VOLUMETRAS DE PRECIPITACINIntroduccinIndicadores de punto finalMtodos de Mohr, Volhard y Fajans Aplicaciones analticasContenido:PARTE III: ANALISIS QUIMICOS COMPLEMENTARIOS

INTRODUCCINLas valoracin es una reaccin de precipitacin:Analito (Muestra) + valorante (precipitante)

Precipitado

El precipitado no se aisla, se contina adicionando el agente valorante hasta llegar al Punto de Equivalencia.

Los mL de valorante consumido, se relaciona con la concentracin de analito.

Sustancia a valorar:Otras:Mtodos de:Mhor y Volhard

CURVA DE VALORACIN*Eje abscisas: mL. de valorante precipitante*Eje ordenadas: se usa pXpX = -log( M del analito). perceptible el cambio en el Punto de Equivalencia.p(analito)

Constante de equilibrio de la reaccinA menor Kps mayor Keq. mayor salto Ejemplo:KPSKeq.1=VALORACIONES DE HALUROS CON PLATA se valoran sin dificultad.X- + Ag + AgX(s)

Efecto de la constante de Equilibrio en la curva de valoracin

Grfico1

1.1760912417

1.3679767432

1.6020598676

1.9542418833

2.2787508103

2.509642398

2.9955594484

4.8747899988

6.7453374607

7.2138731399

7.427364112

7.7081882479

7.9714290256

8.1127580453

8.205512048

8.2724588125

volumen de Ag (mL)

pCl

Hoja1

N10.1

vol pip50

N20.1

K1.78E-10

gasto (mL)bdiscraizsol1sol2pCl

106.67E-024.44E-036.67E-026.67E-02-2.67E-091.18E+00

204.29E-021.84E-034.29E-024.29E-02-4.15E-091.37E+00

302.50E-026.25E-042.50E-022.50E-02-7.12E-091.60E+00

401.11E-021.23E-041.11E-021.11E-02-1.60E-081.95E+00

455.26E-032.77E-055.26E-035.26E-03-3.38E-082.28E+00

473.09E-039.57E-063.09E-033.09E-03-5.76E-082.51E+00

491.01E-031.02E-061.01E-031.01E-03-1.76E-073.00E+00

507.12E-101.33E-054.87E+00

519.90E-049.81E-079.90E-049.90E-04-1.80E-071.80E-076.75E+00

532.91E-038.48E-062.91E-032.91E-03-6.11E-086.11E-087.21E+00

554.76E-032.27E-054.76E-034.76E-03-3.74E-083.74E-087.43E+00

609.09E-038.26E-059.09E-039.09E-03-1.96E-081.96E-087.71E+00

701.67E-022.78E-041.67E-021.67E-02-1.07E-081.07E-087.97E+00

802.31E-025.33E-042.31E-022.31E-02-7.71E-097.71E-098.11E+00

902.86E-028.16E-042.86E-022.86E-02-6.23E-096.23E-098.21E+00

1003.33E-021.11E-033.33E-023.33E-02-5.34E-095.34E-098.27E+00

Grfico2

1.17609124171.1760912591.1760912591

1.36797674321.36797678521.3679767853

1.60205986761.6020599911.6020599913

1.95424188331.95424250771.9542425094

2.27875081032.27875359312.278753601

2.5096423982.50965045682.5096504795

2.99555944842.99563498182.9956351946

4.87478999886.15051499788

6.74533746079.296708843412.9956786263

7.21387313999.765314051313.46428403

7.4273641129.978810710513.6777807053

7.708188247910.259637313113.9586073148

7.971429025610.522878746114.2218487496

8.112758045310.664207898514.3631779024

8.20551204810.756961951614.4559319556

8.272458812510.823908741114.5228787453

volumen de Ag (mL)

pX

Hoja2

N10.1

vol pip50

N20.1

K5.00E-13

gasto (mL)bdiscraizsol1sol2pCl

106.67E-024.44E-036.67E-026.67E-02-7.50E-121.18

204.29E-021.84E-034.29E-024.29E-02-1.17E-111.37

302.50E-026.25E-042.50E-022.50E-02-2.00E-111.60

401.11E-021.23E-041.11E-021.11E-02-4.50E-111.95

455.26E-032.77E-055.26E-035.26E-03-9.50E-112.28

473.09E-039.57E-063.09E-033.09E-03-1.62E-102.51

491.01E-031.02E-061.01E-031.01E-03-4.95E-103.00

502.00E-127.07E-076.15

519.90E-049.80E-079.90E-049.90E-04-5.05E-105.05E-109.30

532.91E-038.48E-062.91E-032.91E-03-1.72E-101.72E-109.77

554.76E-032.27E-054.76E-034.76E-03-1.05E-101.05E-109.98

609.09E-038.26E-059.09E-039.09E-03-5.50E-115.50E-1110.26

701.67E-022.78E-041.67E-021.67E-02-3.00E-113.00E-1110.52

802.31E-025.33E-042.31E-022.31E-02-2.17E-112.17E-1110.66

902.86E-028.16E-042.86E-022.86E-02-1.75E-111.75E-1110.76

1003.33E-021.11E-033.33E-023.33E-02-1.50E-111.50E-1110.82

Hoja3

N10.1

vol pip50

N20.1

K1.00E-16

gasto (mL)bdiscraizsol1sol2pCl

106.67E-024.44E-036.67E-026.67E-02-1.50E-151.18

204.29E-021.84E-034.29E-024.29E-02-2.33E-151.37

302.50E-026.25E-042.50E-022.50E-02-4.00E-151.60

401.11E-021.23E-041.11E-021.11E-02-9.00E-151.95

455.26E-032.77E-055.26E-035.26E-03-1.90E-142.28

473.09E-039.57E-063.09E-033.09E-03-3.23E-142.51

491.01E-031.02E-061.01E-031.01E-03-9.90E-143.00

504.00E-161.00E-088.00

519.90E-049.80E-079.90E-049.90E-04-1.01E-131.01E-1313.00

532.91E-038.48E-062.91E-032.91E-03-3.43E-143.43E-1413.46

554.76E-032.27E-054.76E-034.76E-03-2.10E-142.10E-1413.68

609.09E-038.26E-059.09E-039.09E-03-1.10E-141.10E-1413.96

701.67E-022.78E-041.67E-021.67E-02-6.00E-156.00E-1514.22

802.31E-025.33E-042.31E-022.31E-02-4.33E-154.33E-1514.36

902.86E-028.16E-042.86E-022.86E-02-3.50E-153.50E-1514.46

1003.33E-021.11E-033.33E-023.33E-02-3.00E-153.00E-1514.52

Concentracin de los reactivosDisminuye el salto en la curva

Efecto de la concentracin en la curva de valoracinConcentracin de reactivos 0.01 NConcentracin de reactivos 0.1 NConcentracin de reactivos 1 N

Deteccin del punto finalDebe de haber algn procedimiento que detecte la disminucin de la concentracin del analito o el incremento de la concentracin del agente precipitante en el P.E.Indicadores qumicos:Son agentes qumicos que hacen perceptible el P.F. porque participan en un equilibrio competitivo con el analito o agente valorante en las proximidades del P.E.

Mtodos de determinacin de haluros (cloruros)Mtodo de Mohr: usa un anin precipitante competitivo.

Mtodo de Volhard: usa un complejante que compite con el valorante

Mtodo de Mhor: Utiliza pequeas cantidades de anin cromato en el medio, como indicador de titulacin.(Argentometra)P.F.color rojocolor blancoEles ms soluble.En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]Momento en el que se inicia la precipitacin del cromato!!!!! Reaccin volumtrica : Cl- + Ag+ AgCl(s)

Mtodo de Volhard*Mtodo indirecto: consiste en aadir un exceso conocido de nitrato de plata.

*Filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora por retroceso con tiocianato potsico en presencia de Fe3+ (indicador).*El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el tiocianato. El complejo (rojo) de Fe, se formar cuando toda la plata haya precipitado (exceso de tiocianato).

MTODO DE VOLHARD (I)Valorante : Disolucin de SCN-Aplicacin:a- Determinacin directa de Ag+. b- Valoracin por retroceso de Cl-, Br- y I-.Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

Reaccionesb- Determinacin por retroceso de Cl-, Br- y I-.MTODO DE VOLHARD (II)Inconveniente: en las reacciones ocurre desplazamientos de equilibrio, que deben controlarse. La estequiometria de la Valoracin ser:Meq de Cl- = (meq de Ag+ - meq de SCN-)

1.- En procedimientos directos e indirectos de determinacin de haluros2.- Algunos de esos mtodos estn en la categora de mtodos estndar3.- Este tipo de volumetras permite el anlisis simultneo de mezclas de haluros.

Ej.: Al analizar una muestra de 0,4234 g que contiene bromuro, se disuelve en 50 mL de cido ntrico 0,50 N y luego se agrega 25 mL de nitrato de plata 0,1046 N, se deja envejecer el precipitado formado, por unos minutos y en seguida se agrega 2 mL de sulfato frrico-amnico saturado y se titula con tiocianato de potasio 0,0513 N, gastndose 15,43 mL para la aparicin del color del indicador. Calcular el % de Br en la muestra.

% de Bromo: 34,4 %.

Problema1. La valoracin de una muestra de 0,485 g por el mtodo de Mohr consumi 36,8 mL de una disolucin estndar de AgNO3 0,1060 M. Calcular el % de cloruro en la muestra.

2. Una muestra de 1.000 gramo que contiene NH4Cl y materia inerte, se analiza por el mtodo de Mohr, gastndose en la valoracin 45,75 mL de AgNO3 0,200 N, calcular el % de cloruro de amonio en la muestra.

3. A una muestra de 0,400 g de NaCl se aaden 22,30 mL de AgNO3 0,100 M. Se filtra el precipitado de AgCl obtenido y se valora el filtrado con 4,00 mL de KSCN 0,125 M. Calcular el porcentaje de NaCl en la muestra.DATOS: PM NaCl = 58,442. Resp.: 25,29%.

Mas problemas4. Se precipit el cloruro de una muestra de 0,2720 g aadiendo 50,00 mL de AgNO3 0,1030 M. La valoracin del in plata en exceso consumi 8,65 mL de KSCN 0,1260 M. Expresar los resultados de este anlisis en trminos de porcentaje de MgCl2.5. Cuantos mL de solucin de AgNO3 0,250 N se requieren para titular directamente el cloruro en una solucin que contiene 0,5680 g de BaCl2.2H2O6. El contenido de acetileno de una corriente de gas, se determin pasando 3,00 L de muestra a travs de 100 mL de AgNO3 amoniacal 0,0508 M, la reaccin es:2 Ag+ + C2H2 Ag2C2 + 2H+La valoracin del exceso de in plata consumi 26,5 mL de KSCN 0,0845 M. Calcular el nmero de miligramos de acetileno contenidos en cada litro de gas.

FIN