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    ARTCULOIngeniera y Tecnologa

    RECUPERACIN DE ORO Y PLATA POR EL

    PROCESO ELECTROLITICO TIPO ZADRA

    GOLD AND SILVER RECOVERY BY A ZADRA TYPE

    ELECTROLYTIC PROCESS

    Chambi Viraca Luis C.

    Instituto de Investigaciones Metalrgicas y de Materiales, Facultad de Ingeniera,

    Universidad Mayor de San Andrs, La Paz, Bolivia: [email protected]

    RESUMEN

    Una alternativa de recuperacin de oro y plata a partir de soluciones ricas, es el procedi-

    miento electroltico empleando la celda tipo ZADRA. El presente trabajo ha sido aplicado

    en forma directa a unas soluciones proveniente del proceso de lixiviacin en presencia

    de cianuro de sodio. La composicin qumica de la solucin sometida a la electrolisis

    directa en Celda tipo Zadra es; 33.75 mg Au/l; 5.5 mg Ag/l; 375 mg Fe/l y 1727.5 mg S/l,

    las deposiciones logradas por este procedimiento son del 98% y 99% para el oro y plata

    respectivamente.

    Palabras Clave: Celda Zadra; Extraccin; Oro; Plata

    ABSTRACT

    One alternative for gold and silver recovery from Au-rich brines is the Zadra electrolyticprocess. The present work deals with the direct application of the Zadra process to

    brines obtained as a result of leaching gold containing ores with sodium cyanide. The

    chemical composition of the solution subjected to electrolysis was 33.75 mg Au/l, 5.5 mg

    Ag/l, 375 mg Fe/l and 1727.5 mg S/l. The gold and silver achieved electro - deposition

    were 98% and 99% respectively.

    Keywords: Zadra Cell; Electrolytic Extraction; Gold; Silver.

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    INTRODUCCIN

    El Departamento de La Paz es catalogado

    como una regin minera aurfera y en ella se

    han establecido cooperativas mineras dedi-cadas a la extraccin de oro que recuperan

    de yacimientos mineros de tipo aluvional y

    yacimientos primarios. La Tabla 1 muestra

    algunas cooperativas registradas y en ac-

    tual etapa de trabajo en Bolivia, en el Depar-

    tamento de La Paz las cooperativas estn

    agrupadas en tres organizaciones sindica-

    les comosonFEDECOMIN,FECOMANy

    FERRECO(CmaraNacionaldeMinera).

    La ley 21060 promulgado el ao 1986, en-

    tre uno de sus objetivos fue la relocalizacin

    de mineros que trabajaron en el sector de

    la minera tradicional de Bolivia, esta relo-

    calizacin se debi a la crisis minera como

    consecuencia de la cada de los precios de

    los minerales en el mercado internacional,

    por ese motivo se establecieron cooperati-

    vas mineras para trabajar en el sector aur-

    fero del Departamento de La Paz que hasta

    ese entonces no mostraron inters por la

    explotacin y recuperacin de oro, aunque

    la explotacin de oro fue promovida desde

    tiemposdelacolonia.Fueapartirdesta

    ley que la explotacin y recuperacin de oro

    seintensicenloscentrosminerosdelDe-partamento de La Paz que mostraron con-

    tenidos de oro y plata expectables.

    La explotacin de yacimientos de tipo

    primario y secundario, fue realizada con

    equipo de diseo rstico como canaletas

    y bateas, posteriormente con la subida de

    los precios del oro en el mercado interna-

    cional, les permiti a algunas cooperativas

    con una buena organizacin sindical, me-

    jorar y mecanizar sus ingenios para incre-

    mentar la produccin aurfera permitiendogenerar empleos directos e indirectos.

    Las cooperativas mecanizadas cuentan con los

    equiposquesemuestranenlaFigura1como

    un modelo general, los cuales son destinados

    para la recuperacin de oro libre en forma ex-

    clusiva, la implementacin de este tipo esque-

    mas metalrgicos se debi principalmente a los

    precios altos del oro registrado desde los aos2005 al 2009, adems a que contaron con una

    buena organizacin sindical.

    EnlaFigura1,muestraquealgunospro-

    cedimientos de recuperacin de oro no

    son nada amigable con el medio ambiente

    y principalmente con la salud de los tra-

    bajadores y de sus familiares, debido a

    que en el circuito de tratamiento utilizan

    mercurio para poder colectar el oro y una

    posterior etapa de quema del mercurio en

    bateas fue practicada sin control.

    Las cooperativas con mejor equipamiento

    muestran instalaciones de similares carac-

    tersticasalsealadoenlaFigura1,por

    su parte las cooperativas pequeas que

    poseen pocos equipos tienden a tener la

    misma lnea de equipamiento en sus inge-

    nios cuyo propsito es lograr recuperar la

    mayor cantidad de oro libre.

    Actualmente la recuperacin de oro es

    buena y pareciera que todo les favorece,

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    por ejemplo precios altos del oro en el mer-

    cado internacional 900$us/OT, el gobierno

    actual muestra su apoyo a este sector, por

    lo tanto, es el momento de mostrar algu-

    nas alternativas tcnicas (Alarcn, 2003).El presente trabajo de investigacin de tipo

    aplicativa se fundamenta principalmente en

    aplicar el proceso de electrolisis en celda

    detipoZadrayenlaFigura1sepuedeob-

    servar varios aspectos, como: El oro que

    se recupera es de granulometra gruesa;

    elorodegranulometrananoesposiblesu recuperacin; la recuperacin de oro se

    hace mediante amalgamacin el cual es

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    perjudicial debido a que el mercurio se ato-

    miza por la presencia de elementos comoazufre, arsnico, etc.; la recuperacin de

    oro slo alcanza el 40% aproximadamente,

    debido a que no todo el oro esta liberado y

    los minerales de veta traen gran cantidad

    de piritas con contenidos altos en oro del

    cual es difcil su recuperacin con el pro-

    cedimientodelaFigura1.;existeunagran

    contaminacin por efecto del mercurio y

    la presencia de lamas, estos productos seconstituyen en contaminantes debido a

    que salen del circuito con direccin al ro

    en forma no controlada.

    El presente trabajo pretende mostrar una

    alternativa para incrementar la recupera-

    cin de oro-plata y el proceso electroltico

    Figura1.DiagramadeujometalrgicodeCooperativaMecanizada

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    de tipo Zadra se hace amigable para el tra-

    tamiento de minerales de oro y plata por

    su efectividad y cuidado que son aplicable

    a soluciones ricas en oro y plata principal-

    mente, para el cual debe estar resuelto laetapa de concentracin gravimtrica y la

    etapa de lixiviacin.

    ASPECTOS TERICOS

    Lixiviacin de oro y plata

    El proceso hidrometalrgico de cianura-

    cin de oro y plata (Barbosa et al. 1988),

    se rige por la termodinmica el cual es re-

    sumido en los diagramas Eh-pH (potencial-

    potencial de hidrgeno). La estabilidad del

    proceso de cianuracin de oro y plata fue

    reportada por Barbosa y Monhemius en lossiguientes diagramas de reas de predo-

    minanciamostradasenlasFiguras2y3.

    Enestasgurassemuestranlafactibilidad

    de cianuracin de oro y plata en rangos

    de pH mayores a 9.21 con concentracin

    molal de :

    Au y Ag igual a 10-4molal y CN=10-1molal

    Figura2.DiagramaEh-pHsistema

    Au-CN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

    Figura3.DiagramaEh-pHsistema

    Ag-CN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

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    Las siguientes reacciones demuestran la

    posibilidad de lixiviar oro y plata por cianu-

    racin (Habashi, 1980):

    Las energas libres de Gibbs fueron de-

    terminados tomando como referencias la

    base de datos del software HSC 6.0 (Roi-

    ne et al. 2006), este programa computa-

    cional est basado en una buena informa-

    cin termodinmica.

    Por otra parte, la posibilidad de recuperar los

    metales preciosos por cianuracin se com-

    plica cuando en los minerales se presentan

    compuestos de azufre, sta imposibilidad

    sepuedeobservarenlasFiguras4y5.

    EnlaFigura4sepuedeobservar laim-

    posibilidad de realizar el proceso de cia-

    nuracin del oro en presencia de azufre

    a menos que se pueda bajar el pH hasta

    valores inferiores a 8, sin embargo a estos

    valores la presencia de HCN se incremen-

    ta de acuerdo con la siguiente expresin:

    (3)

    Figura4.DiagramaEh-pHsistema

    Au-SCN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

    Figura5.DiagramaEh-pHsistema

    Ag-SCN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

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    como la formacin de lamas los cuales

    fueronoculadosconcal,sinembargoel

    in calcio les interfera en la electrlisis y

    para resolver el problema generado usa-

    ron carbonato de sodio para precipitar elcalcio y su recuperacin subi hasta va-

    lores del 95% pero al transcurrir el tiempo

    esta recuperacin bajo al 50% el cual atri-

    buyeron a la presencia de las lamas.

    MTODOS

    Para desarrollar el trabajo experimental se

    haseguidoelesquemamostradoenlaFi-gura 6. En ella se muestra los pasos con-

    secutivos para lograr en lo posible teno-

    res altos de oro y plata en solucin, sta

    solucin rica es destinada a tratamiento

    por electrlisis en celda tipo Zadra, cuya

    disposicin de los equipos de electrlisis

    de celda de tipo Zadra se muestra en la

    Figura7.

    ComosepuedeobservarenlaFigura6,

    en la etapa de tratamiento gravimtrico se

    recupera oro libre, concentrado de pirita y

    colas de descarte. El concentrado de pirita

    fue sometido a tostacin oxidante para eli-

    minar azufre y liberar el oro, la calcina fue

    sometida a lixiviacin por agitacin en so-

    lucin de NaCN en un rango de pH entre9.5 a 10.5, el cianuro libre fue controlado

    por titulacin con nitrato de plata estanda-

    rizada. La solucin rica fue directamente

    Figura 6. Diagramade pretratamiento de

    piritas aurferas

    Figura 7.Celda tipoZadrade laboratorio

    para oro y plata

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    destinada para su tratamiento por el pro-

    ceso electroltico en celda tipo Zadra.

    La celda tipo Zadra, como se puede obser-

    varenlaFigura7,fueconstruidoenPVC(cloruro de polivinilo) de 3 plg. de dime-

    tro y 12 cm de alto, el cual se encuentra

    enchapada de acero inoxidable que sirve

    como nodo, el ctodo est conformado

    por viruta deacero inoxidable connado

    dentro de una malla tubular de 2 plg. tam-

    bin de acero inoxidable. La solucin rica

    es alimentada por un tubo de plg. insta-

    lado en el eje axial del ctodo. La solucinuyeencontracorrienteconuncaudalde

    428.5 ml/min hacia el rebalse acoplado

    a la celda tipo Zadra, y es alimentado a

    un deposito acondicionador que tiene la

    nalidaddecontrolar la temperaturayel

    contenido de oro, para luego recircular la

    solucin a la celda electroltica.

    RESULTADOS Y DISCUSIN

    El mineral est constituido por piritas au-

    rferas y es procedente de la Cooperativa

    Minera Aurfera Cotapata localizada a 20

    kmdelaciudaddeLaPaz,lacomposicin

    aproximada de oro es de 112.04 g/t (este

    tenoraltofuedeterminadoporpruebasre

    assay en los laboratorios del IIMETMAT ySGS La Paz). La mineraloga de la mues-

    tra mineral (Alarcn 2003) se muestra en

    la Tabla 2.

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    El grado de liberacin de oro se puede ob-

    servarenlasmicrografasdelaFigura8.

    En laFigura 8,seobservapirita que se

    encuentra como base de oro liberado. Con

    este criterio el mineral fue sometido a mo-

    lienda y recuperacin de oro fsico por pro-

    cesos gravimtricos como una etapa pre-

    liminar, obtenindose tres productos; oro

    fsico,concentradoycolasnalessegnla

    establecidoenlaFigura6.Elmaterialque

    se someti a tostacin oxidante fue el con-

    centrado y el producto de este proceso se

    destin a cianuracin (no siendo objetivo

    de ste trabajo analizar la concentracin

    gravimtrica ni los procesos de tostacin

    y cianuracin). La composicin qumica

    de los productos de la etapa preliminar, se

    muestra en la Tabla 3.

    La solucin rica obtenida del proceso de

    cianuracin, muestra un contenido de

    33.75 mg/l de oro, ste producto se desti-

    n a la celda tipo Zadra, para el cual fueron

    realizadas pruebas preliminares en celda

    convencional cuyo objetivo fue determinar

    Figura8.Micrograasdelgradodeliberacindeorocontenidoenpiritas

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    parmetros tcnicos para aplicacin en

    celda tipo Zadra. Los resultados de stas

    pruebas se muestran en la tabla 4.

    En la Tabla 4, se puede observar tres prue-

    bas realizadas en celda convencional, elrendimiento del proceso de electrlisis lle-

    ga al 33.41% cuando la prueba fue realiza-

    do sin la adicin de exceso de CN_

    ni Na+,

    estos rendimientos suben hasta 89.88%

    cuando fue agregada a la solucin 0.40g

    Na+ y 99.75% cuando se agreg 6.50g CN

    a 40oC. Para las pruebas en celda tipo Za-

    dra se ha tomado en cuenta los anteriores

    parmetros y se us viruta de acero como

    ctodo cuya composicin se detalla en laTabla 5.

    Los parmetros utilizados para realizar las

    pruebas en celda tipo Zadra, se resumen

    en la Tabla 6.

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    LosresultadosdelaspruebasenceldatipoZadrasemuestranenlassiguientesguras:

    Figura9.DepsitodeOro;CN

    _

    = 3.14 g/l a 50

    o

    C

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    Figura10.DepsitodeOro;NaOH_

    =0.80g/l a 50oC

    Figura11.DepsitodeOro;CN_

    = 5.03g/l T = 30oC

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    De los anteriores resultados, el proceso de

    electrolisis en celda tipo Zadra, para el caso

    del oro, llega a rendimientos del 98% en un

    tiempo ptimo de tres horas de electrolisis

    con un caudal de recirculacin de la solu-

    cin de 25.71 l/hr. La intensidad de corrien-

    te ms adecuada para la electrolisis es de

    1.5 a 2.5 amp. llegando a depositar hasta

    el 98%, y no as cuando se trabaja a una

    intensidad de corriente igual a 0.08 amp.

    Por otra parte tambin se ha observado la de-

    posicin de complejos cianurados de hierro

    como ferrocianuros y ferricianuros frricos los

    cuales adquirieron una coloracin azul tanto

    en el ctodo como en el nodo, estos com-

    puestos han sido de difcil separacin en el

    tratamiento de limpieza del oro depositado.

    Los resultados de la electrodeposicin de

    platasepresentanenlassiguientesguras:

    Figura12.DepsitodeOro;CN_

    = 5.03g/l T = 40oC

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    Figura13.DepsitodeAg;CN_

    = 3.14g/l T =50oC

    Figura14.DepsitodeAg;Na0H

    = 0.80g/l T =50oC

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    Figura15.DepsitodeAg;CN_

    = 5.03 g/l T =30oC

    Figura16.DepsitodeAg;CN_

    = 5.03 g/l T =40oC

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    De las Figuras 13, 14, 15 y 16, para el

    caso de la deposicin de plata utilizando

    viruta de acero inoxidable de la celda tipo

    Zadra, llega a rendimientos del 99% en un

    tiempo ptimo de tres horas de electrolisis,en similitud con la electrlisis del oro.

    Comparando las Figuras 9, 10, 11 y 12

    conlasFiguras13,14,15y16quecorres-

    ponden a la electrlisis de oro y plata res-

    pectivamente, la temperatura es un factor

    determinante para la electrodeposicin de

    oro, es as que un rango aceptable de tem-

    peratura es de 30 a 40C con recuperacio-nes en oro que llegan a valores del 98 %.

    CONCLUSIONES Y PROYECIONES

    En la composicin mineralgica del mine-

    ral, el oro est constituido por 90% de piri-

    ta y 10% est asociado con cuarzo y otros

    constituyentes. El grado de liberacin de

    la muestra a tamaos 75m alcanz al

    83.34%, por lo tanto la muestra fue molida a

    105m posibilitando la aplicacin del pro-

    cesos gravimtricos como etapa preliminar.

    La solucin rica, procedente de cianura-

    cin contiene tenores como 33.75 mgAu/l,

    5.5 mgAg/l, 375 mgFe/l, 1727.5 mgS/l y

    17.7 milimhos/cm de conductividad, en

    estas condiciones fueron realizadas prue-

    bas de electrlisis en celda convencional

    logrndose deposiciones en el rango de

    33.4 a 97% de oro.

    En la realizacin de las pruebas de electro-

    lisis en celda tipo Zadra, fueron considera-

    dos el tiempo de electrlisis, la intensidad

    de corriente, la temperatura y el efecto de

    adicin de reactivos como el cianuro de

    sodio e hidrxido de sodio, alcanzando

    recuperaciones del 98% de oro y 99% deplata con una intensidad de corriente de

    1.5 Amp. y 30 a 40oC de temperatura, en 3

    hrs.deelectrlisisyconunujodesolu-

    cin de 25.71 l/hr, siendo las mejores con-

    diciones de trabajo para la electrolisis en

    celda tipo Zadra.

    El efecto del cianuro de sodio e hidrxido

    de sodio, mejoran la recuperacin de oroy plata cuyos resultados llegan al 98% de

    oro cuando fue adicionado hidrxido de so-

    dio y al 93% de recuperacin de oro cuan-

    do fue adicionado cianuro de sodio, estos

    resultados son muy buenos comparados

    a cuando se trabaja sin la adicin de los

    anteriores reactivos logrndose recupera-

    ciones del 79% de oro. El comportamiento

    de la recuperacin electroltica de la plata

    es similar al caso del oro.

    El efecto de los contaminantes como el

    caso del calcio, hierro y azufre, en la elec-

    trolisis en celda de tipo Zadra no han mos-

    tradounaincidenciasignicativa,aunque

    en el proceso tanto en celda convencional

    como en celda de tipo Zadra se ha ob-

    servado deposiciones posiblemente de

    complejos de hierro-cianuro el cual no fue

    estudiado, sin embargo debe ser una con-

    dicin necesaria controlar hierro y el azu-

    fre para trabajar en los procesos de cia-

    nuracin y electrolisis, este aspecto est

    fundamentado en los diagramas Eh-pH.

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    El proceso de electrolisis en celda tipo Za-

    dra para la recuperacin de oro y plata es

    tcnicamente factible y aplicable a solucio-

    nes procedentes de la etapa de cianura-

    cin. Sin embargo deben ser realizados,anteriormente, los procedimientos gravi-

    mtricos, tostacin y lixiviacin.

    El proceso de electrolisis en celda tipo Za-

    dra, tambin puede ser aplicado en pe-

    quea escala lo cual ayudara a las Coo-

    perativas y Empresas mineras pequeas

    dedicadas a la extraccin de oro y plata a

    mejorar su produccin.

    AGRADECIMIENTOS

    El autor desea agradecer al Instituto de

    Investigaciones Metalrgicas UMSA por

    nanciarypermitirlarealizacindelpre-sente estudio, a la Cooperativa Minera Co-

    tapata por prestarnos toda la colaboracin

    y entregarnos un mineral muy selecciona-

    do en contenido de oro.

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    Paz.

    Artculo recibido en: septiembre de 2010

    Manejado por: Rodny Balanza

    Articulo aceptado en: diciembre de 2010