenedores de TDI es riesgosa. Las instalaciones de descarga deberán estar diseñadas y

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ubicadas considerando el alto potencial de riesgo que tienen los productos de TDI.

Se deberán tener procedimientos que contengan todos los aspectos referentes a la operación dedescarga de TDI, y deberán estar disponibles para todas las partes involucradas. Para lasoperaciones de descarga se deberá de contar con el equipo de protección personal necesario asícomo con equipo de emergencia. El personal deberá ser entrenado en los procedimientos y en elcorrecto uso del equipo de protección y emergencia. (Ver Sección 4)

Descarga de GranelLa descarga a granel de contenedores de TDI debe llevarse a cabo con una bomba autosevantey totalmente sellada, y la línea de retorno de vapor debe conectarse entre el tanque dealmacenamiento y el contenedor. Se debe de tener disponible Nitrógeno seco o aire seco parapurgar las líneas de descarga, así como la línea de retorno de vapor cuando la descarga esterminada. El tanque de almacenamiento debe estar equipado con flotador y una válvula para quese detenga la descarga automáticamente si el tanque es llenado hasta su máximo nivel.

Si se utiliza aire seco o nitrógeno a presión para transferir el TDI del contenedor al tanque dealmacenamiento, la presión debe estar regulada por debajo de la máxima presión para unaoperación segura. El respiradero del tanque de almacenamiento debe de ser del tamaño adecuado.Después de desconectar las manqueras, todas las bridas y las manqueras deberán protegersecon tapones y fundas.

Las dimensiones y arreglos físicos de los contenedores puede variar, contacta a las oficinas deBASF de tu localidad para que te proporcionen los diagramas y procedimientos de las descargas (ycargas) estarán disponibles para las pipas MC307 y los carro tanques de 20,000 galones.

Manejo de TamboresLos tambores deben ser manejados y descargados de manera cuidadosa para prevenir queno se dañen. Los operadores deberán utilizar el apropiado equipo de protección personal. Lostambores deben ser transportados con grúa para evitar que sufran algún daño por rodarlos odeslizarlos. Sólo equipo diseñado para manejo de tambores podrá ser usado. Lo ideal es utilizarmontacargas equipados con sujetadores de tambores o pinzas de perico sujetadoras. Cadaembarque deberá ser minuciosamente examinados daños o derrames de algún tambor. Si seencuentran tambores con algún derrame o se dañan en el movimiento, referirse a la Sección 7para conocimientos de los procedimientos del buen manejo de derrames o goteos de material. Sise utiliza un montacargas inapropiado puede provocar daños o perforaciones en los tambores.

Productos líquidos de TDI que hayan sufrido de solidificación debe ser licuado lo antes posiblepor medio de un calentamiento cuidadoso. Para el correcto método de calentamiento ytemperaturas, ver la Hoja Técnica del producto.

Los tambores pueden vaciarse usando una bomba estándar de inmersión o por descarga porgravitación. El aire que se desplaza del tanque receptor debe ser descargado al sistema exhaustivode vapor. Un filtro de gel sílica debe conectarse al abrir el respiradero del tambor (pequeño agujero)para prevenir que los tambores se colapsen mientras se vacían. Además también se evitara quepenetre la humedad al tambor. Es importante que los tambores de TDI deben ser abiertos lomenos posible para evitar que se contaminen de humedad.

Debe evitarse que los tambores se contaminen de agua, ya que esto puede generar una crecientepresión en un contenedor cerrado debido a la generación de gas de CO

2 proveniente de la reacción

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del agua con TDI. Los tambores que muestren evidencia de tener alta presión deben ser ventiladosinmediatamente con mucho cuidad, de otra forma existe un gran potencial de una ruptura violentadel tambor.

Refiérase a la Sección 6 sobre el almacenamiento de los tambores de TDI y la Sección 8 sobre lasrecomendaciones de la neutralización y disposición de los tambores vacíos de TDI.

Embarque de MuestrasPara asegurar que los pequeños empaques son seguros al trasportarse, los clientes deben contactar aBASF para obtener información referente a la regulaciones y restricciones que aplican a este punto. Estoes especialmente para aquellos clientes que normalmente no mandan embarques de muestras de productosde alto riesgo y que tal vez no tengan los empaques adecuados para estos materiales. BASF no aceptaramuestras de TDI que no hayan sido solicitadas.

6. AlmacenajeConsideraciones de Manejo y AlmacenamientoUn conocimiento detallado de propiedades químicas y físicas, regulaciones federales y locas, y decódigos de construcción, son necesarias para tener un seguro manejo y almacenamiento de TDI.

El TDI no es considerado un producto corrosivo; sin embargo, la selección de materiales para elsistema de manejo de TDI, juega un papel muy importante para mantener la calidad del producto.Rastros de metales, incluyendo el hierro (oxidado), cobre, latón o aluminio, tal vez afecte lareactividad del TDI en aplicaciones sensitivas. En general, el acero suave, el acero epoxy fenílico,o acero limpio son materiales recomendados para la construcción de sistemas de empaque yalmacenaje de TDI.Si el de acero suave es elegido, la superficie debe mantenerse limpia y desoxidada para mantenerla calidad del producto. Materiales de plástico no son recomendables para el manejo del TDI, yaque el TDI puede penetrar algunos plásticos causando que éstos se vuelvan quebradizos con losaños.

Cuando se designa algún sistema de almacenaje para el TDI, debe tomarse un extremo cuidadopara evitar que el TDI tenga contacto con el agua, bases fuertes o algún conglomerado dehidrógeno activo. Acidos, bases u otro catalizador de poliuretano no debe ser almacenado en lamisma área en la que esté el TDI.

La reacción de TDI con la humedad, aun cuando es sólo la que contiene el aire, producirápoliureas sólidos y CO

2. Estas

poliureas insolubles serán depositadas en pipas o tanques

causando restricciones en las líneas o problemas de filtración. El CO2

generado puede presentarun riesgo de presión, incluyendo un gran potencial de una violenta ruptura de un tanque oembarque no ventilado.

Aunque el TDI es relativamente no flamable (punto de ebullición 135°C/275°F), el TDI no se debealmacenar cerca de materiales altamente flamables. Agua, químicos secos, espuma oextinguidores de CO

2 deberán estar

disponibles en el almacén y en las áreas de producción.

También se deberán instalar en las áreas de producción y almacén detectores de fuego o humo,así como también aspersores automáticos.

Diseño de Tanques de Almacenamiento

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A todos los tanques de almacenamiento se les deberá acondicionar con una capa inerte de N2 o

aire seco 4. Asimismo deberán mantenerse a una presión de 1 mbar ( 1-2 psi) y sus venteosdeberán dimensionarse para proteger el tanque adecuadamente contra un aumento en la presióndurante las operaciones de descarga o contra la generación de presión si existiese unacontaminación por humedad. Como mínima protección, los venteos de TDI deberán orientarsehacia fuera, lejos de sistemas de ventilación o hacia sistemas de ventilación de la planta. Parareducir las emisiones provenientes de los venteos de tanques de almacenamiento de TDI, se hanutilizado con buen éxito, filtros de carbón activado. En todos los casos los procedimientos de venteode TDI deberán cumplir con los códigos, reglamentos y permisos aplicables.

Para mantener la temperatura deseada del producto, los tanques de almacenamiento debenequiparse con un indicador de temperatura, trazado para calentamiento y aislamiento. El métodorecomendado para el control de la temperatura, es el de un intercambiador de calor externo,utilizando un medio de calentamiento inerte.

Se ha utilizado con éxito, también, agua templada por el exterior o un trazado eléctrico. El vapor nose debe utilizar debido a la posibilidad de sobrecalentamiento. Se debe evitar que el agua tengacontacto con el TDI. Los serpentines interiores no son recomendables, esto es para eliminarcualquiera posibilidad de fuga. Se deben revisar regularmente los serpentines de calentamiento ylos intercambiadores de calor contra corrosión.

La temperatura del tanque de almacenamiento de TDI se debe mantener entre 18°C y 30°C paraasegurar una calidad consistente del producto. En períodos prolongados a una temperaturasuperior a los 40°C el TDI puede empezar a decolorarse y dimerizarse. Asimismo en períodosprolongados sobre 100°C el TDI puede empezar a trimerizarse; la reacción trimerización esexotérmica y genera CO

2, que podría crear un riesgo de sobrepresión en un recipiente sellado o con

una ventilación pobre. Si el TDI es embarcado o almacenado por debajo de la temperatura dealmacenamiento recomendada, puede ocurrir congelamiento total o parcial del producto. Cuandoesto ocurre, el TDI puede fácilmente volver a su estado líquido sin degradación, calentándolo hastade 23°C a 35°C. Asegurarse siempre de que todo el TDI se licuó y que el producto se mezclótotalmente. El isómero 2,4 tiene un punto de fusión mayor al del isómero 2,6 por lo que, a menosque el TDI sea totalmente disuelto y mezclado, la relación de mezcla de los isómeros líquidospuede variar. El TDI con una relación de mezcla diferente puede provocar problemas de procesodebido a que la reactividad de los isómeros puede variar.

Los tanques de TDI deben estar equipados con indicadores de nivel y alarmas de alto nivelseparadas así como cortes de emergencia para evitar un sobreflujo accidental. Las áreas detanques de almacenamiento deberán contar con un dique para evitar inundaciones de producto encaso de escape de TDI. Este dique debe ser suficiente para contener derrames y fugas potencialesy evitar la descarga del TDI a drenajes, caídas de agua y en vías públicas. El dique debe estardiseñado para contener 1 1/2 veces la capacidad del tanque o como lo indiquen los códigos yreglamentos para el manejo de sustancias y materiales químicos peligrosos. Los tanques dealmacenamiento deben estar diseñados para contener un embarque completo, esto es, si la cargaes de 20 ton en pipa, el tanque de almacenamiento deberá tener una capacidad mayor a las 20 tondel embarque.

Las bombas de transferencia deberán estar construidas de materiales compatibles y de diseño sincosturas. Se han utilizado con éxito bombas enlatadas y magnéticas. Los sistemas dealmacenamiento y transferencia de TDI, deberán estar adecuadamente etiquetados comopeligrosos.

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Almacenamiento de TamboresLas áreas de almacenamiento de tambores deberá estar cubierta y bien ventilada. Idealmente lasáreas de almacenamiento de tambores de TDI deberían tener un dique y separadas de materialesque puedan reaccionar con el TDI. Se recomienda informarse sobre los códigos locales aplicables,pues pueden contener requerimientos específicos para el almacenamiento de químicos peligrosos.Todas las áreas de almacenamiento deberán estar arregladas en forma ordenada, dejando libres deobstáculos las puertas y rutas de escape.__________________________________________________________4 El N

2 o aire seco deben tener un punto de rocío por debajo de �40°C.

7. Procedimiento de Emergencia

Directrices para Manejar Incidentes con TDITodos los incidentes tienden a ser únicos, y no es posible tener directrices para manejar cualquiertipo de circunstancias. Para cada incidente se deberá estar asesorado, teniendo en consideraciónla información disponible.

Toda la gente involucrada con el manejo y/o transporte debe estar consciente y enterado de losriesgos asociados con el TDI, de los procedimientos de emergencia apropiados y de suresponsabilidad individual en el caso que surja una emergencia. La primera respuesta a cualquierescape de TDI, ya sea algún incidente en transporte o un derrame en planta, es la evacuación a unlugar seguro y ventilado, del personal que no cuente con el equipo de protección. Sólo después deesto, se deberá evaluar, contener, detener, limpiar y descontaminar cualquiera fuga, por personaldebidamente protegido y entrenado.

Dependiendo del tamaño, localización y tipo de escape, se podrá requerir notificar a las autoridadescompetentes. En los Estados Unidos los incidentes en transportación involucrando TDI se debenreportar a National Response Center (NRC, Centro Nacional de Repuesta) (18004248802) paratodo escape mayor a los 50 kg. Este es un requerimiento del reglamento CERCLA en EstadosUnidos. En Europa la mayoría de los países cuenta con programas nacionales de respuesta aemergencias.

Cualquier escape de TDI al ambiente de más de 50 kg deberá reportarse al NRC y a la comisión deplaneación local como se delinea bajo la reglamentación EPCRA (USA). Los reglamentos sobreescapes de materiales químicos peligrosos están en continua evolución, por lo que se haceimportante que todas las compañías que manejan TDI estén conscientes de los requerimientoslegislativos en uso en cada jurisdicción.

Cada planta debe contar con un sistema para manejar las emergencias dentro de planta. Talessistemas son solo efectivos si se practican regularmente. Es apropiado formar una brigada contraincendio y emergencias, pues solo un equipo bien entrenado puede controlar rápidamente unaemergencia, sin embargo cada uno de los miembros deberá conocer los riesgos involucrados y laslimitaciones de la auto-ayuda. La primera prioridad debe ser siempre salvar la vida antes que limitar

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el daño físico.

El umbral de olor del TDI está arriba de los límites establecidos de exposición para el TDI.Cualquiera área deberá considerarse libre de vapores de diisocianato solo si las áreas semonitorearon.

Derrames y Fugas.

Incidentes Menores.

Para derrames menores o fugas, el personal entrenado utilizando equipo de protección personal asícomo protección respiratoria, deberá ventilar el área abriendo puertas y ventanas, para luego cubrirel derrame con un material absorbente como, arena seca o arena para gato.

Utilizar más material absorbente de los necesario para absorber todo el TDI líquido. Recoger conuna pala el absorbente dentro de otro contenedor abierto y llevarlo a un lugar seguro, para suneutralización. No cerrar herméticamente este contenedor ya que el TDI reaccionará con cualquierahumedad presente y generará gas CO2. Esto puede ocasionar que el contenedor reviente o estalle. Después de que los tambores utilizados se hayan movido a un lugar seguro, llene el contenedorcon una solución neutralizadora y deje así por al menos 48 horas. Después de este tiempo, elcontenedor puede cerrarse. Sin embargo, el contenedor deberá permanecer ventilado para evitarun sobre presión. Posteriormente se debe disponer del contenido ( ver Sección 8).

Después que el absorbente ha sido retirado del lugar del derrame, el lugar se debrá lavar y cepillarcon un líquido neutralizador. Una vez que el área esté limpia se deberá monitorear libre de vaporesde diisocianato. Si después del monitoreo, los vapores de TDI aún permanecen en el área, sedeberá repetir la descontaminación hasta que el área quede libre de vapores de TDI.

Las soluciones descontaminantes o neutralizantes son mezclas de agentes que reaccionan con elTDI y que promueven la reacción. La elección de una solución depende de la localización (dentro ofuera), temperatura (bajo o sobre congelación) y los requerimientos de inflamabilidad en uso. Sepuede elaborar una solución descontaminante típica mezclando: agua (90-95%), amoniaco parauso doméstico (3-8%) y detergente líquido (1-7%). El agua y amoniaco reaccionarán con el TDIpara formar sólidos de poliureay gas CO2, mientras que el amoniaco y el detergente promoverán lareacción. Esta solución trabaja bien en interiores a temperaturas ambiente normales. Losneutralizantes sólidos, que son neutralizadores premezclados con un absorbente, se pueden usarpara limpiar rápidamente derrames muy pequeños. Es importante notar los riesgos y limitacionesde reglamentación de cualquier riesgo de neutralización y limitaciones regulatorias de cualquierasolución neutralizante. El amoniaco se encuentra dentro de la reglamentación de material peligroso.Antes de utilizar amoniaco revise los límites de exposición y las regulaciones aplicables. El uso deaserrín en combinación con cualquiera solución descontaminante puede ser causa de auto-ignición.

Derrames Mayores.

Para derrames mayores de TDI se debe declarar un estado de emergencia. Quizá esto requieranotificación a los servicios de respuesta a emergencias locales, como al departamento deBomberos. Una eventualidad tal deberá contemplarse en todo programa de usuario de TDI deconscientización a la comunidad. En Europa, tales incidentes los cubre la Directiva Seveso.

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Todas las persona deben evacuarse a un lugar seguro. El personal entrenado y equipado deberáaislar el lugar y contener el derrame. El TDI debe contenerse y no permitir que fluya hacia lascoladeras del drenaje local.

Una vez que el derrame se ha aislado y contenido, se deberán aplicar los procedimientos delimpieza apropiados para eliminar o descontaminar el TDI. Para instrucción o asistencia específicase tiene la línea de ayuda a emergencias BASF disponible las 24 horas en EU (01800832HELP) oen Alemania (06216043333).

Para incidentes de transportaciónen los EU, la CMA (Chemical Manufacturers Association) opera laCHEMTREC.

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El número (018004249300) de CHEMTREC está disponible las 24 horas y esta en todos losconocimientos de embarque de BASF y en los MSDS. Una llamada a CHEMTREC pondrá, elproceso de notificación de respuesta a emergencias, en movimiento y proporcionará información

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de respuesta a emergencias al personal de respuesta. Se han establecido, en otros países, redesde respuesta para manejo de emergencias con químicos peligrosos. En la figura 7 se presenta unalista parcial de las redes de respuesta a emergencias.

En Europa, la Asociación Europea de Productores de Isocianato (ISOPA) ha publicado un manual,diseñado para aumentar y fortalecer los sistemas de comunicación nacionales y de las compañíasque tiene que ver con el TDI. Describe un esquema de ayuda mutua dentro de las compañías deISOPA.

Incendios involucrando TDI.

Todo el personal involucrado debe portar aparatos de respiración autónomos y protección químicacompleta, esto es; guantes de hule, botas, goggles y ropa de protección. Todo personal no esencialdeberá evacuar inmediatamente el área. El incendio se deberá extinguir usando uno de lossiguientes:

a) Grandes cantidades de aguab) Polvo químico secoc) Espuma base proteínad) Extinguidor de CO2

Una vez que se ha extinguido el fuego, el siguiente paso es evitar que cualquier material derramadose riegue, para esto se utilizará contenedores y absorbentes como arena o tierra.

El uso de agua o espuma para extinguir el fuego y enfriar el contenedor hace posible que lahumedad pueda introducirse al tanque o tambor dañado. Debido a que el agua reacciona con el TDIpara formar poliureas sólidas y CO2, existe el peligro de que después de que se tapone el áreadañada, pueda ocurrir una sobre presión. Para evitar daño al tanque, este tiene que estar venteado.

Dependiendo de la condición del tanque o vehículo, el TDI deberá ser transferido a otro contenedorpara su disposición. Este nuevo tanque debe estar ventilado también. De cualquiera manera el TDIno deberá ser enbarcado hasta no saber el grado de contaminación con agua.

Si el TDI está almacenado en la cercanía del incendio pero no está directamente involucrado con elfuego, el contenedor deberá ser trasladado a un lugar seguro. Si el tanque o contenedor no puedeser trasladado de la cercanía del lugar del fuego, se deberá colocar una cortina de agua entre elrecipiente y el fuego. Si esto no se puede lograr, el tanque se enfriará utilizando un rocío directo deagua. Esto evitará daño al tanque y al contenido.

Tambores Presurizados.

Un tambor de TDI inflado deberá tomarse como el resultado de una contaminación del producto,usualmente con agua. Esta lenta pero progresiva reacción produce CO2, el cual incrementa lapresión dentro del tambor. Ya que no es fácil de anticipar el riesgo agudo de estallamiento, eltambor bajo presión interna deberá dejarse en el lugar y cubrirse con una manta.

Es necesario relevar la presión con seguridad antes de que el tambor reviente. Esto se consigueagujerando la parte superior del tambor con un punzón de mango largo. Al realizar esta acción todoel personal innecesario en el área deberá salir y el personal entrenado deberá portar protecciónquímica completa.

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El tambor agujerado deberá colocarse en un tambor de mayor capacidad con capacidad de venteode presión. Recordar que la contaminación original probablemente continuará causando unincremento de la presión, así que el contenedor deberá ventearse regularmente teniendo lasprecauciones de seguridad apropiadas. Contactar BASF para recomendaciones de disposición delmaterial.

Reacciones Quimicas

La combinación de polioles y compuestos con diisocianatos produce altas temperaturas yformación de gases. La reacción, una vez comenzada, no puede ser detenida, y la meta debeser el prevenir la acumulación de presión mediante venteo. En la mayor parte de los casos,no es posible un venteo controlado a través de la válvula de seguridad debido a que estapuede bloquearse con espuma o sólidos de los dímeros. Si es posible, debe evitarse quematerial no contaminado entre en la reacción bombeándolo a un recipiente separado.Aunque es difícil en el caso de tanques con aislamiento, debe intentarse enfriar la reacción.Los vapores deben ser absorbidos utilizando rocío de agua o espuma. La reacción debecontinuar hasta su final con una generación mínima de calor y vapores.Debe considerarse la evacuación inmediata de los alrededores debido a la cantidad devapores calientes de TDI que potencialmente pueden desprenderse.

8. Consideraciones Ambientales.

Las siguientes recomendaciones deben ser interpretadas considerando las legislacionesexistentes y futuras. La disposición de residuos líquidos de TDI y contenedores vacíos debeser regulada por agencias locales y federales.

Disposición de residuos de TDI.Los residuos de TDI son materiales peligrosos y deben disponerse de acuerdo a lasregulaciones locales y federales de control de contaminantes. Existen tres métodos básicosde disposición de residuos líquidos de TDI. La elección del método dependerá en parte de lacantidad de residuo a tratarse y la disponibilidad de descontaminantes. En los EstadosUnidos el tratamiento y disposición de estos residuos está regulada por el Acta deConservación y Recuperación de Recursos (RCRA). Para el RCRA cualquier instalación quegenere más de 1000 kilogramso (2,205 lbs) de residuos peligrosos por mes debe obtener unpermiso de la Agencia de Protección Ambiental (EPA) para tratar productos de TDI paradisposición. En Alemania, la disposición de residuos peligrosos es regulada por laTechnische Anleitung Abfall (1990).

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Método 1: Reacción con Residuos de Poliol.El reaccionar los residuos de TDI con residuos de poliol para generar una espuma depoliuretano de baja calidad que puede venderse o utilizarse como producto terminado. Si laespuma producida se va a desechar debe estar identificada con las leyendascorrespondientes. En Estados Unidos, para su disposición final, toda espuma producida deesta manera se clasifica como �Residuo Peligroso�, regulado por el RCRA. En Europa,siempre que esté libre de compuestos no reaccionados, esta espuma puede generalmenteser incinerada o dispuesta como residuo doméstico en un área autorizada. Este métododebe ser utilizado únicamente si está garantizada una mezcla estequiométrica correcta. Unmezclado incorrecto puede llevar a un producto conteniendo residuos de TDI o poliol sinreaccionar.

Método 2: Reacción con descontaminantes líquidos.El residuo de TDI debe ser agregado lentamente y agitado dentro del líquidodescontaminante. (ver sección 7 para la preparación de descontaminante) en un tamborabierto o recipente similar. El TDI debe ser adicionado al descontaminante. De hacerse alcontrario (agregar el descontaminante al TDI puede generar una cantidad excesiva de calor.La cantidad de TDI a ser tratado no debe exceder el 10 % de la cantidad dedescontaminante. Se debe dejar el tambor en reposo durante 48 horas en un área ventilada.Esto eliminara el riesgo de exposición a vapores tóxicos. Decante el líquido y disponga losmateriales (líquido y sólido) de acuerdo a las regulaciones locales y federales. Los productosde descontaminación están clasificados como residuos peligrosos en los Estados Unidos yen la mayor parte de Europa.

Método 3: IncineraciónLa incineración bajo condiciones controladas es el método preferible para cantidadespequeñas de TDI. Sin embargo, debe realizarse únicamente en equipo específicamentediseñado para la disposición de residuos químicos nocivos y que el tratamiento seapermitido por las regulaciones locales y federales correspondientes.

Descontaminacion y Disposición de Contenedores VacíosLos tambores en que se distribuye el TDI están diseñados como envases de una vía, y nopueden ser devueltos a los proveedores. En Alemania existe una propuesta de ley queexigiría que los proveedores recojan los tambores para reuso, reciclado o disposición.El TDI residual que permanece en el tambor es potencialmente peligroso, y por tanto, debeser manejado solo por personal capacitado. El personal debe ser entrenado para vaciar lostambores de TDI por completo. En los Estados Unidos, el RCRA clasifica los tambores comovacíos si solamente queda una pulgada de líquido remanente. Todos los tambores de TDI,después de ser drenados deben ser descontaminados con una solución descontaminante deacuerdo al siguiente procedimiento:

a) Rocíe o agregue de 5-30 litros (2-8 galones) dentro del tambor, asegurándose de que lasparedes hayan sido cubiertas correctamente. Esto puede lograrse utilizando una cabeza

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rociadora o rodando el tambor por varios minutos. El uso de equipo de espreado de altapresión puede mejorar significativamente la velocidad y efectividad de la limpieza detambores.

b) Deje el material sin sellar en reposo por lo menos 48 horas hasta el término de lareacción. Se debe evitar el sellar el tambor, para evitar la acumulación de presión debidoa la formación de CO

2.

c) Vacíe el líquido descontaminante en un tanque de almacenamiento. Esta solución puedeser utilizada en varias ocasiones. 5

Este procedimiento es generalmente obligatorio para la aceptación de tambores de desechopara su re-acondicionamiento. En la mayor parte de los países existen organizaciones dereproceso de tambores. En caso de existir, deben ser consultados para detallesconcernientes a la recolección y reproceso de tambores limpios y contaminados de TDI.Solo después de una adecuada limpieza pueden los tambores ser reciclados sin ningúnpeligro.

Si los tambores descontaminados son dispuestos, deben ser pinchados para evitar el reuso.Independientemente del método de limpieza utilizado, los tambores que contuvieron TDI nodeben ser utilizados para el almacenamiento de alimento, ni siquiera follaje para animales.

Algunos países permiten que tambores bien drenados sean enviados a agenciasreacondicionadoras sin ser descontaminados. Si esto es permitido, los tambores deben seretiquetados de igual forma que los tambores que contienen TDI, y las tapas deben sercorrectamente cerradas para prevenir contaminación con agua. La contaminación con aguapuede provocar la generación de CO2, lo cual puede presurizar el tambor convirtiéndolo enun riesgo.

Bajo ninguna circunstancia se debe quemar los tambores vacíos de TDI, o cortar utilizandoflama, ya que pueden liberarse gases tóxicos.

Efectos EcológicosLos datos de toxicidad ecológica se reportan así:

Daphnia magna, 24hr LC50->500 mg/L. Prácticamente no tóxico

Pez Zebra, estática 24hr LC50-> 500 mg/L Prácticamente no tóxico

Petirrojo. Oral LD50-100 mg/L. No apreciablemente tóxico.

Los productos de reacción de TDI con agua no son biodegradables, pero son químicamenteinertes.

El TDI es clasificado en Alemania como contaminante de agua clase 2. (WGK) 2.

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9. Referencias

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Febrero 2000

1 Tests may include but are not limited to pulmonary function or spirogram with emphasis onForced Vital Capacity (FVC) and Forced Respiratory Volume (FEV 1-sec).

2 Dry air or nitrogen should have a dew point below �40°C (-40°F).

3 Basic regulation G26/Employers� Accident Insurance Association