Teoria de acido base

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ÁCIDO-BASE Unidad 4 1

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Page 1: Teoria de acido base

ÁCIDO-BASEUnidad 4

1

Page 2: Teoria de acido base

CaracterísticasÁCIDOSÁCIDOS::

Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la

piel. Enrojecen ciertos

colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales

desprendiendo H2. Pierden sus

propiedades al reaccionar con bases.

BASESBASES:: Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero

corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos

colorantes vegetales. Precipitan sustancias

disueltas por ácidos. Disuelven grasas. Pierden sus

propiedades al reaccionar con ácidos.

2

Page 3: Teoria de acido base

Definición de Arrhenius3

Publica en 1887 su teoría de ““disociación iónica”disociación iónica”. Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se

disocian en cationes y aniones. ÁCIDO:ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa

disocia cationes H+. BASE:BASE: Sustancia que en disolución acuosa

disocia aniones OH–.

Page 4: Teoria de acido base

Disociación4

ÁCIDOS: AH (en disolución acuosa) → A– + H+

Ejemplos: HCl (en disolución acuosa) → Cl– + H+

H2SO4 (en disolución acuosa) →SO42– + 2 H+

BASES: BOH (en disolución acuosa) → B + + OH–

Ejemplo: NaOH (en disolución acuosa) → Na+ + OH–

Page 5: Teoria de acido base

Neutralización5

Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:

H+ + OH– —→ H2O El anión que se disoció del ácido y el catión

que se disoció de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada):

NaOH +HCl —→ H2O + NaCl (Na+ + Cl–)

Page 6: Teoria de acido base

Teoría de Brönsted-Lowry.6

ÁCIDOS: “Sustancia que en disolución cede H+”.

BASES: “Sustancia que en disolución acepta H+”.

Page 7: Teoria de acido base

Par Ácido/base conjugado7 Siempre que una sustancia se comporta

como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+).

Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte en su “ácido conjugado”.ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)

– H+

+ H+

BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)+ H+

– H+

Page 8: Teoria de acido base

Ejemplo de par Ácido/base conjugado

8

Disociación de un ácido: HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el H2O actúa como base y el HCl

al perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada)

Disociación de una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4

+ + OH–

En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se transforma en NH4

+ (ácido conjugado)

Page 9: Teoria de acido base

Teoría de Lewis (� )9

ÁCIDOS:ÁCIDOS: “Sustancia que contiene al menos un átomo

capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente coordinado”.

BASES:BASES: “Sustancia que contiene al menos un átomo

capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente coordinado”.

Page 10: Teoria de acido base

Teoría de Lewis (Ejemplos)10

HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac) En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH–

En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado (NH4

+).

Page 11: Teoria de acido base

Teoría de Lewis (cont.)11

De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:

AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3 Cl H Cl H

| | | | Cl–Al + : N–H → Cl–Al←N–H | | | | Cl H Cl H

Page 12: Teoria de acido base

Equilibrio de ionización del agua. 12

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociado en iones:

2 H2O (l) H3O+(ac) + OH– (ac) [H3O+] · [OH–]

Kc = —————— [H2O]2

Como [H2O] es constante por tratarse de un líquido, llamaremos Kw = Kc · [H2O]2

conocido como “producto iónico del aguaproducto iónico del agua”

+= [ ]× [ ] -w 3K H O OH

Page 13: Teoria de acido base

Concepto de pH.13

El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) = 10–14 M2

En el caso del agua pura: ———–

[H3O+] = [OH–] = √ 10–14 M2 = 10–7 M Se denomina pH a:

Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=10–7 M:

pH = – log 10–7 = 7

3pH log [H O ]+= −

Page 14: Teoria de acido base

Tipos de disoluciones14

Ácidas: [H3O+] > 10–7 M ⇒ pH < 7 Básicas: [H3O+] < 10–7 M ⇒ pH > 7 Neutras: [H3O+] = 10–7 M ⇒ pH = 7 En todos los casos: Kw = [H3O+] · [OH–] luego si [H3O+] aumenta (disociación de un

ácido), entonces [OH–] debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2

Page 15: Teoria de acido base

Gráfica de pH en sustancias comunes

15

ÁCIDO BÁSICO

141 2 3 4 6 8 9 10 11 12 135 7

Zumo de limón Cerveza

LecheSangre

Agua mar

Amoniaco

Agua destilada

Page 16: Teoria de acido base

Concepto de pOH. A veces se usa este otro concepto, casi

idéntico al de pH:

Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:

pH + pOH = 14 para una temperatura de 25ºC.

pOH log [OH ]−= −

16

Page 17: Teoria de acido base

Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es

12,6. ¿Cual será la [OH–] y el pOH a la temperatura de 25ºC?17

pH = – log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 102,5 · 10–13–13 M M

Como Kw = [H3O+] · [OH–] = 10–14 M2

entonces: KW 10–14 M2

[OH–] = ——— = —————— = 0,04 M0,04 M [H3O+] 2,5 · 10–13 M

pOH = – log [OH–] = – log 0,04 M = 1,41,4 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4

= 14

Page 18: Teoria de acido base

Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfú-rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a)a) Calcule su concentración expresada en moles/litro y en gramos/litro. b)b) Calcule el pH de una disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.

18

a)a) ms ms% = —— x 100 = ——— x 100 ⇒ mdn Vdn x d

ms % x d 20 x 1,2 gconc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L240 g/L Vdn 100 10–3 L x 100

ns ms conc(g/L) 240 g/L Molaridad = —— = ——— = ———— = ———— Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L2,45 mol/L

b) b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) = 2,352,35

Problema de Selectividad (Marzo 97)

Problema de Selectividad (Marzo 97)

Page 19: Teoria de acido base

Electrolitos fuertes y débiles19

Electrolitos fuertesElectrolitos fuertes: (: (→→ )) Están totalmente disociados

Ejemplos: HCl (ac) → Cl– + H+

NaOH (ac) → Na+ + OH–

Electrolitos débilesElectrolitos débiles: (: ( )) Están disociados parcialmente

Ejemplos: CH3–COOH (ac) CH3–COO– + H+

NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH–

Page 20: Teoria de acido base

Electrolitos fuertes y débiles20

[A–] [H+]

[H+][A–]

[HA][HA]

Ácido fuerte

[HA]

Ácido débil

Page 21: Teoria de acido base

Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3–

actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl.21

El NaOH proporciona OH– a la disolución: NaOH (ac) → Na+ + OH–

por lo que HCO3– + OH– CO3

2– + H2O es decir, el ión HCO3

– actúa como ácido.

El HCl proporciona H+ a la disolución: HCl (ac) → H+ + Cl–

por lo que HCO3– + H+ H2CO3

(CO2 + H2O) es decir, el ión HCOel ión HCO33

– – actúa como baseactúa como base.

Page 22: Teoria de acido base

Fuerza de ácidos.22

En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de un ácido HA depende de la constante de equilibrio:

HA + H2O A– + H3O+ [A–] · [H3O+] [A–] · [H3O+]Kc = —————— ⇒ Kc · [H2O] = —————— [HA] · [H2O] [HA]

− +×× = =3

2

[ ] [ ][ ]

[ ]C a

A H OK H O K

HA

constante de ⇐ disociación

(K acidez)

Page 23: Teoria de acido base

Fuerza de ácidos (cont.).23

Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:

Si Ka > 100 ⇒ El ácido es fuertefuerte y estará disociado casi en su totalidad.

Si Ka < 1 ⇒ El ácido es débildébil y estará sólo parcialmente disociado.

Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M

Page 24: Teoria de acido base

Ácidos polipróticos24

Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.

Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

H2CO3 + H2O HCO3

– + H3O+ HCO3

– + H2O CO32– + H3O+

[HCO3– ] · [H3O+] [CO3

2– ] · [H3O+] Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— [H2CO3] [HCO3

– ] Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M La constantes sucesivas siempre van

disminuyendo.

Page 25: Teoria de acido base

Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4

–, HPO4

2– y PO43– en una disolución de H3PO4

0,08 M.

25

Equilibrio 1: H3PO4   + H2O H2PO4–  +  H3O+

c. in.(mol/l):    0,08                      0             0c. eq.(mol/l):  0,08 – x                 x            x

⇒ x = 0,021

− +−×

= = = ×−

232 4 3

13 4

[ ] [ ]7,5 10

[ ] 0,08a

H PO H O xK M

H PO x

− += =2 4 3[ ] [ ] 0,021H PO H O M

Page 26: Teoria de acido base

Equilibrio 2: H2PO4–  + H2O   HPO4

2– +  H3O+ c. in.(mol/l):    0,021                    0          0,021c. eq.(mol/l):  0,021 – y                 y        0,021 + y

⇒ y = 6,2 x 10–8 M

Equilibrio 3: HPO42–  + H2O   PO4

3– +  H3O+

c. in.(mol/l):  6,2 x 10–8            0          0,021c. eq.(mol/l):  6,2 x 10–8– z              z       0,021 + z

⇒ z = 6,5 x 10–19 M

− −= ×2 84[ ] 6,2 10HPO M

26

− +−

× × += = = ×−

;2

84 32

2 4

[ ] [ ] (0,021 ) 0,0216,2 10

0,021 0,021[ ]a

HPO H O y y yK M

yH PO

+−

− − −

× × += = = ×× − ×

; 133 4 32 2 8 8

4

[ ] [ ] (0,021 ) 0,0212,2 10

[ ] 6,2 10 6,2 10a

H PO H O z z zK M

HPO z

− −= ×3 194[ ] 6,5 10PO M

Page 27: Teoria de acido base

Fuerza de bases.27

En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] ≈ constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio:

B + H2O BH+ + OH–

[BH+] x [OH–] [BH+] x [OH–] Kc = —————— ⇒ Kc x [H2O] = —————— [B] x [H2O] [B]

+ −×× = =2

[ ] [ ][ ]

[ ]C b

BH OHK H O K

B⇐ (K basicidad)

Page 28: Teoria de acido base

Fuerza de ácidos y bases (pK)28

Al igual que el pH se denomina pK a:

pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb

mayor es la fuerza del ácido o de la base. Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa

o pKb menor es la fuerza del ácido o de la base.

Page 29: Teoria de acido base

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M 29

Equilibrio: NH3 + H2O NH4+

+ OH–

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0 conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x [NH4

+] x [OH–] x2 Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M [NH3] 0,2 – x

De donde se deduce que x = [OH–] = 1,9 x 10–3 M

pOH = – log [OH–] = – log 1,9 x 10–3 = 2,722,72

pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,2811,28

Page 30: Teoria de acido base

Relación entre Ka y Kb conjugada

30

Equilibrio de disociación de un ácido: HA + H2O A– + H3O+ Reacción de la base conjugada con el agua: A– + H2O HA + OH– [A–] x [H3O+] [HA] x [OH–]

Ka = —————— ; Kb = —————— [HA] [A–]

[A–] x [H3O+] x [HA] x [OH–] Ka x Kb = ———————————— = KW [HA] x [A–]

Page 31: Teoria de acido base

Relación entre Ka y Kb conjugada (cont.).

31

En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:

Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil.

Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte.

A la constante del ácido o base conjugada en la reacción con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).

Page 32: Teoria de acido base

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9 · 10–10 M.

32

El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el agua será:

CN– + H2O HCN + OH– KW 10–14 M2

Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M Ka 4,9 x 10–10 M

Page 33: Teoria de acido base

Relación entre la constante y el grado de disociación “α”

33

En la disociación de un ácido o una base

Igualmente:

En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4), α se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c α2 (Kb = c α2 )

De donde:

b

cK

αα

=−

2

1

− +× ×= = =−

23

1 1

[ ] [ ]

[ ] ( - )a

A H O c c cK

HA c

α α αα α

= aK

cα = bK

Page 34: Teoria de acido base

Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M tiene un de pH de 5,6. a)a) Razone si el ácido y su

base conjugada serán fuertes o débiles. b)b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka). c)c) Cal-cule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d)d) Si 100 ml de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá?

34

a)a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M α =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M = 2,51 2,51 x1010–4–4 lo que significa que está disociado en un

0,025 % luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada, BO2

–, será pues, relativamente fuerte.

b)b) Ka = c x α2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 6,3 x 10 10–10–10

c)c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 1,58 x 10 10–5–5

d) d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3

M

Problema de Selectividad (Marzo 98)

Problema de Selectividad (Marzo 98)

Page 35: Teoria de acido base

Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a)a) Calcule el pH de cada una de ellas. b)b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5

35

a)a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado, por lo que [H3O+] = 0,05 M

pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,301,30 CH3COOH es ácido débil por lo que:

Ka 1,8 ·10-5 M α = —— = ————— = 0,019

c 0,05 M [H3O+] = c α = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M

pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,03,0

Problema Selectividad (Junio 98)

Problema Selectividad (Junio 98)

Page 36: Teoria de acido base

Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M a)a) Calcule el pH de cada una de ellas. b)b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5

36

b)b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M = = 7,5 x 10-4 mol.

Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está totalmente disociado.

El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:

V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 735

mlml

Problema Selectividad (Junio 98)

Problema Selectividad (Junio 98)

Page 37: Teoria de acido base

Hidrólisis de sales37

Es la reacción de los iones de una sal con el agua.

Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:

Hidrólisis ácida (de un catión): NH4

+ + H2O NH3 + H3O+

Hidrólisis básica (de un anión): CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

Page 38: Teoria de acido base

Tipos de hidrólisis.38

Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o débil, las sales se clasifican en:

Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte. Ejemplo: NaCl

Sales procedentes de ácido débil y base fuerte. Ejemplo: NaCN

Sales procedentes de ácido fuerte y base débil. Ejemplo: NH4Cl

Sales procedentes de ácido débil y base débil. Ejemplo: NH4CN

Page 39: Teoria de acido base

Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.39

Ejemplo: NaClEjemplo: NaCl NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto

el NaNa++ que es un ácido muy débil como el ClCl–– que es una base muy débil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:

Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ Cl– + H2O HCl + OH– están muy desplazado hacia la izquierda.

Page 40: Teoria de acido base

Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.

40

Ejemplo: NaEjemplo: Na++CHCH33–COO–COO––

SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el NaNa++ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el CHCH33–COO–COO–– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:

CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH– lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).

Page 41: Teoria de acido base

Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.

41

Ejemplo: NHEjemplo: NH44ClCl SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el

NHNH44+ es un ácido relativamente fuerte y

reacciona con agua mientras que el ClCl–– es una base débil y no lo hace de forma significativa:

NH4+ + H2O NH3

+ H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).

Page 42: Teoria de acido base

Sales procedentes de ácido débil y base débil.

42

Ejemplo: NHEjemplo: NH44CNCN

En este caso tanto el catión NHNH44++ como el anión

CNCN–– se hidrolizan y la disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.

Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M yKa(NH4

+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4

+)

Page 43: Teoria de acido base

Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. �43

La reacción de hidrólisis será: CN– + H2O HCN + OH–

[HCN] · [OH–] KWKh(CN–) = —————— = —————— = [CN–] 4,0 · 10–10 M

1 · 10–14 M2

Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M 4,0 · 10–10 M

Page 44: Teoria de acido base

Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. �44

CN– + H2O HCN + OH–

Conc inin. (M) 0,01 0 0 Conc equil. (M) 0,01(1–α) 0,01 α 0,01 α [HCN] x [OH–] (0,01 α)2 M2

2,5 · 10–5 M = —————— = —————— [CN–] 0,01(1–α) M

Despreciando α frente a 1, se obtiene que αα = = 0,050,05

KW 10–14 M2 [H3O+] = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M [OH–] 0,01 M x 0,05

pH = – log [H3O+] = – log 2,0 x 10–11 M = 10,710,7

Page 45: Teoria de acido base

Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)a) Acetato potásico 0,01 M; b)b) Nitrato sódico 0,01 M; c)c) Sulfato amónico0,01 M; d)d) Hidróxido de bario 0,01 M.

45

a)a) Acetato potásico: pH básicopH básico, ya queCH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH– por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.

b)b) nitrato sódico: pH neutropH neutro, ya que ni el anión NO3

– ni el catión Na+ reaccionan con agua por

proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos electrolitos fuertes.

Problema de Selectividad

(Septiembre 98)

Problema de Selectividad

(Septiembre 98)

Page 46: Teoria de acido base

Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros. a)a) Acetato potásico 0,01 M; b)b) Nitrato sódico 0,01 M; c)c) Sulfato amónico0,01 M; d)d) Hidróxido de bario 0,01 M.

46

c)c) Sulfato amónico: pH ácidopH ácido, ya queNH4

+ + H2O NH3 + H3O+

por ser el amoniaco débil, mientras que el SO4

2– no reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.

d)d) hidróxido de bario: pH básicopH básico pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)

Problema de Selectividad

(Septiembre 98)

Problema de Selectividad

(Septiembre 98)

Page 47: Teoria de acido base

Disoluciones amortiguadoras (tampón) �47

Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:

Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro: Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.

Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro: Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

Page 48: Teoria de acido base

Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de NaOH o HCl48

© Ed. Santillana

Page 49: Teoria de acido base

Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M. �

49

El acetato está totalmente disociado: CH3–COONa → CH3–COO– + Na+

El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato):

H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+

cin (M) 0,2 0,2 0 ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x

Page 50: Teoria de acido base

Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M �

50

[CH3–COO– ] · [H3O+] (0,2+x) · x M2

1,8 · 10–5 M = ————————— = —————— [CH3–COOH] (0,2 – x) M

De donde se deduce que: x = [H3O+] = 1,8 · 10–5 M

pH = – log [H3O+] = 4,744,74

Page 51: Teoria de acido base

Indicadores de pH (ácido- base) �53

Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:

HIn + H2O In– + H3O+

fo rm a á c ida fo rm a bá s ic a El cambio de color se considera apreciable

cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–] [In–] · [H3O+] [HIn]

Ka = —————— ⇒ [ H3O+ ] = Ka · ——— [HIn] [In–]

pH = pKa + log [In–] / [HIn] = pKa ± 1

Page 52: Teoria de acido base

Algunos indicadores de pH

IndicadorColor forma

ácidaColor forma

básicaZona de viraje (pH)

Violeta de metilo

Amarillo Violeta 0-2

Rojo Congo Azul Rojo 3-5

Rojo de metilo

Rojo Amarillo 4-6

Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10

54

Page 53: Teoria de acido base

Valoraciones ácido-base55

Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.

Page 54: Teoria de acido base

Gráfica de valoración de vinagre con NaOH

56

Zona de viraje fenolftaleína

20 40 60 V NaOH(ml)

12 10 8642

pH

Page 55: Teoria de acido base

Valoraciones ácido-base.57

La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando n(OH–) = n(H3O+).

La reacción de neutralización puede escribirse: b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O

En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra disociada, por lo que la única reacción es: H3O+ + OH– → 2 H2O

n(ácido) x a = n(base) x b

Page 56: Teoria de acido base

Valoraciones ácido-base58

Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b Todavía se usa mucho la concentración

expresada como Normalidad: Normalidad = Molaridad x n (H u OH) Vácido x Nácido = Vbase x Nbase

En el caso de sales procedentes de ácido o base débiles debe utilizarse un indicador que vire al pH de la sal resultante de la neutralización.

Simulación

Page 57: Teoria de acido base

Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?59

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO42– +2Al3+ + 6 H2O

25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2 De donde: 25 ml x 2 M x 3

Mácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2

[H[H22SOSO44] = 0,75 M ] = 0,75 M Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase) 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N Nácido = 1,5 N ⇒ MMácidoácido= Nácido/2 = 0,75 M 0,75 M

Vídeo

Page 58: Teoria de acido base

Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolución 2 M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?60

Podríamos haber calculado n(H2SO4) a partir del cálculo estequiométrico, pues conocemos

n(Al(OH)3 = V· M = 25 ml · 2 M = 50 mmoles3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 → 3SO4

2– +2Al3+ + 6 H2O3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3 ————— = —————— n(H2SO4) 50 mmoles

n(H2SO4) = 75 mmol n (H2SO4) 75 mmol

[H[H22SOSO44]] = ————— = ———— = 0,75 M0,75 M V(H2SO4) 100 ml