Verano Tecno 2015 2º Examen

7/21/2019 Verano Tecno 2015 2 Examen

1/78

TECNOLOGIA DE METALES NO FERROSOSTECNOLOGIA DE METALES NO FERROSOSTECNOLOGIA DE METALES NO FERROSOSTECNOLOGIA DE METALES NO FERROSOS

VERANO 2014VERANO 2014VERANO 2014VERANO 2014

ING. HENRY G. POLANCO CORNEJO

Ing. Henry G. Polano Corne!o 1

04/02/2015


2/78

Tecnologas Actuales

Concentrados de Cobre

Fusin a Matta Fusin a Cobre

Fusin en Bao Fusin Flash

Reverbero Teniente Vanyukov Mitsubishi Isasmelt-Ausmelt

H. l!"tri"o

#utokum$u In"o %onto$

&lo'o( #lym$i" )am

Conversin de Mata a Blister

Bat"h %ontinuo

Hoboken *eir"e +mith

Mitsubishi Flash #utokum$u ,orana

Limpiezade Escorias

H. l!"tri"o H.Teniente Flota"in Ausmelt

Refino a Fuego

Reverbero H. Rotatorio

04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo

2


3/78

Tecnologas de Fundiciones

Optimizacin de Tecnologas ctuales Tendencias de !esarrollo

Meio Ambiente %om$etitivia

Mayor "a$ta"in e'ases.

Mayor i"ien"ia*lantas e A"io.

%a$tura e 'asesu'itivos.

#$timi/a"in e$ro"esos.

Mayor intensia e

los $ro"esos

&ranallao Tras$aso $or 'ravea *ro"esos %ont0nuos

Te"nolo'0as e 1an/a Te"nolo'0as Flash

Cumplimiento deRegulaciones

ambientales

umento de"roductividad para

controlar CostosCrecientes

,uevas Funi"iones oReem$la/o e 2ui$os

#tilizacin de Tecnologascon me$or performance

mbiental % "roductividad

1as am$lia"iones y nuevas uni"iones "onstruias en Asia3 en es$e"ial %hina e

Inia3 han "onsierao te"nolo'0as Flash #utokum$u y Hornos "on lan/a

Ausmelt4Isasmelt.


3


4/78

AVANCES EN FUNDICIN FLASH Aumento progresivo del enriquecimiento de O del g!s de

re!cci"n.

#e$or!s en el dise%o del quem!dor & en el sistem! de!liment!ci"n de s"lidos.

Protecci"n por en'ri!miento de l! integrid!d del (orno.

#odel!ci"n & control del proceso.

Aumento del '!ctor de oper!ci"n.


4


5/78

PROCESO INCO P!tent!do por #erl!

Los concentr!dos 'undentes &o)igeno se in&ect!n(ori*ont!lmente+ los g!ses see)tr!en un! torre centr!l

Ventajas del Poceso!

,so m-)imo del !*u're & del (ierroen l! comusti"n.

Elimin!ci"n e'ectiv! del !*u're+

#enos equipo de conversi"n Des"entajas#

Nivel elev!do de impure*!s

Alto de Cu en l! escori! de / ! 01.

A! CON AIRE PRE$CALENTADO#

Aire pre2c!lent!do ! 3456Cme*cl!do con concentr!do seco &s7lice 8941:

%! CON AIRE ENRRI&UECIDO

,tili*! cerc! del 4 & el 0 1 deo)7geno


5


6/78

"#EMADOR"#EMADOR"#EMADOR"#EMADOR


6


7/78

&orno de Fusin Flas' Outo(umpu

5uemaor e %on"entrao

# &as

Aire 6 #70'eno

%ombustible

8e a %*+

Torre eRea""in

9* TA:

+TT1R

s"orias alim$ie/a

%on"entrao +e"o

s"oria8e

%aleras

1a "risis ener'!ti"a 2ue ae"t a Finlania en el $erioo $osterior a la se'una 'uerramunial3 im$ulso a la #utokum$u #y a bus"ar una te"nolo'0a e reem$la/o e los hornos eusin. #utokum$u esarroll la te"nolo'0a e usin lash $ara unir "on"entraos3 sienola $rimera instala"in inustrial en el ao ;


8/78

Fusin en Ba)o * Reactor +oranda

1a Te"nolo'0a el Re"tor ,orana ue esarrollaa a $artir el ao ;? $or,ornaa. n el ao ;E


8


9/78

VENTA+AS DEL PROCESO NORANDA

Reduce el consumo de comustile !l !provec(!r el c!lor e)ot=rmico de l!sre!cciones.

Gener! un continuo 'lu$o g!seoso de !lto contenido >O.

Permite dise%!r un! pl!nt! de 'undici"n de dimensiones menores ! un!

convencion!l.

?r!t! concentr!dos verdes & (@medos+ m!teri!les de convertidor!s & los'undentes.

Alt! recuper!ci"n del core & de met!les preciosos

No requiere prec!lent!r el !ire p!r! l! comusti"n.

Oper!ci"n est!le !@n cu!ndo (!&! c!mios en l!s c!lid!des de losconcentr!dos.

DESVENTA+AS DEL POCESO NORA'DA Escori! mu& !lt! en core 895 ! 91: (!ce neces!rio tr!t!rl! por medio de

'lot!ci"n.

El consumo tot!l de energ7! el=ctric! !ument! deido ! l! oper!ci"n de l!

pl!nt! de o)igeno.


9


10/78

MTODO MITSUBISHI.04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo

10


11/78


11


12/78

PROCESO: EL TENIENTE El Convertidor #odi'ic!do El ?eniente 8C#?: des!rroll!do en l! undici"n de

C!letones de l! Bivisi"n El ?eniente COBELCO. unden concentr!dos de core+ &

convierte m!t! como un Con"et,do P,ece S-,t.! H! entr!do en oper!ci"n desde 900.

,s! !ire enriquecido (!st! ; 1 de o)igeno. Los ene'icios del uso de esteconvertidor sonD

El c!lor gener!do dur!nte el proceso de conversi"n es us!do p!r! 'undirconcentr!do.

Los concentr!dos pueden ser !liment!dos (@medos !l proceso+ reduciendo l!c!ntid!d de polvo.

Los g!ses de desc!rg! son !decu!dos p!r! l! producci"n de -cido sul'@rico.

Cu>.e> ;F O = Cu>.e> eO >O eO >iO eO.>iO Cu>.e> ; O >iO Cu> + eO.>iO >O


12


13/78

Fusin en Ba)o * Convertidor Teniente

1a Te"nolo'0a e %onvertior Teniente ueesarrollaa a $artir el ao ;


14/78

ESQUEMA DE UN HORNO CMT04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo

14


15/78

&OR+O !E L,M",E- !E E.COR, TE+,E+TE /T.C0


15

.lagFeed

1uemador

2ases

Toberas!iesel

ire

Fuel Oil 3 ire,n%eccin Escoria

Metal Blanco

limentacinde Escoria


16/78

TE+!E+C, CO+4ER.,5+ CO+T,+#

Convertidor Mitsubis'i

5uemaor

# &as

Aire 6#70'eno

%ombustible

Blister

Torre eRea""in

9* TA:

+TT1R

s"orias

MB 'ranallao

s"oriaB1ister

%aleras

Convertidor Flas' Outo(umpu


16


17/78

Fusin en Ba)o &orno de Fusin ,sasmelt6usmelt

)esarrrollaa en Australia3ese ;


18/78

CO'PARACIN DE CONVERTIDORES CONTINUOS

Proceso Noanda ',tsu/,s., Flas.

#!t! !liment!d! l7quid! l7quid! s"lid!

C!p!cid!d pro!d!+ tF( 3 43 /


19


20/78


20


21/78

'ATERIA PRI'A PARA LA ELECTROREFINACION

NODOS.

Los nodos para la refinacin elctrica provienen del cobre blister, las

impurezas son : O, Se, S, Te, As, Sb, Bi,Fe, Co, Ni , Pt, Pd Au, Ag.

CATODOS.-

Los ctodos (lmina inicial) son planchas de cobre con abrazaderashechas del mismo material y sujetas a ellas. El espesor del ctodo iniciales 0.45 - 0.55 mm.

ELECTROLITO.

Es una solucin acuosa de sulfato de cobre y cido sulfrico. Adicin deHCl , 20 y 40 mg/lt,


21


22/78

ELECTRO REFINACIN DE CU


22


23/78

ELECTROREFINACIN DE CU

NOBO Cu(impuro)

Ag0 Au0 Pt precipit!n 8!rro !n"dico:

Sn0 S/0 %, se o)id!n & 'orm!n ")idos o (idr")idos

P/ se o)id! & 'orm! P>O3 8insol: Fe0 N,0 Co0 1n se o)id!n & qued!n en soluci"n

C?OBO Cu (puro)


23

+-

Cu++

Electrolito

nodo

Hoja

madre

+-

Cu++

BarroAndico

ScrapCtodo


24/78

04/02/2015 Ing. Henry G. Polanco Cornejo 24


25/78

QUIMICA DEL PROCESO

K!$o l! !cci"n de l! corriente el=ctric!+ & en presenci! de -cido sul'@rico &sul'!to de core+ el core del -nodo p!s! ! l! soluci"n por medio de l!

siguiente re!cci"nD

Cu6 Cu e2 E6 2 5.;3

Este C!ti"n Cu+ !$o l! mism! !cci"n de l! corriente+ migr! (!ci! elc-todo+ donde g!n! dos electrones & es deposit!do esto ocurre de !cuerdo! l! re!cci"nD

Cu e2 Cu6 E6 5.;3


25


26/78

Electr"litoD Cu>O3 2 H>O3

35 gpl Cu+ 9+ Ki+ etc.AditivosD col!+ tioure!

K!rro !n"dicoD Au+ Ag+ Pt+ >e+ ?e+Ni+ etc.

VVmAi

cell

cell

5.03.0

/350250 2

=

=

ELECTRO REFINACIN (ER) DE COBRE

R

+2Cu

+Ctodo nodo

nodicobarro


26


27/78

?ensi"n de celd! en ER de Cu

cell+ ER ! McM IR

R 89F: 8d!cFA:

sorepotenci!l+ R resistenci! el=ctric!+ I intensid!d de corriente+ A

conductivid!d+ 29 m29

d!c dist!nci! -nodo2c-todo+ mA -re! super'ici!l del c-todo+ m


27


28/78

ER de Cu. Bi!gr!m! de Ev!ns det!ll!do

iln

Li

celli

oi

02/CuCu +

20/

+CuCu

2/HH +

HeE , cE CueE , AE ( )FladeEF

Pi

4CuSO

ac

[ ]( )Asficrit =

cE


28

04/02/2015I H G P l C j


29/78

Conductividad de un electrlito

= jjj DzcRTF 2

2

= conductividad elctrica, -1 m-1

c = concentracin, kmol/m3z = nmero de cargaD = difusividad, m2/s


29

04/02/2015I H G P l C j


30/78

CONDICIONES DE LA ELECTROLISIS

olt!$e de celd! D 5+/4 voltios

Bensid!d de corrienteD ;; !mpFm

E'icienci! de corrienteD / 1 HFl de CuD 5+4

?emper!tur! electrolitoD 436C

Peso de -nodosD 045 ls

Re!ctivosD Col!D 5+9 lFtc c-todo ?ioure!D 5+93 lFtc c-todos

H>O3 D ; ldFtc c-todo

HClD 9+94 lFtc c-todos

ElectrolitoD CoreD 45 grFlt

H>O3 D 9;5 grFlt


30

04/02/2015Ing Henry G Polanco Cornejo


31/78

PROKLE#A> ?ECNICO> EN ER BE COKRE

-

Antimonio & l-min!s inici!lesD El >O; se deposit! sore l! (o$!m!dre e impide un! uen! deposici"n

CortocircuitosD H!& v!rios corto circuitos di!rios en un! re'iner7!+conduce ! p=rdid! de energ7! e interrupci"n loc!les en l! producci"n.

C!us!sD deposici"n dendr7tic! de Cu & p!ndeo de los -nodos. L!deposici"n dendr7tic! ocurre por de'icienci! de !ditivos 8col! &

tioure!:. El p!ndeo de los -nodos ocurre deido ! es'uer*osinternos en los -nodos.

Posicion!miento de electrodosD L! velocid!d & c!lid!d de l!deposici"n dependen 'uertemente de l! dist!nci! -nodo2c-todo. >i

est! dist!nci! v!r7! de punto ! punto del electrodo+ deido ! m!lposicion!miento+ l! c!lid!d del dep"sito ser- de'iciente & conducir- !corto circuitos.


31

04/02/2015Ing Henry G Polanco Cornejo


32/78

PRO%LE'AS TECNICOS EN ER DE CO%RE

AditivosD Aliment!r el electr"lito desde un e)tremo de l! celd! &e)tr!erlo por el e)tremo+ l! concentr!ci"n de !ditivos 8col! & tioure!:v!ri! ! lo l!rgo de l! celd!+ c!lid!d (eterog=ne! de los dep"sitos.

Limpie*! de cont!ctosD >i los cont!ctos !rr! 8us!r: 2 -nodo & !rr! 2c-todo se ensuci!n 8e$. por sul'!t!ci"n:+ se gener! un! resistenci!el=ctric! en los cont!ctos que !ument! l! tensi"n de celd!

Concentr!ci"n de -cido & deposici"n indese!d!D L! deposici"n &oclusi"n en el c-todo de elementos presentes en el electr"litodependen de l! concentr!ci"n de -cido sul'@rico en el electr"lito. L!concentr!ci"n "ptim! es de 945 gpl de -cido. >in em!rgo+ p!r!otener un! uen! conductivid!d el=ctric! & minimi*!r l! tensi"n deceld!+ se tr!!$! norm!lmente con 9


33/78

PRO%LE'AS TECNICOS EN ER DE CO%RE

As2n,co 3 /aos en sus4ens,5n# Estos !rros en suspensi"n+err"ne!mente ll!m!dos !rros 'lot!ntes+ son compuestos del tipo

As6S/3O7

Estos compuestos son no2estequiom=tricos & de composici"n v!ri!le.Al deposit!rse sore los c-todos+ c!us!n l! !p!rici"n de n"dulos8poroteo: que conducen ! rec(!*o de c-todos por su c!lid!d '7sic!.

H!iendo > presente en el electr"lito+ conviene que (!&! un! m!&orproporci"n de As+ &! que este elemento contriu&e ! l! dec!nt!ci"n delos !rros en suspensi"n.

Emp7ric!mente se s!e que dee cumplirse l! rel!ci"nD

[ ][ ]

2Sb

As>

[ ][ ] [ ]

2BiSb

As>

+


33



34/78


34



35/78

g y j

35



36/78

METAL#RGIA DEL PLOMOMETAL#RGIA DEL PLOMOMETAL#RGIA DEL PLOMOMETAL#RGIA DEL PLOMO

HISTORIA

En el Liro >egundo de #ois=s del Antiguo ?est!mento+ se diceDHundi=ronse como plomo en l!s impetuos!s !gu!s.

Los !ntiguos lo ll!m!!n Op(er=tD Plinio descrie un! sep!r!ci"n deplomo+ del est!%o & de l! pl!t! por 'usi"n

Los primeros o$etos de plomo d!t!n de los 4+555 !%os A.C. En l! ,ni"n>ovi=tic! se encontr" un! ruec!

E)isten evidenci!s que ! 3+555 !%os A.C. los egipcios &! tr!ns'orm!!n losplomos ro$os en v!ri!dos pigmentos cosm=ticos.

En ?emplo de Osiris+ se uico o$etos de ;


37/78

PROPIEDADES FISICAS 8 &UI'ICASPunto de usi"n D ;0.3 QCPunto de Eullici"n D 90;0 QCPeso Espec7'ico D 99.;3 ! 5 QC 8s: 95.;5 8l:

?ensi"n >uper'ici!l D 33 din!sF cm

iscosid!d D .9 centipoises !

C!lor espec7'ico D 5.50 c!lFgr!mo

Conductivid!d ?=rmic! D 5.5


38/78

PROPIEDADES FISICAS $ "#IMICASPROPIEDADES FISICAS $ "#IMICASPROPIEDADES FISICAS $ "#IMICASPROPIEDADES FISICAS $ "#IMICAS El plomo est- dentro del grupo I+ per7odo I de l! t!l! El plomo & sus compuestos son mu& t")icos.

A temper!tur! !miente el -cido sul'@rico no lo !t!c! !l plomo met-lico. Porencim! de 556C el plomo disuelve en soluci"n concentr!d! de -cido

sul'@rico

El -cido n7trico lo disuelve & 'orm! nitr!to de plomo 8solule:.

En soluciones concentr!d!s & -lc!lis 'uertes 'undidos+ el plomo 'orm!pl@mitos

En el !gu! el plomo es est!le porque est- cuierto por un! c!p! protector!de (idr")ido de plomo. P8OH:PCO;

En presenci! de CO produce un! corrosi"n consider!le deido ! l!'orm!ci"n de ic!ron!to de plomo+ P8HCO;:. 8solule:

>i se 'unde en cont!cto con !ire+ el plomo se o)id! p!r! 'orm!r lit!rgirio8PO:+ l!

C!si todos los -cidos org-nicos re!ccion!n con el plomo en presenci! delo)igeno p!r! 'orm!r l!s s!les org-nic!s correspondientes.

38



39/78

#SOS#SOS#SOS#SOS

E)celentes propied!des !nti'ricci"n.

Resistenci! ! l! corrosi"n !tmos'=ric!+ suterr-ne! & de !gu!s s!lin!s.

Resistenci! !l H>O3 & ! los compuestos sul'urosos.

Kl!ndur! & '!cilid!d de tr!!$o.

Punto de 'usi"n !$o comin!do con su !lto punto de eullici"n.

Costo !$o & v!lor elev!do del met!l secund!rio.

Peso espec7'ico elev!do. Resistenci! ! l!s penetr!ciones por l!s r!di!ciones de longitud de ond! cort!.

El 951 se emple! por r!*"n de su peso+ el ;51 en !tenci"n ! su l!ndur!+'!cilid!d de tr!!$o & resistenci! ! l! corrosi"n+ el 31 deido ! sus

propied!des !le!ntes & el ;;1 deido ! sus compuestos qu7micos.

39



40/78

#SOS#SOS#SOS#SOS

El princip!l uso del plomo en l! 'orm! de !cumul!dores+ el consumo es de 4; 1.

En c(um!cer!sD Como !utoluric!nte.

>old!dur!

Pintur!s !nticorrosiv!s. En l! '!ric!ci"n de munici"n p!r! !rm!s de peque%o c!lire

Como l!stre en los uques+ contr!pesos

El ")ido de plomo se us! como !gente !ntio)id!nte en l! '!ric!ci"n de m!trices+.

El !rseni!to de plomo es un insecticid! us!do !mpli!mente en l! !gricultur! Como est!ili*!dores en pl-sticos vin7licos.

El l!nco de plomo es el pigmento de m-s uso+ !$o costo+ poder derecurimiento+ perm!nenci! & l!ncur! e)trem!d!.

En los revestimientos de c!les deido ! su resistenci! ! l! corrosi"n Como t!l t!mi=n se emple! en l! industri! del p!pel+ en l! '!ric!ci"n de -cido

sul'@rico & en l! de los -nodos emple!dos en l! electr"lisis.

Klind!$es contr! r!&os +

Como tetr!etilo+ que se us!! como !ntideton!nte en l! g!solin!.

40



41/78

ALEACIONES $ COMP#ESTOSALEACIONES $ COMP#ESTOSALEACIONES $ COMP#ESTOSALEACIONES $ COMP#ESTOS

Plo-o 9 Ant,-on,o# !le!ci"n dur!S l! !dici"n de C! por > (!ce l!!le!ci"n m-s ten!* & (omog=ne! & el Ki !ument! su 'usiilid!d.

Plo-o 9 As2n,co# El As comunic! 'luide* !l plomo+ le (!ce m-s duro &'r-gil

Plo-o 9 Esta:o# Es dur!+ !$! el punto de 'usi"n.

Plo-o $ Calc,oD Est! !le!ci"n se utili*! en l! '!ric!ci"n de -nodos

CO'PUESTOS DEL PLO'O O6,do de Plo-o

Clouo 4l;-/,co.

O6,clouo de 4lo-o#

Ca/onato Pl;-/,co# Al!&!l de Cerus!S N,tato Pl;-/,co# !ument! l! sensiilid!d de l!s pl!c!s met-lic!s en los

!%os de pl!t!.

Co-atos de Plo-o# >e le utili*! como color p!r! pintur!

41

%%%%04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


42/78

PROD#CCI%N NACIONALPROD#CCI%N NACIONALPROD#CCI%N NACIONALPROD#CCI%N NACIONAL

42

Regi"n ANCA>H 5.090 0.4/ ;/.5


43/78

EMPRESAS PRODUCTORAS

43

Empres! #iner! .A.A. 9;.3;< 94.94; 9.95 9./OC.#RA. CORONA >.A. /.3; 99.4/5 5.;4 9.44/ 9/.;0 9/.0/ 90.33

E#PRE>A #INERA LO> T,EN,ALE> >.A. .59/ 3./9< 9.;4/ 9A >.A 9.53 93.93 94.435 9.43 99.305 .43 ILER >.A.C 2 #INA

T,IR,ILCA95.05 95.4 .5< /.93/ CAYCR,V >.A. 2 2 2 2 2 2 2E#P.#RA. BEL CEN?RO BEL PER, >.A 2 2 2 2 2 2 2Otr!s 3.90 ;.


44/78

PROD#CCIONPROD#CCIONPROD#CCIONPROD#CCION M#NDIAL &M#NDIAL &M#NDIAL &M#NDIAL & 'MILES DE TONELADAS'MILES DE TONELADAS'MILES DE TONELADAS'MILES DE TONELADASM(TRICASM(TRICASM(TRICASM(TRICAS FINASFINASFINASFINAS

44

P A I S E S 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013

TOTAL 2.961 2.971 3.267 3.359 3.407 3.573 3.575 3.856 4.365 4.680 5400

China 955 998 1.140 1.330 1.410 1.500 1.600 1.850 2.350 2.600 3 000Australia 688 674 767 686 641 645 566 625 621 630 690

United States 460 445 437 429 444 410 406 369 342 345 340

Per 309 306 319 313 329 345 302 262 230 249 266

Mexico 139 118 134 120 120 101 144 192 220 245 220

India 44 51 60 69 78 87 92 97 115 118 120Bolivia 10 10 11 12 23 82 85 73 100 110 90Russia 24 23 36 36 50 60 70 97 105 105 90Sweden 51 55 61 77 62 60 69 68 62 60 62Poland 110 110 116 94 79 88 80 64 60 60

60South Africa 40 37 42 48 42 46 49 50 55 55

Canada 81 77 79 82 75 99 69 65 59 53

Irelande 50 66 64 62 54 50 43 45 45 50

Otros 243 231 249 287 307 312 295 305 337 530 462

COTIZACION PLOMO04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


45/78

COTIZACION PLOMO

45

2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 1/

PLOMO 271 290 306 309 306 319 313 329 345 302 262

Precio 20.59 21.60 20.53 23.36 40.21 44.29 58.50 117.03 94.83 77.91 97.61

19

27

35

43

51

59

67

75

83

91

99

107

115

200

215

230

245

260

275

290

305

320

335

350

365

380

CtvsUS$/Lb.

miles de TMF

AOS(1) Preliminar

Cotizacin

Produccin



46/78

CONS#MIDORES DE PLOMO REFINADOCONS#MIDORES DE PLOMO REFINADOCONS#MIDORES DE PLOMO REFINADOCONS#MIDORES DE PLOMO REFINADO Est!dos ,nidos+ es el princip!l consumidor de Am=ric! tiene el promedio

del 5 1+ le siguen C!n!d- & #=)ico en c!d! c!so tienen 1. Kr!sil es un

import!nte merc!do seguido de Argentin!. Alem!ni! & el Reino ,nido son los princip!les consumidores del merc!do

europeo.

J!p"n consume 3/ 1 de plomo re'in!do+ constitu&=ndose en el tercer

consumidor mundi!l. L! C(in! (! increment!do su producci"n sust!ntiv!mente+ otros p!7ses

comoD ?!il!ndi!+ #!l!si! e Indonesi!.

El princip!l consumidor es >ud-'ric!+ que tiene el 3; 1 del consumo

!'ric!no. Le siguen en orden de m!gnitud Egipto & Argeli!. Austr!li! d! cuent! del


47/78

LECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%N

Concentados de Plo-o#

47

Elemento Plumoso Piritoso Pl!toso Arsenioso

Core .< 5.9 9.4 .5Plomo 44.59 3.4< 33.< 3;.5

Vinc 4.0 3.


48/78

LECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%N Cal,7a# Be contenidos m!&ores ! 45 1 de C!O+ peso espec7'ico promedio de

9+4 - 9+< grFcc+ !n-lisis qu7mico promedioD

Ins e C!O

/ 2 < 9 2 4 W 4;

Sl,ca# Bee tener el siguiente !n-lisis promedioD

Ins e C!O

e utili*! pellets de 'ierro menores de ;F


49/78

LECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%N

Relacin Fe/Ins

Relacin CaO/Ins

Bonde es el m!teri!l de !$uste

%as,c,dad# P!r! el c-lculo de l! !sicid!d se tieneD

P!r! el !$uste de l! !sicid!d se utili*!D

49

Ins(X)%TMS(Ins)

(X)Fe%TMS(Fe)/

+

+=InsFe

Ins(X)%TMS(Ins)

CaO(X)%TMS(CaO)CaO/Ins

+

+

=

Ins)(TMS

Zn)(TMS0,245CaO)TMSFe)0.287(TMSB

531,0

(286,0 ++=

(X)Ins%0,531

(x)CaO%0,286B

'+

+=



50/78

LECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%NLECHOS DE F#SI%N L! prep!r!ci"n de lec(os de 'usi"n permite regul!r el !n-lisis

qu7mico+ cu&os v!lores t7picos sonD.

Ins e C!O >F? As > P Cu Vn

299 9529; 02< 9329/ X9.5 X5.< ;4 X X/

Zndices #et!l@rgicosD

K!sicid!dD 9+94 2 9+;5

eFIns D 9+95 2 9+4

C!OFIns D 5+05 2 5+


51/78

COMPOSICIN DE LA MATERIA PRIMAElemento Lecho Aglom. fino Polvo rec. Carga Maq

Agua 10,0 -- -- 6,2

Ins 9,6 10,5 0,9 10,3

Fe 11,2 12,8 2,0 12,4

CaO 8,3 9,8 -- 9,5

S 15,0 1,8 12,3 7,1

Zn 4,7 5,0 5,6 4,8

Pb 36,8 42,5 43,8 37,9

Cu 2,0 1,8 2,3 2,1

Ag* 46,5 51,3 38,5 53,2

Au* 0,04 0,09 0,02 0,06

Sb 0,5 0,6 0,8 0,6

As 0,7 0,5 1,0 0,7Bi 0,3 0,4 0,2 0,4

SiO2 8,3 10,8 10,0 9,4

Al2O3 0,7 0,9 0,9 0,9

51

LECHOS DE FUSIN04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


52/78

LECHOS DE FUSIN

MATERIAL

TM

H TMS H2O Ins. Fierro Azufre CaO As Sb Plomo Cobre Zinc Plata

% TM % TM % TM % TM % TM % TM % TM % TM % TM

O/T

M TM

MP Callao 20.0 20.0 2.0 0.4 11.0 2.2 19.0 3.8 1.0 0.2 0.9 0.2 0.9 0.2 46.6 9.3 2.1 0.4 5.9 1.2 89.7 1794.0

Carolina 0.0 3.5 0.0 15.7 0.0 26.3 0.0 0.5 0.0 0.5 0.0 0.8 0.0 42.6 0.0 0.9 0.0 4.8 0.0 117.5 0.0

Sta Rita 0.0 4.9 0.0 10.1 0.0 21.5 0.0 2.1 0.0 0.6 0.0 0.6 0.0 44.8 0.0 1.6 0.0 6.3 0.0 93.7 0.0

Salaverry 0.0 4.5 0.0 11.4 0.0 22.6 0.0 0.7 0.0 1.6 0.0 1.3 0.0 43.9 0.0 2.9 0.0 5.9 0.0 66.6 0.0

Caliza 2.8 2.8 7.9 0.2 1.3 0.0 0.2 0.0 52.3 1.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Silice 1.8 1.8 85.7 1.5 2.3 0.0 1.2 0.0 0.7 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Recirculantes 2.0 2.0 10.0 0.2 10.0 0.2 3.2 0.1 8.2 0.2 0.8 0.0 0.5 0.0 38.9 0.8 1.8 0.0 5.9 0.1 60.5 121.0

Pellets Fe 0.0 2.8 0.0 85.0 0.0 46 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Sub-Total 26.6 26.6 0.0 8.9 2.4 9.3 2.5 14.6 3.9 6.9 1.8 0.7 0.2 0.7 0.2 38.0 10.1 1.7 0.5 4.9 1.3 72.0 1915.0

Concentrado

Caliza 2.6 2.3 0.8 0.2 53.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Silice 3.2 85.7 4.2 1.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Recirculantes 1.8 16.5 24.5 22 3.8 0.8 0.5 1.1 19.2 2.1 48.9

Pirita 5.9 2.8 42.3 46 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Sub-Total

Concentrado

D

Caliza 2.6 2.3 0.8 0.2 53.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Silice 3.2 85.7 4.2 1.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

Recirculantes 1.8 16.5 24.5 22 3.8 0.8 0.5 1.1 19.2 2.1 48.9

Pirita 5.9 2.8 42.3 46 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0

TOTAL

52

R: Fe/Ins 1.05

R:Ca/Ins 0.78

Basicidad 1.24


Concentrados de Pb,


53/78

53

Fundentes y

Recirculantes

Lecho de Fusin

Pta. Aglomeracin

Hornos de Plomo

Producto Aglomerado

Escoria Pta. de Espumado

Plomo Bullon

Clasificacin

Coque

Refinacin Electrolitica

Moldeo nodos

Plomo: 99,99 %

Grueso Fino

Pta. Acido Fuosilcico

Electrolito gastado

Anodos gastados

Lodo Andico

SpeissLechos Cu

Gases y polvos

Separacin

Polvo

Tratamiento

gases

PROCESO DE TOSTACIN04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


54/78

El proceso de tost!ci"n consiste en l! elimin!ci"n del !*u're. Los sul'urosre!ccion!n !ut"gen!mente por !cci"n del !ire++ l!s temper!tur!s de ignici"n sonD

Co-4uesto Te-4eatua

Pirit! D e> ;/5 6C

C!lcopirit!D Cue> ; 3;4 6C

Es'!lerit! D Vn> /94 6C

G!len! D P> 054 6C.

En el proceso mismo lo primero que sucede es l! elimin!ci"n del !gu! de(umed!d

Re!cciones del proceso.

P> ; O PO >O

e> e> > [ > O >O e> ; eO >O

Re!cciones secund!ri!s

Cu> ; O CuO >O Vn> ; O VnO >O As>; O AsO; / >O >>; O >O; / >O Ag> ; O 5 AgO / >O 54

PROCESO DE TOSTACIN04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


55/78

PROCESO DE TOSTACIN Cu!ndo l! presi"n p!rci!l de >O es m!&or que l! de o)7geno+ & se tiene

!$! temper!tur! 8/55oC: se tiene l! 'orm!ci"n de sul'!tos. D

PO >O; P>O3

Estos compuestos son est!les (!st! un! temper!tur! de /4566C.

Bescomposici"n de los c!ron!tosD

C!CO; C!O CO.

Los ")idos presentes en l! c!rg!+ que son de c!r-cter -cido+ re!ccion!ncon los compuestos de c!r-cter -sico p!r! 'orm!r los silic!tos+!rseni!tos+ !ntimoni!tos o 'errit!s de plomoD

PO >iO

PO.>iO

eO >iO eO.>iO C!O >iO C!O.>iO

55


Lecho fusin Pb

Coque fino

Fino de retorno


56/78

56

MezcladorAgua

Peletizador

Maquina AglomeracinGases y Polvo

Triturador garras

Molino de picos

Zaranda Clasificacin

Producto + 3" Producto - 3"

Pta Horno de Pb Chancado primario

Clasificacin

Chancado secundario

- 3/4"

+3/8"

- 3/8"

Colector de Polvo

Polvo

Separacin

Aire

Polvo

Gases

Pta Acido Sulfurico

VARIABLES DE OPERACION04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


57/78

VARIABLES DE OPERACION

Co-4os,c,5n de la caga# Se tiene en cuent! los 7ndices ! los cu!les dee'orm!rse l! escori! en los (ornos & l! c!ntid!d de !*u're 894 1 de !*u're &;< - 35 1 de P:

)anulo-eta# V! desde \] ! ;Fi se tiene un! tost!ci"n incomplet! sedisminu&e l! velocid!d de l!s m-quin!s o vicevers!S se tr!!$! desde 5+


58/78

Sistema de Alimentacin

Sistema de Encendido: Horno de Ignicin; Ventiladores centrifugo, para el aire decombustin y Ventilador de gases de combustin y de los gases producidos en la

etapa de encendido

Mquina de Aglomeracin : Consiste en una cadena sin fin sobre la cual estnmontadas las bandejas, donde se transporta el lecho de fusin sobre las cajas de

viento, por lo que ingresa el aire para el proceso. La mquina es del tipo continuo y

consta de un bastidor resistente de acero que soporta a dos volantes o ruedas

dentadas que impulsa las bandejas o carros sobre estos carros se deposita la carga.

Son de tiro ascendente y de tiro descendente, es el equipo en el cual se lleva acabo

la oxidacin de los sulfuros, las partes de la mquina son:

Sistema de Clasificacin y Trituracin: Rompedor de uas, reduce de tamao a

4, Transportador de bandejas Grizly; es una zaranda vibratoria, con mallaintercambiable desde 1 1/2" hasta 3". , Tolva de gruesos, almacena el producto

final, Tolva de medios, Chancadora de quijada, o molino de rodillos

Sistema de ventilacin y recuperacin de polvo:58

F#SION DE PROD#CTO AGLOMERADO DE PLOMOF#SION DE PROD#CTO AGLOMERADO DE PLOMOF#SION DE PROD#CTO AGLOMERADO DE PLOMOF#SION DE PROD#CTO AGLOMERADO DE PLOMO04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


59/78

L! c!rg! est- constituid! por !glomer!dos de ")ido de plomo 8sinter:+ coque & e. Los dee reunir ciert!s c!r!cter7stic!s '7sic!s & qu7mic!s. El !n-lisis qu7mico esD

e C!O > Vn P Cu Ag Au As > Ki Ins >iO AlO;9;+/ +0 9+< 4+; ;


60/78

" "" "" "" " Honos de 'anga#

TraganteS p!rte superior que contiene el dispositivo de l! c!rg!.

CubaS contiene tod! l! column! de c!rg!. ?iene un! !ltur! de 3+4 - / metros

EtalajeS *on! de 'usi"n+ est! *on! es re'riger!d! con !gu!+ l! inclin!ci"n es de 4 - 06

CrisolS se re@nen los productos 'undidos.

ToberasS suministro de !ire + di-metro de l!s toer!s de [ ^ - 3 [ .

Tanques de Sedimentacin:

Biemnsiones

K!se 'in!l de *on! de 'usi"nD 4 ) 9+4 m

Longitud del (ornoD 9+4 m

Anc(oD !ltur! de soplos D 9+ m

Altur! de l! column!D 4+ m

N@mero de soplosD ;5

Bi-metro de los soplosD 95 cm Altur! c!rg! sore toer!sD 4+5

60


Producto !glomer!do CoqueC(!t!rr! e >ep!r!ci"n & tr!t!miento


61/78

61

Horno de m!ng!

Plomo de or!Escori!

Bross!do prim!rio

Becoperi*!do

Plomo ull"n

#oldeoD Anodos

Re'iner7! PlomoAnodos g!st!dos

Bross c!liente

Espum! Cu

Horno 'usi"n

Plomo

Coque CO ;N!

G!ses & PolvosAire

>peiss #!t!

Bross re'ineri!

Plomo + 1

PROCESO DE F#SION $ RED#CCI%NPROCESO DE F#SION $ RED#CCI%NPROCESO DE F#SION $ RED#CCI%NPROCESO DE F#SION $ RED#CCI%N



62/78

PROCESO DE F#SION $ RED#CCI%NPROCESO DE F#SION $ RED#CCI%NPROCESO DE F#SION $ RED#CCI%NPROCESO DE F#SION $ RED#CCI%NO6,dac,5n del Coue

C O CO G 2 3 55 2 5+ ?

Fo-ac,5n de CO en la 7ona de Reducc,5n

CO C CO 83: HO; CO > ; CO 8


63/78

Adem-s de los sul'uros de core+ (ierro & plomo+ 'orm!n l! m!t!+ l! cu!l'unde entre 55 & 9955 QC D

CuO e> Cu> eO 899: G 2 ; Cu> P 89: G 2 ;

e;As

L!s escori!s son silic!tos comple$os que se determin!n por l!s siguientesre!ccionesS ; eO >iO ; eO.>iO C!O >iO ; C!O.>iO

63

VARIA)LES DEL PROCESOVARIA)LES DEL PROCESOVARIA)LES DEL PROCESOVARIA)LES DEL PROCESO04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


64/78

?emper!tur!sD Prec!lent!miento 945oC

C!lent!mientoD 355oC

Reducci"nD 55oC

usi"nD 9 55o

Presi"n de ingreso de !ireD 9/ 2 5 p!

olumen de !ireD 55 2 ;55 m;Fmin ?emper!tur! de g!sesD 945 2 556c

?ir!$e en el (ornoD 5+44 p!

?emper!tur! de col!d!D 955oC

64

FACTORES PARA UNA BUENA FUSION04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


65/78

Contol del Peso de Caga# Los pesos de los constitu&entes de l!s c!rg!s del (ornodeen ser control!d!s+ el p!r-metro est!lecido es de 9/ ! 9< 1 del coque por955 1 de sinter.

Contol del Volu-en de A,e! L! c!ntid!d de !ire es el requerido p!r! l!comusti"n complet! del coque. L! presi"n del !ire dee m!ntener l! c!rg!suspendid! (!ciendo un descenso en 'orm! su!ve.

Contol de To/eas# L!s toer!s deen m!ntenerse limpi!s+ p!r! que l! presi"n &

volumen de !ire que ingres! se! el mismo & const!nte.

Contol del Agua de Re,geac,5n! L!s c(!quet!s no tiene un! protecci"n intern!de l!drillo re'r!ct!rio+ por lo que su cuid!do es import!nte.

Contol del N,"el del %a:o del C,sol# El nivel de !%o se m!ntiene en el crisol+ secontrol! con un! uen! col!d! de productos

65

PRODUCTOS DEL HORNO DE MANGA04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


66/78

Plo-o de O/a! Contiene 1 de plomo+ contiene l! m!t! & speiss 'ata# 35 1 de core. P!r! l! 'orm!ci"n de m!t! es neces!rio un uen

control del !*u're de tost!ci"n+ L! rel!ci"n >FCu es de 9F3.

S4e,ss# Est- 'orm!do por !rseniuros & !ntimoniuros de los met!les -sicos.

Esco,a# L! escori!+ que es l! p!rte est=ril & se elimin!+ contiene (!st! 1 deP

eO C!O > VnO P Cu Ag Au As > Ki >iO AlO;;0+3 9/+9 9+4 9;+ 9+/ 5+35 5+0 ?r 5+9 5+95 5+59 +/ ;+;

)ases 3 Pol"os# Los g!ses est-n constituidos por CO+ >O+ O+ & CO . Lospolvos est-n constituidos por los elementos de menor punto devol!tili*!ci"n

e > Vn P Cu Ag Au As > Ki Cd Ins In ?l

9+5 4+3 0+< 30+5 5+44 4+ ?r. 4+ 5+;5 5+;; 9+/ 5+/ 5+ 5 +9

66

PLANTA DE ESP#MA*EPLANTA DE ESP#MA*EPLANTA DE ESP#MA*EPLANTA DE ESP#MA*E04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


67/78

'ate,a P,-a# El plomo de or! de - ; 1. >e consider! los -nodosg!st!dos de plomo procedentes de l! Re'iner7! Electrol7tic!.

Poceso de dosado de 4lo-o de o/a

El plomo de or! lleg! ! l! pl!nt! ! 45 2 95556C+ en l!s oll!s en donde sele !greg! -nodos corro7dos+ se disminu&e l! temper!tur! ! 455 2 4556C+ !l! cu!l se 'orm! l! primer! espum!+ que est! compuest!+ princip!lmente+por m!t! & speissS est! se *!r!nde! p!r ser c!rg!d! !l (orno de reverero.

El punto de 'usi"n del! m!t! es de 456C & del speiss es de 0556C.

Poceso de Deco4e,7ado

El decoperi*!do se re!li*! por l! reducci"n de temper!tur!+ en donde los

compuestos de core solidi'ic!n ! l! temper!tur! de ;94 2 ;56C+ se 'orm!un eut=ctico Cu 2 PS con un contenido m7nimo de core de 5+5 1.

67

F#SI%N DEF#SI%N DEF#SI%N DEF#SI%N DE DROSSDROSSDROSSDROSS DE PLOMODE PLOMODE PLOMODE PLOMO04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


68/78

Este proceso es conocido como el proceso de sod! m!t!. P> Cu Cu> P

PO P> P >O P> e e> P

L! 'orm!ci"n de l! m!t! de sod!+ se d! por l! presenci! de c!ron!to de sodio & elcoqueD

P> 3 N!CO; 3 P ; N!> N!>O3 3 CO 3 Cu

> 3 N!

CO;

< Cu N!

>O3

3 CO

N!>O3 C N!> CO e> CuO Cu> eO

El speiss se 'orm! por l! presenci! de !rs_nicoD

; Cu As Cu;As

L! m!t! est! constituid! por Cu>+ e> & P>+ el punto eut=ctico de est! me*cl! es46C+ soluili*! 0 1 de P.

L! '!se speiss est! 'orm!do por Cu;AsS Cu;> & e;>+ tiene un eut=ctico de 0


69/78

69

REFINACION PIRO'ETALUR)ICA



70/78

!ri!les del proceso

Consumo de re!ctivosD

Becoperi*!doD A*u'reD 5+ `gF`g de Cu

Al!nd!mientoD

N!OH D 5+95 g Fg de >

N!NO; D 5+90 gF`g de >

ClN!D 5+95 gF`g de >

Bespl!t!doD VincD +0 `gF`g de Ag Bescinc!doD

Besismuti*!doD

Primer! et!p!

C!D 5+ `gF`g de Ki #gD 5+; gF`g de Ki

70

REFINACION DE PLOMOl l ll" i d l ' di i" i d / - < 1 d l



71/78

El plomo ull"n proveniente de l! 'undici"n+ contiene de / - < 1 de plomo & entre


72/78

L!s impure*!s que contiene el ull"n de plomo sonD Au+ Ag+ Pt+ >e+ Ki + >n+ e+ Ni+l! nole*! termodin-mic! esD

Au Pt Ag >n Cu Ki e Ni Co As P Vn

!umento de nole*! disminuci"n de nole*!

8electropositivos: 8electroneg!tivos:

Potenci!l de semi celd! de los elementos del -nodo de plomoD

El m-s !lto en l! serie electromotri* requiere menor !plic!ci"n de 'uer*!electromotri* p!r! p!s!rlo ! soluci"n+ solo este met!l se disolver- & los que est-nm-s !$os en l! serie perm!necer-n en est!do met-lico.

72

Elemento F.e.m. solucin EhZn + 0.52 - 0,758Fe + 0.09 -0,44Sn - 0.01 -0,13Pb - 0.01 -0,12As - 0.40 0,30Sb - 0.44 0,10Bi - 0.48 0,20Cu - 0.52 0,34

Ag - 0.97 0,79

REFINACION DE PLOMO



73/78

Co-4ota-,ento de las ,-4ue7as

El e & Vn+ son m-s electroneg!tivos & requieren menor volt!$e p!r! disolver+ por lot!nto p!s!n !l electrolito

El est!%o tiene un potenci!l de celd! simil!r !l plomo+ por lo t!nto p!s!r- ! 'orm!rp!rte del c-todo.

El Ki+ >+ Cu+ Ag & Au+ tiene un potenci!l m!&or !l plomo+ qued!n !l est!do met-licoen el -nodo corro7do.

El !ntimonio es neces!rio+ (!st! un nivel de 5+


74/78

Electodos Los -nodos se molde!n ! p!rtir del plomo ull"n D 5 ) /0+4 cm. & ;.< cm de

espesor & pes!n 945 g..

L!s impure*!s m-s import!ntes del -nodo+ sonD P 4+ 1 Ki 5.n 5.55;1

As 5./< 1 Ag 9 9.91 Au ;.0gFt

Los c-todos se '!ric!n de plomo electrol7ticoD 4 cm ) 04 cm & de 5+. mm. deespesor+ el peso es de < `g. El !n-lisis del c-todo de plomo re'in!do

P .0 Ag 5.5559

Cu 5.555; >i 5.559 > 5.555 As 5.555;

?l 5.555 >n 5.555

e 5.555 Vn 5.5559

74

REFINACION DE PLOMOREFINACION DE PLOMOREFINACION DE PLOMOREFINACION DE PLOMO04/02/2015Ing. Henry G. Polanco Cornejo


75/78

Va,a/les El ciclo de corrosi"n es de 3 d7!s & se limit! ! que el potenci!l de celd! ! un nivel

que permit! l! disoluci"n de l!s impure*!s del -nodo & p!sen !l c-todo.

L! sep!r!ci"n de electrodos es de ; cm.

L!s celd!s 'uncion!n con un! tensi"n de 5.; & 5./ voltios. L! densid!d de corriente esD !n"dic!D 93+4 !mpF't S c!t"dic!D 90S5 !mpF't

Celd!s de concreto !rm!do revestid!s interiormente de re! o !s'!lto+ 3+45 ) 5+4) 9+;5 m & 4 5


76/78

76

Sump Electrolito

Reactivos

adicin

Acido

fresco

-

Lavado Lavado

Anodos Corroidos

Scrapp

Lodo

Ctodos

Olla

fusin y

afino

Mquina

Vaciadora

NaOH

Olla

recepcin

Olla

recepcin

Mesa moldeo

barras

Control de

calidad

Rechazo

Olla

fusin Mesa inclinada

Lminas

arranque

Pesaje

Embalaje

Despacho

Electrolito

recuperado

Electrolito gastado

Electrolito fresco


Fluorita Ac. Sulfrico Al ambiente


77/78

77

Reactor

Condensador N 2Residuo: CaSO4

Ventilador

Condensador N 1

Batidora

HFHF

HF

AireSilice Molida

Neutralizacin

Dross Plomo

Ac. Fluosilicico +

Fluosilicato de plomo

Bi!gr!m! de 'lu$os

de Otenci"n de-cido 'luosilicico

O%TENCIN DE JCIDO FLUOSILICICO



78/78

Al re!ctor se !liment! 'luorit! & ! un! temper!tur! de 45 - 056C se !%!de !cidosul'@rico en l! proporci"n de 9+3F 9+5 de 'luorit!+ se c!lient! dur!nte ! - / (or!s (!st!lleg!r ! un! temper!tur! de 9O3 C!>O3 H

/ H >iO H>i/ HO

H>i/ PO P>i/ HO

H>i/ P P>i/ H ?emper!tur! del re!ctorD /5 -

Verano Tecno 2015 2º Examen

Documents

Transcript of Verano Tecno 2015 2º Examen