Las enzimas alteran las velocidades de reacción pero NO los equilibrios ni la espontaneidad de las reacciones.

DISMINUYEN LA ENERGÍA DE ACTIVACION

MECANISMO ENZIMATICO

AUMENTA EL Km, PORQUE DISMINUYE AFINIDAD. LA Vmax NO CAMBIA

EL Km NO CAMBIA, LA VMAX DISMINUYE

BIOENERGETICA

Reacciones acopladas

1. Intermediario en común 2. Una exergonica y otra endergonica 3. Reccion global exergonica

El ΔG° NO PREDICE LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES!!

METABOLISMO

Ciclo de

Krebs

Fermentación homoláctica

G6P

Descarboxilación

Oxidativa

del Piruvato

Vías catabólicas

Estimuladas por falta de energía:

NAD+, ADP, AMP, hipoglicemia, estrés

Hormonas: Adrenalina Glucagón (excepto glucolisis)

Inhibidas por exceso de energia:

NADH, ATP, Hipeglicemia

Hormonas: Insulina (excepto glucolisis)

Integración metabólica de los carbohidratos Vías anabolicas

Estimuladas por exceso de energía:

NADH, ATP, Hipeglicemia

Hormonas: Insulina (excepto glucolisis)

Inhibidas por falta de energía:

NAD+, ADP, AMP, hipoglicemia, estrés

Hormonas: Glucagón (excepto glucolisis)

Control alosterico y hormonal del

Metabolismo de los carbohidratos en

HIGADO Via de las pentosas

G6PDH

Inhibe: NAD(P)H Estimula: NAD, Insulina

Glucolisis HK Glucoquinasa: Inhiben: glucosa, F-6P PFK-1 Inhiben: ATP, Citrato, Glucagon Estimulan: AMP, ADP, F2,6BP, Insulina PK:

Inhiben: ATP, Alanina, Acetil-CoA, Ác. grasos de cadena larga, Glucagon Estimulan: F1,6DP

G6PDH HK

PFK-1

PK PC

GlucoNEOgenesis PC: Estimula: acetil-CoA F1,6BPasa: Inhiben: AMP, F2,6BP, Insulina Estimula: ATP, Citrato, Glucagon G6Pasa:

Estimula: Glucagon

F2,6B

Activa PFK-1

Inhibe FBPasa1

F1,6Bpasa

G6Bpasa

Ciclo de Cori

Precursores gluconeogenicos

Lactato Glicerol

Aminoácidos: ALA->piruvato

ASP-> oxalacetato Sustratos gluconeogenicos

Piruvato Oxaloacetato

Los C de los Ag NO son gluconeogenicos

Primer rodeo de la

gluconeogenesis

Principal reaccion anaplerotica

Adrenalina, Glucagon���� fosforilan

Insulina����desfosforila

CK

Complejo de la piruvato deshidrogenasa

Cadena

Transportadora

de electrones

Fosforilacion

oxidativa

3 NADH

1 FADH2

1 ATP

Via Anfibolica

Citrato:

• Indicador de alta energia.

• Precursor de AG

• Inhibidor de glucolisis (PFK-1).

• Impulsa Gluconeogenesis (F1,6BP).

Oxaloacetato:

• Limitante del flujo del ciclo.

• Sustrato de la gluconeogenesis.

• Piruvato Carboxilasa, principal

reaccion anaplerotica. Estimulada

por Acetil-CoA,

NADH����10 H+, FADH2���� 6H+, ATP 4 H+,

NADH: 2,5 ATP, FADH2: 1,5 ATP

Lanzadera de la Glicerol Fosfato Deshidrogenasa

cerebro y musculo

El NADH de la glucolisis

ingresa a la mitocondria a

nivel del FADH2, por lo

tanto rinde 1,5 ATP

Lanzadera Aspartato-

Malato

Corazon Higado Rinon

El NADH de la glucolisis

ingresa a la mitocondria a

nivel del NADH, por lo

tanto rinde 2,5 ATP

Regulacion de la Fosforilacion oxidativa

Consumo de O2 → disponibilidad de ADP

Estatus energético: [ATP ] [ADP] [Pi]

La síntesis de ATP depende de la cadena de transporte de electrones

El funcionamiento de la cadena de transporte de electrones

depende de la síntesis de ATP

Tiempo

O2 con

sumido

ATP sintetiza

do

ADP + Pi

Succinato

CN-

Acoplamiento de la transferencia electrónica con la síntesis de ATP

O2 con

sumido

Tiempo

ATP sintetiza

do

Succinato

ADP +Pi

Venturicina u Oligomicina

DNP

insecticida

Antibiotico

Amital (barbitúrico)

Oligomicina, antibiótico

Diciclohexilcarbodiimida

(DCCD),

Agentes desacopladores

2,4 dinitrofenol (DNP), carbonilcianuro-p-trifluorometoxi-hidrazona (FCCP)

carbonilcianuro-m-clorofenilhidrazona (CCCP)

1. Las siguientes reacciones de óxido-reducción ocurren en el complejo I de la cadena transportadora de e-:

A. NADH + H+ + E-FMN � NAD+ + E-FMNH2

B. E-FMNH2 + 2Fe3+ � E-FMN + 2Fe2+ + 2H+

C. 2Fe2+ + 2H+ + Q � 2Fe3+ + QH2

Siendo “E” la enzima:

I. determine la reacción global

II. identifique el donador y el aceptor electrónico, el par redox conjugado, el agente reductor y el agente oxidante para las reacciones A, B y C.

2. En términos generales la transferencia de e- desde el complejo III al IV (mediada por el Citocromo C) es la siguiente:

Citocromo C1� Citocromo C� grupo hemo a � grupo hemo a3 � O2

I. Identifique que grupos prostéticos se encuentran formando parte de los complejos III y IV respectivamente.

II. Teniendo en cuenta que el CN- inhibe la transferencia de e- al O2, la Antimicina A inhibe la transferencia de e- al Citocromo C1 y la Rotenona inhibe la transferencia de e- a la Q: prediga el grado de oxidación de la Q y los citocromos C1, C, a y a3, en las siguientes situaciones:

A. Altas concentraciones de NADH y O2 pero con adición de CN-

B. Altas concentraciones de NADH pero con O2 agotado

C. Suministro de abundante O2 pero NADH agotado

D. Suministro de abundante Succinato y O2

E. Altas concentraciones de NADH y O2 pero con adición de Antimicina A

F. Altas concentraciones de NADH y O2 pero con adición de Rotenona

G. Altas concentraciones de Succinato y O2 pero con adición de Rotenona