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279 / DICIEMBRE / 2006 TECNOLOGIA DEL AGUA ARTICULOS TECNICOS 38 1. Introducción L L a cavitación aparece cuando se introducen oscilaciones de presión en el seno de un líquido. Si la presión mínima alcan- za la presión de vapor del líquido se produce el crecimiento de las bur- bujas, que colapsan cuando la pre- sión vuelve a crecer. En determina- das condiciones el colapso de las burbujas resulta implosivo y los efectos de compresión sobre los ga- ses internos de las burbujas pueden provocar picos de temperaturas y presiones internas del orden de 10 4 K y 10 3 atm respectivamente. En estas condiciones se generan radicales hidroxilo (muy oxidantes) y consecuentemente reacciones en cadena que provocan la destrucción química de las sustancias presentes en las burbujas (por ejemplo conta- minantes volátiles). Las burbujas formadas en el seno del líquido equivalen por tanto a micro reacto- res donde tiene lugar el tratamiento de las aguas contaminadas. Los procesos que generan radi- cales hidroxilo suelen ser conoci- dos como procesos de oxidación avanzada (POA), incluyen desde irradiación UV hasta el reactivo Fenton, suelen ser procesos con al- tos costes de operación (debido al uso de reactivos o UV) pero alta- mente eficaces en la degradación de sustancias refractarias. La cavi- tación, no requiere reactivo algu- no, ya que es el propio vapor de agua el que genera los radicales. Además, los equipos requeridos para producir este fenómeno son sencillos y poco costosos, por lo que la tecnología resulta barata tanto en operación como en inver- sión inicial. Sin embargo la aplicabilidad de esta tecnología a escala industrial se encuentra todavía en fase de de- sarrollo, por lo que CIEMAT ha di- señado y construido una planta pi- loto donde se están llevando a cabo estudios sistemáticos y muy com- pletos donde la técnica de cavita- ción se aplica al tratamiento de aguas que presentan una gran va- riedad de contaminantes orgáni- cos. Tratamiento de efluentes industriales mediante cavitación hidrodinámica * Por: Yolanda Benito; Sergio Arrojo Centro de Investigaciones Energéticas, Medioambientales y Tecnológicas (CIEMAT) Departamento de Medio Ambiente Tratamiento de Efluentes Avda. Complutense, 22, Ed. 20 28040 Madrid Tel.: 913 460 812 Fax: 913 466 269 E-mail: [email protected] * Comunicación presentada en el X Congreso de Ingeniería Ambiental en el marco de Proma 2006. El aprovechamiento como tecnología ambiental del fenómeno de cavitación ha abierto en los últimos años nuevos al- ternativas para el tratamiento de efluen- tes, especialmente los de tipo industrial. El Centro de Investigaciones Energéti- cas, Medioambientales y Tecnológicas (CIEMAT) ha diseñado y construido una planta de cavitación hidrodinámica para llevar a cabo experimentos, que nos permita mostrar las posibilidades de esta técnica como proceso de oxidación avanzada de bajo coste. Hasta el mo- mento se ha experimentado con agua contaminada por sustancias como to- lueno y algunos derivados, compuestos organoclorados, xilenos, amoníaco, aguas de vertido del sector de acabados de piel, lográndose importantes reduc- ciones de la DQO (del orden del 60%) en tiempos cortos. En este trabajo se muestran los resultados obtenidos en la experimentación de aguas contamina- das con tolueno y p-nitrofenol. Palabras clave: Tratamiento de aguas residuales, pro- ceso de oxidación avanzada, cavitación hidrodinámica, aguas contaminadas. Resumen Hydrodynamic cavitation applied to industrial wastewater The use in environmental technology of the phenomenon known as cavita- ción has opened in the last new years al- ternatives for the treatment especially for industrial effluents. CIEMAT has designed and constructed a plant of ca- vitación hydrodynamics to take to end experiments that it allows us to show the possibilities of this technology as process of advanced oxidation of low cost. The experimentation has been ma- de with water contaminated by substan- ces like toluene and some derivatives, chloride organic compounds, xylenes, ammonia, wastewater from the ended of leather sector, there being achieved important reductions of the DQO (of the order of 60%) in short times. This work shows the results obtained in the experimentation of waters contamina- ted with toluene and p-nitrophenol. Keywords: Wastewater treatment, advanced oxi- dation process, hydrodynamic cavita- tion, waters contaminated. Abstract

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TECNOLOGIA DEL AGUA

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1. Introducción

LLa cavitación aparece cuandose introducen oscilacionesde presión en el seno de un

líquido. Si la presión mínima alcan-za la presión de vapor del líquido seproduce el crecimiento de las bur-bujas, que colapsan cuando la pre-sión vuelve a crecer. En determina-das condiciones el colapso de lasburbujas resulta implosivo y losefectos de compresión sobre los ga-ses internos de las burbujas puedenprovocar picos de temperaturas ypresiones internas del orden de 104

K y 103 atm respectivamente. En estas condiciones se generan

radicales hidroxilo (muy oxidantes)y consecuentemente reacciones encadena que provocan la destrucciónquímica de las sustancias presentesen las burbujas (por ejemplo conta-minantes volátiles). Las burbujasformadas en el seno del líquidoequivalen por tanto a micro reacto-res donde tiene lugar el tratamientode las aguas contaminadas.

Los procesos que generan radi-cales hidroxilo suelen ser conoci-

dos como procesos de oxidaciónavanzada (POA), incluyen desdeirradiación UV hasta el reactivoFenton, suelen ser procesos con al-tos costes de operación (debido aluso de reactivos o UV) pero alta-mente eficaces en la degradaciónde sustancias refractarias. La cavi-tación, no requiere reactivo algu-no, ya que es el propio vapor deagua el que genera los radicales.Además, los equipos requeridospara producir este fenómeno sonsencillos y poco costosos, por loque la tecnología resulta baratatanto en operación como en inver-sión inicial.

Sin embargo la aplicabilidad deesta tecnología a escala industrialse encuentra todavía en fase de de-sarrollo, por lo que CIEMAT ha di-señado y construido una planta pi-loto donde se están llevando a caboestudios sistemáticos y muy com-pletos donde la técnica de cavita-ción se aplica al tratamiento deaguas que presentan una gran va-riedad de contaminantes orgáni-cos.

Tratamiento de efluentesindustriales mediante cavitaciónhidrodinámica*

Por: Yolanda Benito; Sergio Arrojo

Centro de Investigaciones Energéticas, Medioambientales y Tecnológicas(CIEMAT)Departamento de Medio AmbienteTratamiento de Efluentes Avda. Complutense, 22, Ed. 2028040 MadridTel.: 913 460 812Fax: 913 466 269E-mail: [email protected]

* Comunicación presentada en el X Congreso de Ingeniería Ambiental en el marco de Proma 2006.

El aprovechamiento como tecnologíaambiental del fenómeno de cavitaciónha abierto en los últimos años nuevos al-ternativas para el tratamiento de efluen-tes, especialmente los de tipo industrial.El Centro de Investigaciones Energéti-cas, Medioambientales y Tecnológicas(CIEMAT) ha diseñado y construidouna planta de cavitación hidrodinámicapara llevar a cabo experimentos, quenos permita mostrar las posibilidades deesta técnica como proceso de oxidaciónavanzada de bajo coste. Hasta el mo-mento se ha experimentado con aguacontaminada por sustancias como to-lueno y algunos derivados, compuestosorganoclorados, xilenos, amoníaco,aguas de vertido del sector de acabadosde piel, lográndose importantes reduc-ciones de la DQO (del orden del 60%)en tiempos cortos. En este trabajo semuestran los resultados obtenidos en laexperimentación de aguas contamina-das con tolueno y p-nitrofenol.

Palabras clave: Tratamiento de aguas residuales, pro-ceso de oxidación avanzada, cavitaciónhidrodinámica, aguas contaminadas.

Resumen

Hydrodynamic cavitation applied toindustrial wastewaterThe use in environmental technologyof the phenomenon known as cavita-ción has opened in the last new years al-ternatives for the treatment especiallyfor industrial effluents. CIEMAT hasdesigned and constructed a plant of ca-vitación hydrodynamics to take to endexperiments that it allows us to showthe possibilities of this technology asprocess of advanced oxidation of lowcost. The experimentation has been ma-de with water contaminated by substan-ces like toluene and some derivatives,chloride organic compounds, xylenes,ammonia, wastewater from the endedof leather sector, there being achievedimportant reductions of the DQO (ofthe order of 60%) in short times. Thiswork shows the results obtained in theexperimentation of waters contamina-ted with toluene and p-nitrophenol.

Keywords:Wastewater treatment, advanced oxi-dation process, hydrodynamic cavita-tion, waters contaminated.

Abstract

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2. Planta piloto decavitación hidrodinámica

CIEMAT ha diseñado y construi-do una planta de cavitación hidrodi-námica (Figura 1) para llevar a ca-bo experimentos que nos permitamostrar las posibilidades de estatécnica como proceso de oxidaciónavanzada de bajo coste. Su diseñoestá basado en los resultados obte-nidos previamente con la ayuda deherramientas computacionales desimulación del proceso.

El bucle de cavitación consisteen un tramo de tuberías alrededor deun depósito. Una bomba impulsa el

flujo a alta velocidad a través de lastuberías hasta una sección denomi-nada cámara de cavitación, dondesuceden los procesos de oxidación,después de la cual el efluente retor-na al depósito. El depósito cuentacon borboteadores de aire (o del gasque se desee) y de un serpentín derefrigeración para mantener la tem-peratura de trabajo constante.

La cámara de cavitación es untramo de tubería de sección variable(Figura 2) que produce cambios develocidad en el fluido, y por tantooscilaciones en la presión. En unprimer tramo el líquido se acelera

mediante una contracción o conver-gencia de la sección de paso, el au-mento de velocidad de las partículasfluidas produce una disminución depresión. El líquido alcanza una gar-ganta, un máximo de velocidad y,por lo tanto un mínimo de presión,tras lo cual entra en un tramo diver-gente donde se decelera, lo que dalugar a un aumento de presión.

En conjunto, el paso por esta cá-mara supone la exposición de laspartículas fluidas a un ciclo de osci-lación de presión. Las burbujas seforman en los puntos donde la pre-sión cae por debajo de la presión devapor del líquido, es decir, en lascercanías de la garganta, alcanzanun tamaño máximo en los puntos demínima presión (salida de la gar-ganta) sobreviniendo una implosiónabrupta con la recuperación de pre-sión en el tramo divergente.

La cámara de cavitación se haconstruido en metacrilato para po-der visualizar el fenómeno (Figura3), lo que permite no sólo observarel proceso sino poder fotografiarlo yrealizar medidas de la nube de bur-bujas generada. La configuración dela cámara de cavitación es flexible yfácil de cambiar pudiendo elegirdistintos tipos de tubos Venturi, pla-cas de orificio o de impacto.

Los parámetros fisicoquímicosdel agua a tratar se miden en el tan-que (temperatura, pH, conductivi-dad y oxígeno disuelto). Además, ymediante un by-pass, se realizan

Figura 1. Planta piloto de cavitación hidrodinámica de CIEMAT.

Figura 2. Cámara de cavitación hidrodinámica. Figura 3. Nube de burbujas generada mediante cavitación hidrodinámica.

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medidas en un espectrofotómetro deUV-Visible conectado en línea. Elperfil de presiones se obtiene me-diante 8 transductores que se en-cuentran situados a largo de la cá-mara de cavitación.

Finalmente, el seguimiento delgrado de oxidación alcanzado de loscompuestos orgánicos presentes enel agua, y la identificación de losproductos obtenidos después delproceso, se realiza por cromatogra-fía de gases/masas.

3. ExperimentaciónLa configuración básica del ‘bu-

cle de cavitación’ se muestra en laFigura 4. El líquido a tratar se bom-bea desde el tanque de 60 l a la cá-mara de cavitación. Dentro de la cá-mara de cavitación el líquido prime-ramente se acelera debido al estre-chamiento en la sección de paso delmismo. Siguiendo la ecuación deBernoulli la presión disminuye conel aumento de la velocidad del líqui-do, alcanzando un mínimo en el cualla velocidad es máxima. En este pe-riodo las burbujas se generan y cre-cen.

Posteriormente, el líquido atra-viesa una sección divergente en lacual se causa una deceleración cau-sando el colapso violente de las bur-bujas, dando lugar a los fenómenosfísicos y químicos asociados con lacavitación.

El diseño flexible de la cámara decavitación hace posible el cambiarfácilmente los perfiles de conver-gencia/divergencia, mediante Ven-turis o placas de orificio con distin-tas configuraciones. Cada diseñopermite obtener distintos pulsos depresión.

En los experimentos llevados acabo se ha trabajado con tolueno(Panreac 99,5%), p-nitrofenol (Pan-reac, 99%), ácido clorhídrico (Al-drich 30%) e hidróxido sódico (Pan-reac 2N). Todos los ensayos se reali-zaron con agua destilada para evitarposibles interferencias.

La degradación del tolueno se de-terminó mediante la DQO(demandaquímica de oxígeno) empleando el

método EPA 410.4. Para identificarlos productos de reacción las mues-tras fueron analizadas en un sistemaGC/MS HP 5890/5971.

Para el seguimiento de los ensa-yos con p-nitrofenol se realizaronmedidas en un espectrofotómetro

UV/visible de Shimazdu. Las mues-tras se llevan a pH 11 mediante laadicción de NaOH y después de 15minutos se mide la absorbancia a405 nm según el método de Kontro-naru et al.

4. ResultadosLa elección de tolueno y p-nitro-

fenol se realizó considerando queeran sustancias representativas decompuestos volátiles y no volátilesrespectivamente. Además amboscompuestos son fáciles de determi-nar analíticamente y sus caracterís-ticas químicas son similares a las deotros compuestos tóxicos presentesen las aguas.

Estos compuestos se selecciona-ron teniendo en cuenta sus propie-dades físicas y químicas, por las queambas sustancias pueden oxidarsemediante la presencia de radicalesOH-, y/o ser degradados por meca-nismos de pirólisis. Debido a las di-

Figura 4. Esquema del bucle de cavitación.

Figura 5. Degradación del tolueno.

El tolueno y el p-nitrofenol tienen

característicasquímicas similares

a las de otroscompuestos tóxicospresentes en el agua

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ferentes propiedades que poseen losdos compuestos seleccionados, seencontrarán o no presentes en la fa-se gas de las burbujas, pudiendo es-tudiar el efecto que este hecho pro-duce sobre los resultados obtenidosen la cavitación.

En principio, las moléculas de to-lueno estarán presentes en la fase gasde las burbujas generadas mientrasque las de p-nitrofenol podrían estaren la fase líquida a valores altos depH, mientras que a pH bajo se con-centrarán en la interfase gas/líquido.

Los experimentos se han llevadoa cabo variando las condiciones deoperación en la planta y los perfilesempleados en la cámara de cavita-ción, con objeto de poder correla-cionarlos con los grados de destruc-ción de los compuestos orgánicosobtenidos.

La Figura 5 muestra la degrada-ción del tolueno en el bucle de cavi-tación en función de la presión. Co-mo era de esperar, la degradación detolueno aumenta con los valores al-tos de dP/dt. En estas condicionesen el colapso de las burbujas se ge-neran altas temperaturas, lo queconduce a una alta degradación deltolueno dentro de las mismas.

Así mismo, la baja solubilidad yvolatilidad del p-nitrofenol en aguahacen pensar que la concentracióndel p-nitrofenol dentro de las burbu-jas será baja, por lo que los procesos

de oxidación deberían tener lugar enlos alrededores de las burbujas y/oen la fase líquida.

Se ha estudiado el efecto del pHen la degradación del p-nitrofenol.La Figura 6 muestra que mientras elp-nitrofenol se degrada por cavita-ción hidrodinámica, la forma iónicano se ve afectada por la cavitación.

En la Figura 7 se muestra que unaumento en dP/dt también incre-menta los valores de degradacióndel p-nitrofenol. Considerando quela concentración de tolueno dentrode la burbuja es comparable con lade p-nitrofenol en la interfase, la re-acción de oxidación parece tener lu-gar tanto dentro de la burbuja comoen la interfase gas/líquido.

Estos estudios constituyen unaprimera etapa para entender y con-trolar la tecnología de cavitación hi-drodinámica, y poder aplicarla a unagran variedad de compuestos tóxi-cos presentes en las aguas capacesde degradarse mediante esta tecno-logía.

5. Bibliografía[1] Benito, Y.; Arrojo, S. (2005).

Hydrodynamic cavitation as alow-cost AOP wastewater treat-ment. WIT Transactions on Eco-logy and the Environment, vol.80, pag. 495-503. UK.

[2] Gogate, P.G. (2002). Cavita-tion an auxiliary technique inwastewater treatment schemes.Advances in EnvironmentalResearch, vol. 6, pag. 335-358.UK.

[3] Kotronarou, A.; Mills, G.(1991). Phys. Chem. Vol. 95.

[4] Eliers, R. (1994) HydrodynamicCavitation Oxidation destroysorganics, Environmental Protec-tion Agency.

[5] Hammintt, F.G. (1980). Cavita-tion and multiphase flow pheno-mena. McGraw-Hill. USA.

[6] Kalumuck, K.M . et al. (2003).Remediation and Disinfectionof water using jet generated ca-vitation. Fifth InternationalSymposium on Cavitation. Osa-ka (Japan).

Figura 6. Degradación de p-nitrofenol en función del pH. Figura 7. Degradación de p-nitrofenol.

La tecnología de cavitaciónhidrodinámica

intenta degradar los compuestos

tóxicos presentes en las aguas