TERMOD.CAPITULO III-ECUACIONES DE ESTADO (2014 I).pptx
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CAPITULO III
CUACIONES DE ESTAD
FACULTAD DE INGENIERIA DEMINAS
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Sólido
Al aumentar la temperatura, las moléculasadquieren mayor movimiento.
Líquido Gaseoso
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ECUACIÓN DE ESTADO
Cualquier ecuación que relacione la
presión, temperatura y volumen de una
sustancia se denomina Ecuación de
Estado. Hay varias ecuaciones de estado,algunas sencillas y otras muy complejas, la
más sencilla y mejor conocida para
sustancias en la fase gaseosa es la
ecuación de estado del gas ideal
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La ecuación de estado del gas idealo e!"ecto es#
especificovolumenvdonde
RT Pv RT m
m
m
V P tenemosmmasalaentre Dividiendo
dado gasdel teCons RabsolutaaTemperatur T masam
total VolumenV absolutaesión P dondemRT PV
=
=⇒=
======
:
)2(:¨¨)1(
tan,,
,Pr :),1(
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!a constante R es diferente para cada gas y se determina a partir
de la expresión
!a masa molar & se define como la masa de un mol
'llamada tambi"n gramo(mol) de una sustancia en
gramos, o bien la masa de * +mol '+ilogramo(mol) en
+ilogramos
gasdel molecular pesoomolar masa M
gaseslosdeuniversal teCons RkgK
mkPao
K kg kJ en
M
R R
=
== tan,)..
( *3*
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!a ecuación de estado del gas ideal se escribe deformas diferentes.i M v=v* , donde v* - volumen especfico molar, y
multiplicamos la ecuación '/) por & se tiene
0ara una masa fija y simplificando, las propiedades de un gas ideal en dos estados
diferentes se relacionan entre si por
)4(*:)3(,*:,
).3(**
:*:**
T nR PV tenemosenV nventoncesmolesdenúmeron siTambién
T R Pv
tiene se R MRusando MRT Pv MRT M
M
v P MRT PvM
=∴===
==∴=⇒=
2
22
1
11
T
V P
T
V P =
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De esta Tablaobtenemos losvalores de Rparticularespara cada gas
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$ALORES DE R*
Ejemplo: Calcular 1 para a) 2ire b) C3/
olución a) 4e la 5abla 2.6, &aire - /6.78 +g9+mol
Entonces 1aire - 6.:*;9/6.78 -
b) 4e la 5abla 2.6, &C3/ - ;;.
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PROBLEMAS-GASES IDEALES
1. Un neumático de un utom!"il con un "olumen de #$% m& 'e in(l un p)e'i!nmnom*t)ic de +1# ,P . lcul l m' de i)e contenid en el neumático 'i l
tempe)tu) e' de 1/
+. A un 0loo e'(*)ico de 2 m de diámet)o 'e le llen con 0' 3elio +#/ 4 +## ,P. Dete)min
el n5me)o de mole' 4 l m' de 3elio en el 0loo.
&. L' mol*cul' de o6ono en l e't)to'(e) 'o)en l m4o) p)te de )dici!n p)o"enientedel 'ol 7ue e' d8in p) l "id. lcul el n5me)o de mol*cul' contenid' en un lit)o
+2# 9 4 #$% mm;0 7ue 'on l' condicione' t+ @/.
2. Un tn7ue )
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Ecuaciones de Estado de losGases Reales
Los gases que se consideran en la práctica son reales y noideales. La ecuación de estado del gas ideal es muy simple,pero su ámbito de aplicación es limitado, por lo tanto esdeseable tener ecuaciones que representen con precisión ysin limitaciones el comportamiento P-v-T de las sustancia enuna región más amplia. En el gas real los choquesmoleculares son inelásticos, en especial a altas densidades,
eisten !uer"as intermoleculares que no tienen en cuentalas ecuaciones de estado simpli#cadas.$ay muchas ecuaciones de estado de los gases quepretenden eplicar el comportamiento no ideal. Elinconveniente de todos los m%todos es que las ecuaciones
son más complicadas y requieren el empleo de coe#cienteseperimentales. Enunciaremos algunas de las más
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Ecuación de Estado de $an
de! %aals&Esta ecuación !ue propuesta en & '() y tiene dos constantesque se determinan del comportamiento de una sustancia en
el punto cr*tico, y está dada por+
Los coe#cientes a y b compensan las caracter*sticas
no ideales del gas La constante b corresponde al volumen de#nido por las
mol%culas del gas. El t%rmino representa a las !uer"as de
atracción intermoleculares.
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La determinación de las dos constantes que aparecen en estaecuación se basa en la observación de que la isoterma cr*tica en undiagrama P-v tiene un punto de ineión hori"ontal en el puntocr*tico.
Puntocr*tico
Tcr /constante
P
$
0s*, las derivadas primera y segunda de P» con respecto av» en el punto cr*tico deben ser igual a cero
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Es decir+
002
2
=
∂∂
=
∂∂
==== cteT T cteT T cr cr v
P
v
P
( )
cr
cr
cr
cr
P
T Rb
P
T Ra
8
*
64
*27 22
==
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SUSTANCIA 'a( en )a *+,-)g&+ol./
'0( en*+,-)g&+ol.
0ire
0mon*aco 1 2$)3
0nh*drido 4arbónico
1456 3
7onóido de 4arbono
1453
$elio 1$e3
$idrógeno 1$63
7etano 14$83
2itrógeno 1263
5*geno 1563
&)9,'
86),)
):8,)&8:,)
),8&
68,(
66',9
&):,&&):,;
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Ecuci!n de E'tdo de Bettie- B)id0emn.
!as constantes
se determinan para cada uno de los gases y se muestran en la tabla siguiente
para ciertos gases.
Esta ecuación propuesta en &;6', es una ecuación de estadobasada en cinco constantes determinadas de !ormaeperimental, y se epresa como+
300
22
*,
*1,
*1
:,*)(
)*(*)(
)1(*
T v
c
v
b # #v
a % %
dondev
% #v
v
T R P
=
−=
−=
−+−
=
ε
ε
c ba # % ,,,, 00
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SUSTANCIA A1 a 21 0 3145 C $elio 1$e3 0rgón 103 $idrógeno1$63
2itrógeno1263
5*geno1563
0ire 0nh*dridocarbónico14563
7etano 14$83
6,&'':&)
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PC5DLE70- F0E CE0LE
&. e supone que el $elio obedece a la ecuación de estado deDeattie - Dridgeman. $alle la presión en el caso de unatemperatura de 9
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5tras ecuaciones de estado para los gasesreales
1Cedlich - JKong 1&;8;3. 6 parámetros3
1Cedlich-JKong Ioave1&;(63, 6 parámetros3
1Peng- Cobinson 1&;(:3, 6 parámetros 3
1Denedict- Bebb- Cubin 1&;8
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Ecuación de estado en 7oladu!a de !ocasegn Mreud y ouers 1&;;:3, la descripción precisa de la ecuaciónde estado de los gases es una de las partes más complicadas delproblema termodinámico de eplosivos en la voladura de rocas
La ecuación de estado para gases 2ec9e!4)istia9o?s9@4%ilson*2)%.6 tiene una larga historia en el campo de eplosivos 1&;6
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Facto! de Co+!esi0ilidad&
!a ley del gas ideal es ?til en casos de gases con densidad
baja. 2 medida que la presión de un gas se incrementa a una
temperatura dada, las mol"culas se acercan cada ve# más.
Esto origina el comportamiento no ideal, provocado por
fuer#as adicionales que act?an sobre las mol"culas y losgases se desvan de manera importante del comportamiento
de gas ideal en estados cercanos a la región de saturación y
el punto crtico. !as ecuaciones de estado vistas
anteriormente explican esta desviación introduciendo en ellas
constantes empricas.
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( RT
Pv=
He la ecuación si dividimos entre CT obtendremos+
i el gas no es ideal, la epresión anterior no valdr*a &, sino uncierto nmero ,
es un !actor de corrección llamado factor decompresibilidad.i N está entre 16B @ 361 , se puede considerarcomo un gas ideal, en caso contrario es un gasreal.
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Los gases se comportan de manera di!erente adeterminadas temperatura y presión, pero se comportan demanera muy parecida a te+e!atu!as @ !esionesno!+aliadas& La no!+aliación se e!ecta como+
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El factor @#A para todos los gases es aproximadamente el mismo
a igual presión y temperaturas reducidas, lo cual recibe el
nombre de principio de estados correspondientes
Como al parecer los gases obedecen bastante bien el principio
de estados correspondientes, al ajustar los datos se obtiene la
carta de compresibilidad generalizada, que puede emplearse
para todos los gases.
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Diag!a+a del "acto! de co+!esi0ilidad gene!aliado de Nelson4O0e!t*!esiones altas.
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Diag!a+a del "acto! de co+!esi0ilidad gene!aliado de Nelson4O0e!t *!esiones +edias
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SUSTANCIA FORMULA PRESIÓNCRTICA MPa
TEMPERATURACRTICA )
$OL& ESP CRTICO+,-9+ol
Agua $65 66,
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∗ &. Hetermine el volumen espec*#co del vapor de agua sobrecalentadoa &< 7pa y 8
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5& 4alcula la presión de vapor de agua a una temperatura de 9gGm) usando+ a3 Ecuación de estado del gas idealb3 Ecuación de Aan der Baals.
c3 El !actor de compresibilidadd3 Las tablas de vapor.
9. 4alcula el porcenta=e de error en el que se incurre al tratar el 456 a )7Pa y &
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