Introduccion a Los Alcaloides

5/8/2018 Introduccion a Los Alcaloides - slidepdf.com

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INTRODUCCION A LOSALCALOIDES

PRESENTADO POR:Q.F. MARILU ROXANA SOTO VASQUEZ.



AlcaloidesGENERALIDADES

PROPIEDADES

NOMENCLATURA

ORIGEN

DISTRIBUCION

PAPEL EN LOS VEGETALES

ESTRUCTURA QUIMICA

METODOS DE EXTRACCION

IDENTIFICACION Y CUANTIFICACION



OBJETIVOS

Definir el concepto de alcaloides,propiedades y nomenclatura.

Conocer la distribución, función y origen delos alcaloides.

Reconocer la estructura química de losdiversos alcaloides

Conocer los métodos de extracción,identificación y cuantificación de losalcaloides.



GENERALIDADES

A través de la historia:

MEXICO ANTIGUO

Sombrero

de hongo

Psylocibe

aztecorum

Flor del

Tabaco

Danzantes alrededor de

un hongo alucinógenoEstatua azteca de Xochipilli (el príncipe Azteca de

las flores), hallada en 1800 en las faldas del

volcán Popocatapetl(Museo Nacional de Antropología de

México )



PERU ANTIGUO

Relieve en templo deCHAVIN de Huantar

(1.200 a.C. - 200 a.C.)

San edro (T richocereus

pachanoi )



En la actualidad se conocen más de 5000 alcaloides,restringidos a un número corto de familias botánicas yse continúa investigando en la búsqueda de nuevos

compuestos pertenecientes a este grupo



Principales alcaloides en el comercio.

Alcaloides Acción fisiológica

Atro ina Anties asmódico, estimulante, analg sico

Cocaína Anest sico local, sedante, estimulante

Codeína Analg sico, sedante, hi nótico

metina m tico, e ectorante, anti ir tico

orfina arcótico, sedante, hi nótico, analg sico

Quinina Antimal rico

fedrina Asma, estimulante.

a a erína

Vincristina

Relajante muscular

Antitumoral

Reser ina Antihi ertensi o



Defi icio es

Etimológicamente proviene del árabe al

kaly , la sosa y del griego eidos, de aspecto.

Sustancias naturales que reaccionan como bases,

como los álcalis.(W. Meissner 1 19)

Compuestos básicos, nitrogenados, de origen vegetal o animal

(Winterstein y Trier 1910)

Un alcaloide es una sustancia orgánica cíclica que contiene unnitrógeno en estado de oxidación negativo y cuya distribución es

limitada entre los organismos vivos. (Pelletier.19 )



Características generales de los alcaloides

Compuestos orgánicosSe forman a partir de aminoácidosOrigen vegetal

Sustancias nitrogenadasCarácter básicoContienen nitrógeno heterocíclicoEstructura complejaTóxicos

Actividad fisiológica incluso a dosis muy bajasPrecipitan con ciertos reactivos



O

O

CH3

CH3

N

CH2

O

OCH3 CH3

Alcaloides verdaderos

Alcaloides imperfectos

Protoalcaloides

Pseudoalcaloides

Colchicinaa a erina



PROPIEDADES DE LOS ALCALOIDES

�P. : entre y 9 (coniína C H 7 = 27, incristina C46H56 4O = 24).

Alcaloides oxigenados

�G

eneralmente sólidos y cristalizables.�Incoloros e inodoros, rara ez

coloreados (berberina, de color

amarillo, sanguinarina, de color rojo).

�Sabor desagradable (amargo)

�P.F: or debajo de 2 ºC.

Alcaloides no oxigenados

Son líquidos, ol tiles, olorosos y

arrastrables en corriente de a or

de agua (coniina, nicotina,

es arteína)



Alcaloide A a Alco ol ezcla

HA

Disol e te

or á ico

a olar

Base libre Insoluble Soluble Soluble Soluble

Sal Soluble Soluble Soluble Insoluble

SOLUBILIDAD

Las bases antinas y las sales de amonio cuaternaria son solubles

en agua.

Las sales del alcaloide reser ina son solubles en disol entes a olares.

Excepciones



Ephedra spEfedr ina

Atro pa belladona Atropina

1.- De acuerdo a la es ecie e los co tie e

No e iste a siste atizació . Tie e a ter i ació e ³-i a´.

So de o i ados si ie do al o de los criterios:

NOMENCLATURA



C laviceps Purpurea

Genero:Genero: Papaver Papaver Papaver somniferumPapaver somniferum

2.- De acuerdo al nombre vulgar de la especie que produce.

.V: rgot de cornezuelo de centeno

3.- De acuerdo al género a partir del cual se ha obtenido

Papaverina

O

O

C H3

C H3

C H2

O

OC H3 C H 3

ergotamina



4.- De acuerdo a la actividad farmacológica.

Morf i aMorfeo (Dios rie o del s eño)

5.- Raramente algún investigador

Acti idad far acoló ica: E ética

Nicoti a

NC H 3

N

E eti a

NH

N

CH3O

CH3O

OCH3

OCH3

CH3

Jean Nicot (embajador Francésque envió semillas de la planta

del tabaco a Francia)



ORIGEN DE LOS ALCALOIDESORIGEN DE LOS ALCALOIDES

Aminoacidos y bases que dan origen a los alcaloides



Biosíntesis de los alcaloides aliciclicos: A continuación se muestra como ejem lo el esquema de la biosíntesis

de la cocaína:

L- ornitina

utrescina4-aminobutanal



DISTRIBUCIÓN DE LOS ALCALOIDESDISTRIBUCIÓN DE LOS ALCALOIDES

Los rinci ales roductores de alcaloides son los egetales

Tambi n se consideran alcaloides ciertas sustancias rocedentes de

bacterias (Pseudomonas aeroginosa), insectos y otros animales

(espongiarios, batracios)

Allo umilioto in 267 A es un alcaloide que com one

la secreción tó ica de este sa o tro ical ydemuestra una significante ati idad cardiotó ica

Amanita muscariaC atharanthus roseusT richocereus pachanoi

n lantas: Unasfamilias de

Fanerógamasn Hongos: Solo

en una ó dosfamilias

l sa o Bufo

marinus acumulacantidadesconsiderables demorfina en su

iel



Monocotiledóneas

Angiospermas

Dicotiledóneas

V

G

E

T A

L

E

S

Inferiores Claviceps purpurea (alcaloides del cornezuelo de centeno)

Gimnospermas: E phedra sp. (alcaloide efedrina)

Superiores

Fam. Amarillid ceas

Fam. Lili ceas

Fam. Solanaceas

Fam. Pa a er ceas

Fam. Rubi ceas

Fam. Apocin ceas

y otras

Amaryllis belladonna

Veratrum album

Pa paver Pa paver

somniferumsomniferum

Cinc hona pubescens

Cat harant hus roseus

DISTRIBUCION DE ALCALOIDES EN ESPECIES VEGETALES

Atro pa belladona



LOCALIZACION ORGANOGRAFICA

SEMILL AS

HOJAS

SEMILL AS DE

C AC AO

tabaco coca

Alcaloide: TeobrominaAcción: Estimulante

Alcaloide: NicotinaAcción: estimulante Alcaloide: CocaínaAcción: Anestésico local.



LATEX

SUMIDADES

RIZOMAS


Láte de opio

Efedras

hidrastis

Alcaloide: Efedrina

Acción: estimulante,broncodilatador.

Alcaloide: MorfinaAcción: analgésica

Alcaloide: Hidrastina

Acción:vasoconstrictor.



CORTEZAS


RAIZ

FRUTOS

Corteza de

quina

Raíz de

ipecacauana

Fruto de cicuta

Alcaloide: ConiinaAcción: venenoso

Alcaloide: QuininaAcción: antimalarica

Alcaloide: EmitinaAcción: emetica



Productos secundarios delmetabolismo de los vegetales

Reguladores del crecimiento

Sustancias de reservanitrogenada para la síntesisproteíca

Productos finales de

reacciones de detoxificación envegetales

Función protectora frente aataques de distintos predadores

(parásitos o insectos)

PAPEL EN LOS VEGETALES



NCH3

N

HO

O

N CH3

HO

O

NH

CH3O

CH3O

OCH3

CO

CH3

OCH3

Los alcaloides son un grupo muy heterog neo de compuestos con

estructuras muy ariadas y generalmente complejas.

Todos contienen C, Hy N.E jemplo: Nicotina

Algunos tienen o ígeno y

pocos azufre (tiobinufaridina)

El nitrógeno que contienen

pueden formar parte de un ciclo

(con N-Heterocíclico; es lo más

habitual)

(con Nno heterocíclico; hay

pocos casos; estricnina,

colchicina, etc).

Nicotina

Morfina

colchicina

cafeína

ESTRUCTURA QUIMICA



Marco Soluciones de alcaloides bases

+ impurezas)

Ext. con sol. acid. dil

Solución orgánicaSolución ácida

(alcaloides sales)

1.Alcalinización

2. Ext. con solvente orgánico no polar

Fase orgánica

(alcaloides bases)

Fase acuosa alcalina

(impurezas)

DROGA SECA Y DESENGRASADA

1. Alcalinización

2. Extracción con solvente orgánicos apolar

Deshidratación evaporación en vacío

Alcaloides totales (AT)

1.Extracción de alcaloides con solvente orgánico apolar en medio alcalino

METODOS DE EXTRACCION



1.Alcalinización

2. Ext. con solvente orgánico medianamente apolar

Fase acuosa

(alcalina)

Fase orgánica

(alcaloides bases)

Ext. Con sol.acid. dil

Fase orgánica

(impurezas)

Fase acuosa

(alcaloides sales)

1.Alcalinización

2. Ext. con solvente orgánico inmiscibleFase orgánica

(alcaloides bases)Fase acuosa alcalina

(impurezas)

DROGA EN POLVO SECA Y DESENGRASADA

1.

aceración en alcohol al 70%2. Concentración del macerado

Solución acuosa

(alcaloides sales)

Evaporación

Alcaloides totales

2. Extracción de alcaloides con un solvente orgánico polar en medio neutro o débilmente ácido

1.Alcalinización

2. Ext. con solvente orgánico medianamente apolar

Fase acuosa

(alcalina)

Fase orgánica

(alcaloides bases)

Ext. Con sol. acid. dil

Fase orgánica

(impurezas)

Fase acuosa

(alcaloides sales)

1.Alcalinización

2. Ext. con solvente orgánico inmiscibleFase orgánica

(alcaloides bases)Fase acuosa alcalina

(impurezas)

DROGA EN POLVO SECA Y DESENGRASADA

1. ¡ aceración en alcohol al 70%2. Concentración del macerado

Solución acuosa

(alcaloides sales)

Evaporación

Alcaloides totales



EXTRACCIÓN DE LOS ALCALOIDES DEL OPIOOPIO (o alcaloides totales de la planta)

Maceración en agua caliente

Alcaloides sales (lactatos, sulfatos, meconatos) marco (NOSC APIN A)

+ CaCl2

Sales de calcio (lactatos, solución clorhidratomeconatos) y resinas de alcaloides

M ezcla de clorhidrato de morfina y

codeína (sal Gregori)

Solución

N ARCEIN A

PAPAVERINA Y TEBAINA

Se separan por

adición de

acetato básico de

plomo

Solución+ NH4OH

MORFIN A Solución

CODEIN A

+ H2O

+ NH4OH o NH4Cl

+KOH



3.- Extracción con agua enmedio ácido

Droga + etanol+ácido

Solución alcohólica ácida

Residuo con los alcaloides en

forma de sal

ebullición

e aporación

4.- Destilación por arrastrede vapor

Aplicable a alcaloides

olátiles, que son los que no

tienen o ígeno (esparteína,

nicotína).

Agua + muestraSol.

ácida (fijaalcaloide) (sal)



RE ACTIVO RESULT ADO

Reactivo de Mayer.(Sol. Acuosa de

tetrayodomercuriato de

potasio)

Reactivo de Dragendorff.

(tetrayodobismutatopotásico)

.

Reactivo de Wagner.(Sol. Acuosa de yodo en

yodato potásico)

Reactivo de onnensc ein

precipitado color blanco crema

Precipitado color anaranjado ± marrón

precipitado de color

marrón.

precipitado color naranja.

Nota

Pueden dar R (+)

con Dragendorff:

�Proteínas

� - Pironas

�Cumarinas

�Hidro ifla onas

�lignanos

IDENTIFICACION DE ALCALOIDE

. RE ACCIONES DE PRECIPIT ACION



RE ACTIVO RESULT ADO

Reactivo de Reineckato de amonio.

Solución de Reineckato de amonio conteniendo ,3g declorhidrato de hidro ilamina (ligeramente acidulada conHCl). Conser ar en el refrigerador.Soluble en acetona 5 %.

Precipitado floculento color rosa

REACTIVOS GENERALES

ALC ALOIDE + H2SO4 DESHIDR AT ACION

ALC ALOIDE+HNO3 O ID ACION

ALC ALOIDE+KMnO4 O ID ACION

ALC ALOIDE + K2Cr 2O4 O ID ACION

REACTIVOS ESPECIFICOS

Reactivo de Vitali Morin

2. REACCIONES DE COLORACION

Alcaloide tro

pánico +

á

cido nítrico,acetona y NaOH

RESULT ADO

Coloración azul

Alcaloide con núcleo ergolina (alcaloide

del cornezuelo de centeno)

Reactivo de Van UrkRESULT ADO

Coloración ioleta

Reactivo de Oberlin-Zeisel

Alcaloide tropolonas (colchicina)+ FeCl3

+ HCl



RE ACTIVOS ESPECIFICOS

Sulfato de cerio y de amonio

diferencia los indoles amarillo

los dihidroindoles rojo

los b-anilinoacrilatos a ul.

El reacti o de yodoplatinato para los alcaloides del opio:

morfina coloración gris a uloso

codeína color castaño.Cocaína

Pruebas del tiocianato de cobalto en HCl( Prueba de Scott) :

Resultado: Color a ul.

3. Reacciones de cristali ación

Alcaloide + ácido pícrico, cloruro y

bromuro áurico y cloruro Formación de cristales



Métodosvolumétricos

Métodosgravimétricos

Métodos ópticos Métodoscromatográficos

1. Volumetría deneutrali ación:

1.1 En medio acuoso

- Valoración directas

-Valoraciones por retroceso

1.2.En medio no acuoso

2.Volumetría bifásicas

3.Volumetrías deprecipitación

1.Gra imetrías

directas

2.Gra imetrías

por adición deagentes

precipitantes

1. Basados en

fenómenos de

absorción:

Colorimetría

Espectrofotometría:IR, UV

Fluorimetría

Turbidimetría

2. Basados en

fenómenos de

dispersión:

nefelometría3. Basados en la

rotación de la luz

polarizada:

polarimetría

1.- Cromatografía de

alta resolución: HPLC

VALORACION DE LOS ALCALOIDES



PRINCIPALES APLICACIONES DE LOS MÉTODOS DE VALORACIÓN, VENTAJAS YDESVENTAJAS E INCONVENIENTES DE LOS MÉTODOS MÁS UTILIZADOS.

MÉTODO APLICACIÓN VENTAJAS INCONVENIENTESVolumetría de

neutralización en

medio acuoso

Alcaloides en

general

Método r ápido y sencillo.

Las sustancias neutras

no crean interferencias

No permiten alorar

alcaloides que son

bases muy débiles

No es aplicable a

alcaloides complejos de

peso moléculares

ele ado.

Volumetría de

neutralización enmedio no acuoso

Alcaloides con

car ácter básico muydébil

Permite alorar

alcaloides poco básicosque no se pueden

alorar en medio acuoso

No es aplicable a

alcaloides complejos depeso molecular ele ado

Gra imetrías

directas

Alcaloides en

general

Permiten alorar

alcaloides de cualquier tipo sin importar su

car ácter más o menos

básico o su peso

molecular

Se precisa una cantidad

de alcaloides ele adapara que la pesada sea

fiable.

Durante los la ados del

precipitado se producenpérdidas de producto.

El precipitado contiene

f ácilmente impurezas.



MÉTODO APLICACIÓN VENTAJAS INCONVENIENTES

Gra imetrías por

adición de agentesprecipitantes

Alcaloides en

general

Permiten alorar

alcaloides que están enpequeña cantidad.

No se producen

pérdidas de producto

durante los la ados del

precipitado

El precipitado

obtenido contieneimpurezas.

La composición del

precipitado es

ariable según las

condiciones en las

que se obtiene

Colorimetría Ciertos

alcaloides que

presentan

especies

coloreadas

Ele ada sensibilidad

incluso con

concentraciones muy

bajas

Otras sustancias

presentes puede

crear interferencias

Espectrofotometría Aplicable a

alcaloides que

absorben a una

longitud de onda

determinada

Ele ada sensibilidad

Permite alorara ciertos

alcaloides en presencia

de otros

Otras sustancias

presentes pueden

crear interferencias



CONCLUSIONES

1. Los alcaloides son sustancias orgánicas nitrogenadasgeneralmente con característica básica y mayoritariamentede origen vegetal, tienen estructuras complejas lo que haceque ejer an diferentes acciones fisiológicas.

2. En los vegetales los alcaloides proceden del metabolismo

secundario y se originan a partir de aminoácidos terpenos yacetogeninas.

3. Los principales productores de alcaloides son generalmentelos vegetales, encontrándose en mayor cantidad en las

gimnospermas especialmente en las dicotiledóneas.

4. Los alcaloides están locali ados en tejidos periféricos:corte a, raíces, hojas, frutos y semillas, cumpliendodiferentes funciones ya sean de defensa contra parásitos oinsectos o productos de almacén de nitrógeno y excreción.



CONCLUSIONES

5. La mayoría de los alcaloides se nombran con la terminación

³ina´ y algunos de acuerdo a la especie, genero, nombre vulgar,descubridor, etc.

. Las propiedades de los alcaloides es bastante variable estadepende de la presencia de oxígeno (sólidos cristali ables) o

ausencia de la misma (líquidos), su solubilidad está en base asu forma libre (insoluble en agua, soluble en alcohol) o sal(soluble en agua, soluble en alcohol), presentanmayoritariamente una actividad óptica levógira.

. La identificación de los alcaloides se determina mediante

reacciones de precipitación, coloración y cristali ación.

. La valoración de los alcaloides se determina mediante métodosvolumétricos, gravimétricos, ópticos y cromatográficos.



Muchas gracias«



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� Ilustraciones disponibles en URL: http://.es.wikipedia.org/wiki

� http://www3.interscience.wiley.com/cgi-

bin/abstract/10452 600/ ABSTR ACT

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