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Modelamiento y simulación de reactores secuenciales discontinuos en un proceso de digestión anaeróbica TESISTA: ING. SEBASTIÁN FIOTTO DIRECTOR: DR. HORACIO D. CAMPAÑA TESIS PARA ACCEDER AL GRADO DE MAGÍSTER EN INGENIERÍA AMBIENTAL GRUPO DE INVESTIGACIÓN EN INGENIERÍA AMBIENTAL Facultad Regional BAHÍA BLANCA Universidad Tecnológica Nacional – U.T.N. Argentina Editorial de la Universidad Tecnológica Nacional – edUTecNe http://www.edutecne.utn.edu.ar [email protected] © [Copyright] La Editorial de la U.T.N. recuerda que las obras publicadas en su sitio web son de libre acceso para fines académicos y como un medio de difundir la producción cultural y el conocimiento generados por docentes universitarios y autores auspiciados por las universidades, pero que estos y edUTecNe se reservan el derecho de autoría a todos los fines que correspondan. Editorial de la Universidad Tecnológica Nacional

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una nueva tesis sobre fenol

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  • Modelamiento y simulacin de reactores secuenciales discontinuos en un proceso de

    digestin anaerbica

    TESISTA: ING. SEBASTIN FIOTTO

    DIRECTOR: DR. HORACIO D. CAMPAA

    TESIS PARA ACCEDER AL GRADO DE MAGSTER EN INGENIERA AMBIENTAL

    GRUPO DE INVESTIGACIN EN INGENIERA AMBIENTAL

    Facultad Regional BAHA BLANCA Universidad Tecnolgica Nacional U.T.N.

    Argentina

    Editorial de la Universidad Tecnolgica Nacional edUTecNe http://www.edutecne.utn.edu.ar

    [email protected][Copyright]LaEditorialdelaU.T.N.recuerdaquelasobraspublicadasensusitiowebsondelibreaccesopara finesacadmicosy comounmediodedifundir laproduccin culturalyelconocimiento generados por docentes universitarios y autores auspiciados por lasuniversidades,peroqueestosyedUTecNesereservanelderechodeautoraatodoslosfinesquecorrespondan.

    Editorial de la Universidad Tecnolgica Nacional

  • UNIVERSIDAD TECNOLGICA NACIONAL

    FACULTAD REGIONAL BAHA BLANCA

    GRUPO DE INVESTIGACIN EN INGENIERA AMBIENTAL

    TES IS

    MODELAMIENTO Y SIMULACIN DE REACTORES SECUENCIALES

    DISCONTINUOS EN UN PROCESO DE DIGESTIN ANAERBICA

    TESIS PARA ACCEDER AL GRADO DE MAGSTER EN INGENIERA AMBIENTAL

    DIRECTOR: DR. HORACIO D. CAMPAA

    TESISTA: ING. SEBASTIN FIOTTO

    DICIEMBRE DE 2013

  • iii

    AGRADECIMIENTOS

    Quiero agradecer a todas las personas que colaboraron para que pueda llevar adelante

    este trabajo, especialmente a mi director Dr. Horacio Campaa y a mis compaeros

    que trabajaron junto a m en este proyecto, Ing. Patricia Benedetti, Tc. Ariel Airasca

    y Mg. Alicia Hernndez.

    Adems quiero agradecer a las instituciones que me brindaron el apoyo para

    desarrollar esta tesis, a la Facultad Regional Baha Blanca de la Universidad

    Tecnolgica Nacional y al Grupo de Investigacin GEIA, como as tambin a la

    Directora de la Carrera de Maestra en Ingeniera Ambiental Mg. Aloma Sartor.

    Por ltimo agradezco a mi familia, en especial a mi esposa y a mis hijos por el apoyo

    incondicional.

  • iv

    INDICE DE CONTENIDO

    RESUMEN ................................................................................................................ 10

    1. INTRODUCCIN ............................................................................................. 13

    1.1 Antecedentes ............................................................................................. 14

    1.2 Principios de la Digestin Anaerbica.................................................... 18

    1.2.1 Bioqumica del proceso .......................................................................... 20

    1.2.2 Factores Limitantes ................................................................................ 23

    1.2.2.1 pH ................................................................................................... 24

    1.2.2.2 Temperatura ................................................................................... 24

    1.2.2.3 Tiempo de Retencin Hidrulica y de Slidos ............................... 25

    1.2.3 Tipos de digestores anaerbicos............................................................. 26

    1.2.3.1 Digestor de baja carga (Standard-Rate Digestion) ......................... 26

    1.2.3.2 Digestor de Alta Carga (High-Rate Digester) ................................ 27

    1.2.3.3 Digestor de dos etapas (Two-Stage digester) ................................. 28

    1.2.3.4 Reactor Discontinuo Secuencial Anaerbico (ASBR) ................... 30

    2. OBJETIVOS E HIPTESIS ............................................................................ 32

    3. MARCO TERICO, MTODOS Y MATERIALES ....................................... 34

    3.1 Marco Terico .......................................................................................... 35

    3.2 Mtodos ..................................................................................................... 36

    3.2.1 Determinacin de Constantes del Modelo ............................................. 36

    3.2.2 Resolucin de Ecuaciones del Modelo .................................................. 37

    3.3 Materiales.................................................................................................. 38

    3.3.1 Reactores a Escala Laboratorio .............................................................. 38

    3.3.2 Caracterizacin de los Barros................................................................. 42

  • v

    3.4 Mtodos Analticos para Ensayos de Laboratorio ................................ 43

    4. RESULTADOS Y DISCUSIN ....................................................................... 44

    4.1 Desarrollo del Modelo .............................................................................. 45

    4.1.1 Cintica de Remocin del Sustrato ........................................................ 46

    4.1.2 Cintica de Crecimiento de Biomasa ..................................................... 49

    4.1.3 Produccin de Metano............................................................................ 54

    4.1.4 Formulacin del Modelo ........................................................................ 56

    4.1.5 Constantes Cinticas y Estequiomtricas ............................................... 57

    4.2 Resultados de Laboratorio ...................................................................... 62

    4.3 Evaluacin de los Resultados de Laboratorio ....................................... 67

    4.4 Determinacin de Constantes Cinticas ................................................. 69

    4.5 Resultados de la Simulacin .................................................................... 71

    5. CONCLUSIONES ............................................................................................. 77

    6. REFERENCIAS ................................................................................................ 81

    ANEXOS .................................................................................................................... 87

  • vi

    NDICE DE FIGURAS

    Figura 1. Diagrama de flujo para el tratamiento de barros residuales .................... 25

    Figura 2. Esquema de las etapas de la digestin anaerbica ................................... 28

    Figura 3. Digestor de baja carga .............................................................................. 32

    Figura 4. Digestor de alta carga ............................................................................... 33

    Figura 5. Digestor de dos etapas ............................................................................... 34

    Figura 6. Digestor ASBR ........................................................................................... 36

    Figura 7. Reactores anaerbicos a escala laboratorio ............................................. 47

    Figura 8. Reactores, sellos de agua y probetas para medir biogs .......................... 47

    Figura 9. Planta de Tratamiento de Aguas Residuales de la Maltera ..................... 48

    Figura 10. Digestor a escala piloto ........................................................................... 49

    Figura 11. Cintica de remocin de sustrato ............................................................ 59

    Figura 12. Cintica de crecimiento de biomasa ........................................................ 60

    Figura 13. Comportamiento en el crecimiento de biomasa y consumo de sustrato

    para procesos en batch .............................................................................. 63

    Figura 14. Esquema Reactor Anaerbico Secuencial Discontinuo ........................... 64

    Figura 15. Determinacin de constantes k y ks ................................................ 70

    Figura 16. Determinacin de constantes Y y kd ................................................ 71

    Figura 17: Evolucin del pH en los reactores ........................................................... 72

    Figura 18: Slidos totales voltiles y fijos en los reactores ...................................... 73

    Figura 19: Slidos totales suspendidos y disueltos en los reactores ......................... 73

    Figura 20: Evolucin de slidos suspendidos voltiles en los reactores .................. 74

    Figura 21: Evolucin de la DQO total y soluble en los reactores ............................ 75

    Figura 22: Remocin de la DQO soluble .................................................................. 76

    Figura 23: Biogs generado en los reactores............................................................ 76

    Figura 24: Tasa de generacin de biogs en los reactores ....................................... 77

  • vii

    Figura 25: Recta de regresin para hallar k y ks ...................................................... 79

    Figura 26: Recta de regresin para hallar Y y kd ..................................................... 80

    Figura 27: Simulacin 1. S (1a), X (2a) y CH4 (3a) .................................................. 82

    Figura 28: Simulacin 2. S (1a), X (2a) y CH4 (3a) .................................................. 83

    Figura 29: Simulacin 3. S (1a), X (2a) y CH4 (3a) .................................................. 84

    Figura 30: Simulacin 4. S (1a), X (2a) y CH4 (3a) .................................................. 85

    Figura 31: Resultados de la modelacin y experimentales ....................................... 86

  • viii

    NDICE DE TABLAS

    Tabla 1: Tiempo de retencin de slidos sugerido para el diseo de digestores

    anaerbicos ............................................................................................... 31

    Tabla 2: Caracterizacin del barro fresco, estabilizado y mezcla ............................ 50

    Tabla 3: Composicin de materia orgnica del barro fresco ................................... 51

    Tabla 4: Representacin matricial de las reacciones bioqumicas ........................... 66

    Tabla 5: Comparacin de resultados con otros valores reportados en la

    bibliografa ................................................................................................ 78

    Tabla 6: Comparacin de resultados determinacin de constantes cinticas del

    modelo ....................................................................................................... 81

  • ix

    GLOSARIO

    ADM: Modelo de digestin anaerbica (Anaerobic digestion model)

    AGV: cidos grasos voltiles

    ANPCyT: Agencia Nacional de Promocin Cientfica y Tecnolgica

    ASBR: Reactor secuencial discontinuo anaerbico (Anaerobic sequential batch

    reactor)

    ASM: Modelo de barros activados (Activated sludge model)

    DBO: Demanda bioqumica de oxgeno

    DQO: Demanda qumica de oxgeno

    EDO: Ecuaciones diferenciales ordinarias

    G: Velocidad especfica de crecimiento de biomasa

    GEI: Gases de efecto invernadero

    HRT: Tiempo de retencin hidrulica (Hydraulic retention time)

    : Tiempo de retencin hidrulica

    c: Tiempo de retencin celular

    INTA: Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria

    IWA: Asociacin Internacional del Agua (International Water Association)

    k: Mxima velocidad especfica de utilizacin del sustrato

    kd: Coeficiente endgeno o de decaimiento de biomasa

    ks: Constante media de saturacin

    MS: Materia seca

    : Velocidad especfica de crecimiento de la biomasa

    S: Sustrato

    SBR: Reactor secuencial discontinuo (Sequential batch reactor)

    SRT: Tiempo de retencin de slidos (Solids retention time)

    SSV: Slidos suspendidos voltiles

    SST: Slidos suspendidos totales

    ST: Slidos totales

    SV: Slidos voltiles

    U: Velocidad especfica de utilizacin de sustrato

    UASB: Reactor anaerbico de manto de barros y flujo ascendente (Upflow

    Anaerobic Sludge Blanket)

    X: Biomasa

    Y: Coeficiente estequiomtrico de produccin de biomasa

  • Resumen

    10

    RESUMEN

    La tecnologa de tratamiento de efluentes mediante Reactores Secuenciales

    Discontinuos, SBR, por su sigla en ingls (Sequential Batch Reactor), es una

    interesante alternativa a los tratamientos convencionales. Las caractersticas ms

    importantes de la misma son: diseo compacto y gran flexibilidad operativa, lo que

    la hace particularmente atractiva para sistemas medianos y pequeos.

    Aunque para aprovechar estas particularidades resulta esencial disponer e

    implementar de una estrategia de control en tiempo real capaz de automatizar el

    manejo de las variables del proceso. Asimismo se ha demostrado que la utilizacin

    de procesos anaerbicos (con SBR), es ventajoso para el tratamiento de residuos de

    tipo agroindustriales (por ejemplo estircoles).

    Teniendo en cuenta lo mencionado antes, en esta tesis se propone un modelo

    matemtico de un proceso de digestin anaerbica, de los barros excedentes de una

    planta de tratamiento de efluentes (barros activados) de una maltera de cebada

    cervecera, utilizando reactores secuenciales de tipo discontinuo.

    El modelo representa las distintas interacciones entre las fases presentes, partiendo

    de datos experimentales publicados para sistemas similares, como as tambin de

    datos experimentales propios obtenidos tanto a nivel laboratorio como a escala

    piloto.

    El modelo tiene en cuenta los procesos cinticos de hidrlisis, fermentacin

    acidognica y generacin de Metano.

    Las ecuaciones diferenciales bsicas que representan el proceso, se obtuvieron a

    partir de balances de materia (sustrato-biomasa), teniendo adems en cuenta la

    generacin de biogs (Metano, Anhdrido carbnico).

    El modelo desarrollado permite predecir volmenes generados de biogs,

    disminucin de slidos voltiles y DQO (Demanda qumica de oxgeno) residual.

  • Resumen

    11

    Los modelos dinmicos de reactores biolgicos se utilizan para evaluar el

    comportamiento de un proceso de tratamiento ante variaciones en las condiciones

    operativas, y tambin para controlar con ayuda de computadora/microprocesadores

    dichos procesos. Se describe el tratamiento biolgico a travs de un grupo de

    componentes del agua residual, que siguen distintos procesos biolgicos de

    transformacin, y cuya concentracin se expresa a travs de un sistema de

    ecuaciones diferenciales, que se obtienen mediante balances de materia de los

    diferentes componentes. En algunos casos adems se aplican balances de energa y/o

    de cantidad de movimiento.

    En este trabajo se estudiaron procesos biolgicos donde la biomasa hetertrofa se

    encontraba suspendida (Reactores Secuenciales Discontinuos Anaerbicos),

    asumiendo condiciones de mezclado ideal. La modelizacin inicial correspondi a

    reactores homogneos de tipo discontinuo (mezcla completa), que pueden describirse

    en forma terica mediante ecuaciones diferenciales ordinarias. El modelamiento

    inicial de estos procesos se realiz con una geometra sencilla (tanque agitado), y las

    tcnicas de resolucin matemtica fueron las convencionales (Euler, Runge-Kutta,

    Runge-Kutta-Fehlberg).

    Sustrato y biomasa fueron los componentes iniciales del proceso. El sustrato estuvo

    compuesto por la materia orgnica del agua residual, en forma disuelta (soluble) o

    suspendida (particulada), pudiendo ser biodegradable o no, en diferentes grados. Los

    slidos orgnicos se hidrolizan como etapa inicial de la degradacin biolgica. La

    complejidad de la modelacin puede incrementarse gradualmente en la medida que

    se dispone de datos experimentales que permitan el ajuste correspondiente.

    Los procesos cinticos que afectan a los componentes (Sustrato-Biomasa), es decir,

    que modifican las concentraciones de los componentes en los reactores pueden ser

    numerosos y difciles de conocer con exactitud, de all la complejidad de ajuste de

    los parmetros cinticos en cada una de las etapas (hidrlisis, fermentacin

    acidognica y produccin de Metano).

    Se inici la modelizacin partiendo de la informacin disponible en la literatura

    especializada, ajustndose luego con datos experimentales. Las variables de entradas

  • Resumen

    12

    y salidas del proceso, fueron: flujo de agua residual, barros estabilizados, biomasa en

    suspensin, carga orgnica y biogs.

    De los balances de sustrato y biomasa se obtuvieron las ecuaciones diferenciales

    ordinarias que constituyen el ncleo del modelo matemtico del proceso de digestin

    anaerbica, en este caso particular empleando Reactores Secuenciales Discontinuos.

    Estos procesos son de complejidad creciente, en la medida que el nmero de

    variables en consideracin es mayor. La interaccin entre procesos cinticos y

    componentes se represent de manera compacta mediante la matriz de Petersen

    (1965).

    Las ecuaciones ordinarias en el tiempo, tuvieron como incgnitas, la evolucin de

    sustrato y biomasa, que se deben determinar. Esto constituy un tpico problema de

    valor inicial. En forma preliminar, la inicializacin se realiz con valores de

    referencia de la bibliografa, y luego fueron ajustados al sistema particular (tipo de

    sustrato y condiciones operativas), con datos experimentales de laboratorio y planta

    piloto (Hernndez et al., 2008 y Campaa et al., 2009).

    Se parti de condiciones iniciales conocidas y se propuso una evolucin temporal de

    las variables de entrada para el perodo de operacin a simular. En estas condiciones,

    las ecuaciones diferenciales se resolvieron por los mtodos numricos

    convencionales para las ecuaciones diferenciales ordinarias en problemas de valor

    inicial. Se utiliz un software especializado para la resolucin de las ecuaciones del

    modelo (FlexPDE 5.0), que utiliza la resolucin numrica de ecuaciones

    diferenciales ordinarias, con instrucciones de integracin de alto nivel (algoritmos de

    integracin).

  • 1. INTRODUCCIN

  • 1. Introduccin

    14

    1. Introduccin

    1.1 Antecedentes

    A nivel internacional, en los ltimos 30 aos se ha avanzado en el estudio y

    aplicacin de tratamiento anaerbico de residuos, alcanzando importantes desarrollos

    en la modelizacin de estos procesos, marcando un acercamiento tecnolgico y

    cientfico al convencional tratamiento aerbico (Henze et al., 1987, 1995).

    El tratamiento biolgico de las aguas residuales se desarroll en forma emprica

    hasta mediados del siglo XX cuando comenzaron a desarrollarse las primeras

    expresiones matemticas que describan los procesos fundamentales, (Orozco, 2005).

    La complejidad del tratamiento anaerbico y la menor experiencia con estos procesos

    (en comparacin con sistemas aerbicos) son las razones para que existan

    variaciones entre los modelos propuestos, no habiendo an uniformidad de criterios

    en relacin con algunos aspectos de la modelizacin de dichos procesos.

    En principio pueden considerarse los modelos dinmicos para la digestin anaerbica

    desarrollados por Lawrence y McCarty (1969), Andrews y Graeff (1971), Mosey

    (1983), Moletta et al. (1986), como precursores. Modelos an ms descriptivos

    propuestos posteriormente por Costello et al. (1991), Ryhiner et al. (1993), Mass y

    Droste (1999), y Dochain y Vanrolleghem (2001), han incluido aspectos no

    contemplados antes dentro de la modelizacin.

    El enfoque moderno de la modelizacin de digestin anaerbica en bioreactores, ha

    estado orientada a la generacin de modelos que puedan expresar el fenmeno

    completo en una sola descripcin matemtica (Batstone et l., 2002). Sin embargo,

    cuando el objetivo final de la modelizacin es el control automatizado, es

    fundamental que el modelo tenga un desempeo satisfactorio (evitando problemas de

    inestabilidad operativa cuando el control se realiza con microprocesadores o sistemas

    de cmputo ms complejos), an a expensas de una menor precisin en la prediccin

  • 1. Introduccin

    15

    del sistema fsico real (Andrews, 1993), (Van Impe et al., 1998), (Bernard et al.

    2001).

    La automatizacin de procesos y el uso de sistemas computarizados en plantas y

    procesos de tratamientos de efluentes y residuos, se ha incrementado notablemente,

    requiriendo por tanto una arquitectura de control cada vez ms compleja (Hck y

    Wiese, 2006). En tal sentido la consolidacin de la modelizacin matemtica de los

    procesos de tratamiento ha permitido el desarrollo de metodologas de simulacin

    que facilitan el diseo y evaluacin de estrategias de control (Coop, 2002). Como

    consecuencia existen numerosas publicaciones con estudios realizados a escala piloto

    e industrial, donde se demuestran las ventajas de los distintos modelos en trminos

    de estabilidad y optimizacin de costos operativos de los procesos, as como mejoras

    en la calidad de los efluentes tratados.

    En nuestro pas la aplicacin de tecnologa de tratamiento anaerbico de residuos,

    contina siendo incipiente, con escasos desarrollos en aplicaciones concretas. Son de

    destacar los trabajos del INTA (Castelar) resolviendo problemas de residuos

    agropecuarios (Hilbert, 1985).

    Contina siendo en nuestro medio, un problema no resuelto el control en la

    operacin de sistemas anaerbicos, lo cual puede verificarse en las distintas plantas

    de tratamiento de efluentes cloacales, donde la digestin anaerbica del exceso de

    barros de los tratamientos aerbicos tienen dificultades operativas marcadas y

    reiteradas. De all la importancia del trabajo desarrollado, que propone, no slo

    aplicar y adaptar una tecnologa simple y econmica para el tratamiento de efluentes

    con la consiguiente obtencin de biogs y valor agregado del residuo estabilizado,

    sino de desarrollar capacidad para controlar el proceso en forma automtica, tratando

    de resolver los problemas antes mencionados, mediante sistemas robustos de control

    soportados en un modelo matemtico que represente confiablemente la dinmica del

    proceso y que sea capaz de predecir el comportamiento del proceso de digestin

    anaerbica utilizando reactores secuenciales discontinuos. Se destaca la contribucin

    ambiental de la propuesta por la recuperacin del valor energtico (biogs como

    energa alternativa) as como la disminucin en la emisin de GEI (Gases de efecto

    invernadero).

  • 1. Introduccin

    16

    Esta tesis se desarroll en el GEIA (Grupo de Estudio de Ingeniera Ambiental, de la

    Facultad Regional Baha Blanca), dentro de la lnea de investigacin "Sistemas

    Naturales de Tratamiento de Residuos y Efluentes" donde el estudio y la aplicacin

    de tecnologa de digestin anaerbica de residuos tiene ms de 10 aos de

    trayectoria.

    El grupo de investigacin ha trabajado con reactores anaerbicos procesando

    efluentes de frigorficos, criaderos de aves, cloacales, etc. con trabajos presentados

    en Congresos Nacionales e Internacionales (Campaa et al., 1994, 2008 y 2009) y en

    proyectos de asistencia tcnica a PYMES. En este sentido el grupo de investigacin

    present un proyecto a la convocatoria ANR 2003 de FONTAR, resultando

    adjudicada la propuesta (NA36/2003) para la empresa avcola Trenque Lauquen SH

    (Planta piloto para la digestin anaerbica de estircol de gallinas ponedoras, una

    alternativa de mejora sanitaria y ambiental en la produccin de huevos).

    En relacin con la digestin anaerbica de barros efluentes de maltera se present el

    siguiente trabajo: Anaerobic digestion of activated sludges from malting

    wastewaters - Industrial - Organic agriculture cooperation- 1 part: Laboartory stage

    en el 10 Congreso Internacional de Digestin Anaerbica AD10, realizado en

    Montreal- Canad, y publicado en Proceedings Volume 4-pag 2086-2094, Campaa

    (2004).

    En 2004 se present un proyecto a la convocatoria PAV (Proyectos para reas de

    vacancia) de la ANPCyT, cuyo ttulo es: "Digestin Anaerbica de Residuos

    Agroindustriales", en la categora Contaminacin Ambiental y con el requisito de

    tener una Institucin Asociada que cofinanciara la propuesta. El Proyecto "Digestin

    Anaerbica de Residuos Agroindustriales", result seleccionado por la ANPCyT, y

    se convalid mediante el Contrato Nro 22616 (vigente desde junio de 2007, hasta

    junio de 2010), entre la ANPCyT, la Facultad Regional Baha Blanca de la UTN,

    como Institucin Beneficiaria y sede del Director y Grupo de Investigacin a cargo

    del Proyecto, y la Institucin Asociada (cofinanciadora) CARGILL SACI. En dicho

    Proyecto se destaca la construccin de un equipo piloto en la Maltera de Cebada de

    Cargill SACI en Ing. White (Baha Blanca), y la adquisicin de un cromatgrafo para

  • 1. Introduccin

    17

    medir composiciones de biogs, a instalar en el laboratorio de GEIA - FRBB/UTN

    (el cromatgrafo se encuentra actualmente en proceso de instalacin).

    A nivel nacional se han presentado varios trabajos vinculados con la digestin

    anaerbica de residuos agroindustriales, que indican los avances realizados en este

    tema.

    Produccin de Biogs a partir del exceso de barros del tratamiento de efluentes de

    una maltera de cebada Campaa Horacio, Benedetti Patricia, Prieto Analiz,

    Linquiman Patricio. XXII IACChE (CIIQ) 2006 / V CAIQ- Octubre 2006.

    Optimizacin del balance energtico en la estabilizacin de barros residuales -

    produccin de biogas - escalas laboratorio y piloto Campaa H , Benedetti P, Prieto

    A, Linquimn P (pag. 76 (Resmenes) 2do Congreso HYFUSEN - Junio 2007 -

    Posadas - Misiones Argentina.

    A nivel internacional y en vinculacin directa con el tema del presente trabajo se

    present un avance sobre la tecnologa de digestin anaerbica, aplicando reactores

    secuenciales discontinuos, ya que la planta piloto construida y disponible para las

    experiencias a escala semi-industrial puede ser operada tanto en forma continua

    como discontinua, (Campaa et al., 2008 y Hernndez et al., 2008).

  • 1. Introduccin

    18

    1.2 Principios de la Digestin Anaerbica

    En el tratamiento biolgico de las aguas residuales, especialmente en sistemas de

    barros activados, la disposicin de los barros excedentes es un problema que

    representa un costo muy importante en la operacin de plantas de tratamiento de

    aguas residuales (Baeyens et al., 1997).

    Las plantas de tratamiento de aguas residuales que utilizan el proceso de barros

    activados cuentan generalmente con un sedimentador primario que remueve del 50

    a 60% de los slidos suspendidos y del 30% al 40% de la DBO. Los barros

    provenientes de esta etapa contienen una baja concentracin de materia slida (del

    1% al 3%) compuesta por materia orgnica putrescible (Tchobanoglous et al.,

    2002).

    Luego sigue el tratamiento biolgico donde los microorganismos remueven la

    materia orgnica y slidos suspendidos remanentes. Un sedimentador secundario

    separa la biomasa por gravedad, el efluente de la parte superior queda listo para el

    vuelco o posterior tratamiento terciario, y los barros del fondo que contienen del 1%

    al 2% de materia slida compuesta por microorganismos, son purgados

    peridicamente del sistema de tratamiento para mantener constante la concentracin

    de los mismos. Los barros provenientes de los sedimentadores primarios y

    secundarios se mezclan, se espesan generalmente en un espesador por gravedad y se

    envan a tratamiento.

    De las diferentes posibilidades para el tratamiento de los barros, la digestin

    anaerbica juega un rol importante por la capacidad de transformar la materia

    orgnica en biogs que contiene entre el 60% y 70 % de Metano medido en

    volumen, reducir el volumen final de los barros para la disposicin final, estabilizar

    la materia orgnica obteniendo compuestos minerales tiles para la aplicacin en

    suelos, destruir la mayora de los organismos patgenos presentes en el agua

    residual y reducir los olores provenientes de la descomposicin de la materia

    orgnica.

  • 1. Introduccin

    19

    As, la digestin anaerbica reduce los costos de operacin de las plantas de

    tratamiento y disminuye el impacto en el medio ambiente por la recuperacin de

    energa y biofertilizantes.

    La digestin anaerbica se desarrolla en reactores anaerbicos. Casi toda la materia

    orgnica puede ser digerida anaerbicamente por microorganismos excepto los

    compuestos como la lignina y otros de menor degradabilidad. El biogs producido

    tiene un alto poder calorfico y es considerado como una fuente renovable de

    energa.

    Aunque la digestin anaerbica presenta muchas ventajas, existen algunas

    limitaciones en el proceso que son inevitables. Solo una fraccin de la materia

    orgnica se puede descomponer, la velocidad de reaccin del proceso anaerbico es

    muy baja lo que se traduce en reactores de grandes volmenes y altos costos, el

    proceso es muy sensible a las sustancias inhibidoras, la calidad del efluente

    sobrenadante requiere posterior tratamiento, as como el biogs debido a la

    presencia de compuestos de azufre. En relacin con los bioslidos estabilizados, la

    presencia de metales pesados aumenta levemente su concentracin luego de la

    digestin limitando la tasa de aplicacin en suelo.

    La Figura 1 muestra un diagrama de flujo para el tratamiento de los barros

    residuales mediante digestin anaerbica.

  • 1. Introduccin

    20

    Figura 1. Diagrama de flujo para el tratamiento de barros residuales.

    Adaptado de Appels et al. (2008)

    1.2.1 Bioqumica del proceso

    La digestin anaerbica es un proceso complejo que requiere condiciones

    anaerbicas estrictas (potencial xido-reduccin < -200 mV) para desarrollarse y

    depende de la actividad coordinada de varias familias de microorganismos para

    transformar la materia orgnica principalmente en Dixido de carbono y Metano,

    (Qasim, 1999).

    La bioqumica de la digestin anaerbica incluye cuatro etapas bsicas, Hidrlisis,

    Acidognesis, Acetognesis y Metanognesis. Sin embargo la etapa limitante en la

    digestin anaerbica es la hidrlisis, y por este motivo en los ltimos tiempos se

    recurri a la implementacin de pretratamientos de los barros antes de la digestin

    anaerbica, (Batstone et al., 2002).

  • 1. Introduccin

    21

    En la hidrlisis el material particulado, los biopolmeros, y en general los

    compuestos orgnicos complejos, principales componentes de las aguas residuales,

    se convierten en sustratos orgnicos simples. Los productos de la hidrlisis son

    azcares, aminocidos, cidos grasos voltiles de bajo peso molecular y alcoholes.

    Estos sustratos pueden ser asimilados por las bacterias acidognicas o fermentativas

    para sufrir el proceso de gluclisis y otros procesos bsicos del metabolismo

    bacteriano.

    La hidrlisis tiene lugar externamente por accin de las exoenzimas. La hidrlisis de

    algunos sustratos simples es muy rpida, pero la de los sustratos complejos o

    particulados puede ser extremadamente lenta. Un ejemplo tpico de ella es la de la

    sacarosa, que al incorporar una molcula de agua (hidrlisis) se descompone en dos

    azcares ismeros, la glucosa y la fructuosa:

    C12H22O11 + H2O 2 C6H12O6

    La exoenzima que propicia esta reaccin es la Glucosa Hidrolasa. Inmediatamente

    los azcares se incorporan a la gluclisis.

    Una vez ocurrida la hidrlisis entran las bacterias fermentativas e inician el proceso

    de Acidognesis mediante la gluclisis. Al llegar el proceso a la etapa de Piruvato,

    por condiciones de equilibrio termodinmico la continuidad del proceso depende de

    la existencia de aceptores externos de electrones. Si stos no existen ocurre entonces

    una reaccin que produce cido actico (acetato) e Hidrgeno, y adems se producen

    otros cidos grasos voltiles (AGV), como el propinico, butrico, etc. La reaccin

    fundamental es la siguiente:

    C6H12O6 + 4 H2O 2 CH3COO + 2 HCO3

    + 4 H

    + + 4 H2

    Glucosa Acetato Alcalinidad Hidrgeno La acumulacin del Hidrgeno dificulta la descomposicin de la glucosa. De hecho

    existe un lmite termodinmico, una concentracin mxima de Hidrgeno permisible

    para que prosiga la descomposicin anaerbica que se da en trminos de presin

  • 1. Introduccin

    22

    parcial, sta debe ser menor que 10-4

    atmsferas. Si esto no ocurre la reaccin

    anterior se detiene y procede solo la que produce los AGV distintos del cido actico.

    Para que la digestin anaerbica prosiga, es necesario que los AGV se conviertan en

    cido actico (Acetognesis Acidoclstica), pues ste es el nico cido graso que se

    puede metanizar. Hay otros compuestos que se pueden metanizar, como el metanol y

    el cido frmico, pero no son frecuentes en la digestin anaerbica.

    Aunque hay bacterias que pueden metanizar el Hidrgeno, tambin existen bacterias

    que en las condiciones de la digestin anaerbica pueden producir cido actico a

    partir del Hidrgeno, este proceso se conoce como la Acetognesis

    Hidrogenoclstica. Tiene la funcin primordial de mantener el pH por debajo de los

    lmites necesarios.

    4 H2 + 2 HCO3 + H

    + CH3COO

    + 2 H2O

    Hidrgeno Alcalinidad Acetato Hidrgeno

    Por ltimo la Metanognesis tiene dos rutas, una Hidrogenoclstica, y la otra

    Acetoclstica. En la primera las bacterias metanizan aproximadamente el 30% del

    sustrato original. Es una reaccin muy gil y compite con la Acetognesis

    Hidrogenoclstica. La segunda es la reaccin ms importante en la digestin

    anaerbica y es responsable de la produccin del 70% del Metano. Existen solo dos

    especies de bacterias que producen esta reaccin: la Metanotrix y la Metanosarcina.

    CH3COO + H2O CH4 + HCO3

    + H

    +

    Acetato Metano

    4 H2 + HCO3 + H

    + CH4 + 3 H2O

    Hidrgeno Metano

    La Figura 2 muestra un esquema de resumen de las etapas que ocurren durante la

    digestin anaerbica.

  • 1. Introduccin

    23

    Figura 2. Esquema de las etapas de la digestin anaerbica. (Orozco, 2005)

    1.2.2 Factores Limitantes

    El ambiente anaerbico es susceptible a la variacin de ciertos parmetros

    importantes que influyen en las tasas de reaccin de los procesos. El pH, la

    alcalinidad, la temperatura y el tiempo de residencia son los parmetros

    fundamentales que controlan el proceso de digestin anaerbica.

  • 1. Introduccin

    24

    1.2.2.1 pH

    Cada grupo de microorganismos tiene un rango ptimo de pH. Las bacterias

    Metanognicas son extremadamente sensibles a la variacin del pH, siendo el rango

    ptimo 6,5 a 7,2. Los microorganismos fermentativos son poco sensibles a las

    variaciones de pH y pueden sobrevivir en un amplio rango que va de 4 a 8,5. A bajos

    valores de pH se producen cido actico y butrico mientras que a valores altos de

    pH se producen cido ctico y propinico. (Turovskiy et al., 2006).

    Los AGV producidos durante la digestin anaerbica tienden a disminuir el pH del

    medio. Esta disminucin es normalmente controlada por la actividad de las bacterias

    Metanognicas que producen alcalinidad en trminos de Dixido de carbono, amonio

    y bicarbonato. El pH del medio es controlado por la concentracin de Dixido de

    carbono en la fase gaseosa y la concentracin de bicarbonato en la fase lquida. Se

    debe mantener una capacidad de buffer de 70 meq CaCO3/l o una relacin molar de

    1,4:1 de bicarbonato/AGV para asegurar la estabilidad del proceso de digestin,

    (Hwang et al., 2004).

    1.2.2.2 Temperatura

    La temperatura tiene un importante efecto en las propiedades fsico qumicas de los

    componentes del sustrato. Tambin influye en la tasa de crecimiento y en el

    metabolismo de los microorganismos, y marca la dinmica del crecimiento y

    decaimiento de la poblacin en el reactor anaerbico.

    Las bacterias Metanognicas acetoclsticas son el grupo ms sensible al incremento

    de la temperatura. La temperatura tiene efectos ms relevantes sobre la presin

    parcial de Hidrgeno en los digestores, influenciando en la cintica del crecimiento

    bacteriano. La termodinmica del proceso de digestin anaerbica muestra que las

    reacciones endotrmicas como la transformacin de propionato en acetato son ms

    favorables a altas temperaturas, mientras que las reacciones exotrmicas como la

    Metanognesis hidrogenoclstica son menos favorables a altas temperaturas.

  • 1. Introduccin

    25

    Sin embargo, la aplicacin de altas temperaturas (operando en el rango termoflico)

    tiene efectos adversos como el incremento de la fraccin de amonio libre que acta

    como inhibidor para el crecimiento de los microorganismos. Es importante mantener

    estable la temperatura de operacin en el digestor, dado que las fluctuaciones

    impactan negativamente en el crecimiento bacteriano, especialmente en las

    Metanognicas, (Rehm et al., 2000).

    1.2.2.3 Tiempo de Retencin Hidrulica y de Slidos

    El tiempo de retencin de slidos (SRT) es el tiempo promedio que los slidos

    permanecen en el digestor, mientras que el tiempo de retencin hidrulica (HRT) es

    el tiempo promedio que la fase lquida del barro permanece en el digestor. La

    eficiencia del proceso de digestin est ntimamente relacionada con el tiempo de

    retencin de slidos, a mayor estada, se obtiene un mayor grado de estabilidad y

    viceversa.

    Peridicamente se purgan barros del fondo del digestor, y con ellos se va una

    fraccin de la poblacin de bacterias que debe ser compensada mediante el

    crecimiento bacteriano para mantener constante la concentracin de

    microorganismos y prevenir la falla del proceso por el lavado de la biomasa activa.

    Mc Carty (1964) estableci el tiempo de retencin de slidos mnimo para que el

    proceso de digestin anaerbica sea viable y no se produzca el lavado de la biomasa

    activa, segn la temperatura de operacin del digestor. A partir de este valor fij el

    tiempo de retencin de slidos ptimo o deseado que tiene en cuenta las limitaciones

    prcticas del proceso. La Tabla 1 muestra los valores indicados por dicho autor.

  • 1. Introduccin

    26

    Temperatura de

    operacin

    [C]

    HRT mnimo

    [das]

    HRT ptimo

    [das]

    18 11 28

    24 8 20

    30 6 14

    35 4 10

    40 4 10

    Tabla 1: Tiempo de retencin de slidos sugerido para el diseo de digestores anaerbicos.

    Mc Carty (1964)

    1.2.3 Tipos de digestores anaerbicos

    1.2.3.1 Digestor de baja carga (Standard-Rate Digestion)

    Este tipo de digestor es el ms simple y requiere largos perodos de residencia de 30

    a 60 das. La Figura 3 muestra un esquema de funcionamiento del mismo. Este tipo

    de digestor normalmente no posee dispositivos de mezcla ni fuentes externas de

    energa para calentar el sustrato a digerir. Sin embargo la produccin de biogs

    genera una corriente ascendente que ayuda a mezclar los barros, pero an as, se

    forman estratificaciones.

    En la parte superior se ubica una capa de espumas flotantes, luego viene la fase

    lquida sobrenadante, ms abajo estn los barros que se encuentran en el proceso de

    digestin, esta capa suele ser la mayor, y por ltimo, estn los barros ya digeridos

    sobre el fondo del digestor. Los lquidos sobrenadantes se descargan y se envan a la

    entrada de la planta de tratamiento de aguas residuales. Los barros digeridos se

    purgan peridicamente desde el fondo del digestor, (Tchobanoglous y Burton, 1991).

  • 1. Introduccin

    27

    Figura 3. Digestor de baja carga. Metcalf & Eddy Inc. (1972)

    1.2.3.2 Digestor de Alta Carga (High-Rate Digester)

    Este tipo de digestor surge a partir de mejorar el funcionamiento del digestor de baja

    carga. Los barros se mantienen en constante agitacin logrando una mezcla

    completa, se calientan para mejorar las tasas de crecimiento bacteriano y la

    alimentacin de los barros es uniforme y con el mayor grado de espesamiento

    posible. Todas estas mejoras crean un ambiente uniforme que posibilitan reducir el

    tamao del digestor, mejorar la estabilidad y la eficiencia del proceso.

    Los barros se mezclan por la recirculacin del biogs, bombeo o mezcladores.

    Adems son calentados por intercambiadores de calor externos. La alimentacin

    uniforme es muy importante y los barros deben ingresar en forma continua al

    digestor o a intervalos regulares para ayudar a mantener las condiciones de estado

    estacionario y reducir los picos de carga. Esto es fundamental ya que las bacterias

    Metanognicas son muy sensibles a estos cambios.

  • 1. Introduccin

    28

    Este tipo de digestor no es muy utilizado en la actualidad en las nuevas plantas de

    tratamiento de aguas residuales. Su uso se limita a pequeas instalaciones. La Figura

    4 muestra el funcionamiento de este digestor.

    Figura 4. Digestor de alta carga. Tchobanoglous y Burton (1991)

    1.2.3.3 Digestor de dos etapas (Two-Stage digester)

    El digestor de dos etapas consta de un digestor de alta carga al cual se le acopla un

    segundo tanque que usualmente se lo llama digestor secundario, ver Figura 5, que

    recibe los slidos digeridos y acta como un sedimentador separando por gravedad el

    sobrenadante de los slidos. Esta unidad no recibe calentamiento externo ni

    agitacin.

  • 1. Introduccin

    29

    Figura 5. Digestor de dos etapas. Tchobanoglous y Burton (2002)

    Los tanques pueden tener techos fijos o flotantes. Si el tanque secundario tiene techo

    de tipo flotante se puede utilizar como depsito de biogs. En el tanque secundario

    casi no se produce disminucin de slidos voltiles ni produccin de biogs, similar

    al comportamiento de un sedimentador secundario. Habitualmente ambos tanques se

    disean idnticos para que puedan ser usados como digestores para mejorar las

    operaciones de mantenimiento.

    El sobrenadante que se descarga del tanque de sedimentacin contiene altas

    concentraciones de slidos suspendidos. Este problema de sedimentacin est

    asociado a la incompleta digestin en el tanque digestor que dejan pequeas burbujas

    de gas que favorecen la flotacin de los slidos. Adems debido a la agitacin no se

    forman flocs de gran tamao que permiten la fcil sedimentacin.

    Este tipo de digestor fue muy utilizado en las plantas de tratamiento, pero

    actualmente su uso es raro en plantas nuevas.

  • 1. Introduccin

    30

    1.2.3.4 Reactor Discontinuo Secuencial Anaerbico (ASBR)

    El proceso que se desarrolla en un reactor de tipo ASBR puede considerarse como

    proceso de crecimiento en suspensin con reaccin y separacin de las fases lquida

    y slida en la misma unidad. Se trata de una adaptacin de los reactores SBR

    utilizados como mtodo alternativo al sistema de barros activados.

    La eficiencia de este tipo de reactor depende del desarrollo de la granulacin en los

    barros que permiten una buena sedimentacin de los mismos. Este tipo de

    granulacin es similar a la que se forma en los reactores UASB utilizados para tratar

    aguas residuales, (Speece, 1996).

    La operacin normal de un ASBR para el tratamiento de aguas residuales consta de

    cuatro etapas secuenciales, la primera de alimentacin, la segunda de reaccin, la

    tercera de sedimentacin, la cuarta de descarga del efluente. Para utilizar este reactor

    como digestor anaerbico de barros residuales es necesario agregar una quinta etapa

    de purga de los barros digeridos. La Figura 6 muestra el funcionamiento de un ASBR

    utilizado como digestor anaerbico.

    Este tipo de digestor fue utilizado ampliamente por Mass (1995), Mass et al.

    (1997), Mass y Droste (1999), Mass et al. (2004) para el tratamiento de barros

    residuales provenientes de aguas residuales de la produccin porcina, a temperaturas

    dentro del rango psicroflico que van desde los 5 hasta los 20 C, obteniendo

    resultados satisfactorios.

  • 1. Introduccin

    31

    Entrada de

    barros

    residuales

    Biogs

    1era Etapa

    ALIMENTACIN

    Biogs

    2da Etapa

    REACCIN

    Biogs

    3era Etapa

    SEDIMENTACIN

    Barros

    digeridos

    Lquido

    sobrenadante

    Espumas

    Biogs

    4ta EtapaDESCARGA

    Barros

    digeridos

    Lquido

    sobrenadante

    Espumas

    Efluentea tratamiento

    secundario

    Biogs

    5ta EtapaPURGA

    Barros

    digeridosBarros a disposicin o

    remocin de agua

    Figura 6. Digestor ASBR. Adaptado de Mass (1995)

  • 2. OBJETIVOS E HIPTESIS

  • 2. Objetivos e Hiptesis

    33

    2. Objetivos e Hiptesis

    El objetivo del trabajo fue desarrollar un modelo dinmico para simular la operacin

    de Reactores Secuenciales Discontinuos durante la digestin anaerbica de barros

    activados residuales provenientes de plantas de tratamiento de aguas residuales.

    Complementariamente se plantearon los siguientes objetivos secundarios:

    Determinar las constantes cinticas del modelo para la simulacin de la digestin

    anaerbica de barros activados residuales provenientes de una maltera de cebada,

    mediante la utilizacin de datos experimentales obtenidos a escala laboratorio y

    piloto.

    Determinar el tiempo de retencin hidrulica ptimo en el reactor para optimizar la

    generacin de biogs durante la digestin anaerbica de los barros.

    El trabajo se fundament en dos hiptesis principales, una relacionada al modelo

    utilizado para la simulacin, y la otra, con el tipo de sustrato utilizado para la

    digestin anaerbica.

    Se asumi que era posible predecir el comportamiento de la digestin anaerbica en

    un reactor discontinuo, con un grado de precisin razonable, utilizando un modelo

    matemtico que involucrara las relaciones fundamentales entre sustrato, biomasa y

    biogs, utilizando una mnima cantidad de parmetros para el ajuste del mismo.

    Por otro lado, se consider viable el tratamiento por digestin anaerbica de barros

    activados residuales que tienen un alto porcentaje de materia orgnica de difcil

    biodegradacin (celulosa, hemicelulosa y lignina) y una baja concentracin de

    materia slida.

  • 3. MARCO TERICO, MTODOS Y MATERIALES

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    35

    3.1 Marco Terico

    Como marco terico para la formulacin del modelo se utilizaron como base de

    partida las ecuaciones clsicas que describen los procesos involucrados en el

    tratamiento de aguas residuales.

    Para la cintica de remocin del sustrato se utiliz la ecuacin de Michaelis y

    Menten (1913) que describe la velocidad de reaccin de muchas reacciones

    enzimticas como las que ocurren dentro de los reactores biolgicos.

    En tanto que para describir el crecimiento de la biomasa se adopt el modelo

    propuesto por Monod (1942) en su tesis doctoral que propone una cintica de primer

    orden para el crecimiento bacteriano.

    Tambin se tuvieron en cuenta las ecuaciones fundamentales para el tratamiento de

    aguas residuales planteadas por Eckenfelder (1966) y Lawrence y McCarty (1970).

    Estos autores generalizaron las ecuaciones bsicas utilizadas para disear las

    unidades de tratamiento para depurar las aguas residuales.

    Se revisaron algunos de los primeros modelos dinmicos utilizados para la digestin

    anaerobia que fueron desarrollados por Andrews (1969) y por Andrews y Graef

    (1971) usando cinticas de Monod, y los modelos de Hill y Barth (1977) y Mass y

    Droste (1999) para la simulacin de la digestin anaerbica de desechos de animales.

    Por ltimo se analizaron los modelos de Mosey (1983), Moletta et al. (1986) y

    Costello et al. (1991), que avanzaron sobre los trabajos anteriores y presentaron

    modelos ms complejos que a su vez evolucionaron en los actuales modelos de

    mltiples componentes como los desarrollados por IWA (International Water

    Association), ASM (Activated Sludge Model), Henze el al. (2000), y ADM

    (Anaerobic Digestion Model), Batstone et al. (2002).

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    36

    3.2 Mtodos

    3.2.1 Determinacin de Constantes del Modelo

    Las ecuaciones del modelo desarrollado requirieron la determinacin de las

    constantes k mxima velocidad especfica de utilizacin del sustrato

    [gDQO/gSSV.d], ks constante media de saturacin [gDQO/m3], Y coeficiente

    estequiomtrico de produccin de biomasa [gSSV/gDQO] y kd coeficiente

    endgeno o de decaimiento de biomasa [gSSV/gSSV.d]. Para ello se recurri a la

    linealizacin de Lineweaver y Burk de las ecuaciones que describen la utilizacin

    especfica de sustrato U y el crecimiento neto especfico de la biomasa G.

    Tchobanoglous et al. (1991) describ el procedimiento para construir las grficas de

    U y G que permiten hallar las constantes a partir de rectas de regresin para reactores

    que operan en forma continua.

    Para reactores discontinuos como los SBR o ASBR, Orozco (2005) propuso una

    metodologa similar pero a partir del ajuste de los datos de variacin de DQO y SSV

    (slidos suspendidos voltiles) en el tiempo. Este ajuste se realiza trazando la curva

    de comportamiento esperado, ya que en los ensayos con este tipo de reactores

    discontinuos es frecuente encontrar resultados errticos.

    Adoptando esta ltima metodologa con los resultados de los reactores de

    laboratorio y construyendo las curvas ajustadas al comportamiento terico esperado

    para las funciones S (sustrato) y X (biomasa) se determinaron las constantes del

    modelo.

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    37

    3.2.2 Resolucin de Ecuaciones del Modelo

    Las tres ecuaciones bsicas que constituyen el modelo forman un sistema de

    ecuaciones diferenciales ordinarias de primer orden no lineal. Al suponer constantes

    las concentraciones de sustrato, biomasa y biogs dentro del reactor, no aparecen las

    variaciones dimensionales en las direcciones x y z. As la nica variable

    independiente es el tiempo dando lugar a ecuaciones diferenciales ordinarias.

    Adems, como el inters para el modelo estaba en las tasas de cambio de las

    variables dependientes del tiempo, es decir, las velocidades, las ecuaciones resultaron

    de primer orden. Por ltimo, dado que las variables dependientes S y X aparecen

    multiplicadas entre s, esto resulta en un sistema no lineal.

    El sistema de EDO resultante no tiene solucin analtica exacta, se trata de un clsico

    problema de condiciones iniciales, y para la resolucin del mismo se recurri a los

    mtodos numricos de Euler y Runge-Kuta de cuarto orden utilizando hojas de

    clculo. Luego para realizar las simulaciones se recurri al software FlexPDE que

    utiliza el mtodo de elementos finitos para resolver las EDO.

    La utilizacin del software permiti simular distintas condiciones de los reactores

    con gran agilidad ingresando las ecuaciones y datos iniciales a travs de un archivo

    de texto que utiliza una sintaxis sencilla.

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    38

    3.3 Materiales

    3.3.1 Reactores a Escala Laboratorio

    Se construyeron reactores anaerbicos a escala laboratorio para realizar los ensayos

    necesarios para estimar las constantes cinticas y estequiomtricas, y determinar el

    grado de precisin en el proceso de simulacin.

    Los digestores anaerbicos a escala se construyeron a partir de matraces Erlenmeyer

    de 2 litros que fueron modificados para poder tomar muestras del interior sin alterar

    las condiciones anaerbicas. Como puede observarse en la Figura 7 en la parte

    inferior se encuentra el dispositivo de toma de muestra de barros del fondo y en la

    superior hay dos conexiones, una recolecta el biogs y la otra permite tomar muestra

    del sector medio del reactor.

    La parte superior de los reactores enva el biogs generado a una trampa que consiste

    en una probeta invertida llena de agua que es desplazada a medida que entra el

    biogs a la misma. Sobre esta probeta de 1 litro, que muestra la Figura 8, se hicieron

    las mediciones del volumen de biogs. Cuando el biogs acumulado se acercaba al

    valor de 1000 ml se registraba el valor alcanzado y se proceda al cambio de la

    misma por una nueva completamente llena de agua a fin de evitar la prdida del sello

    de agua que asegura las condiciones anaerbicas dentro del reactor.

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    39

    Figura 7. Reactores anaerbicos a escala laboratorio

    Figura 8. Reactores, sellos de agua y probetas para medir biogs

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    40

    La carga al reactor estaba formada por una mezcla de relacin 1:1 en peso de barros

    frescos y barros digeridos. Ambos provenan de la planta de tratamiento

    biolgico de las aguas residuales de una maltera de cebada. Se trata de un sistema de

    barros activados que utiliza reactores secuenciales discontinuos (SBR) y un digestor

    anaerbico a escala piloto (Figura 9) que fue montado para estudiar el proceso de

    digestin anaerbica de los barros excedentes del tratamiento biolgico.

    Figura 9. Planta de Tratamiento de Aguas Residuales de la Maltera

    Estos barros excedentes constituyen los denominados barros frescos y fueron

    recolectados desde la purga peridica de la planta para mantener constante la

    concentracin de biomasa en los reactores de barros activados, mientras que los

    barros digeridos provenan del fondo del digestor anaerbico a escala piloto que se

    muestra en la Figura 10.

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    41

    Figura 10. Digestor a escala piloto

    Los barros digeridos actuaron como inculo de biomasa anaerobia. Debido a que el

    tiempo de retencin de slidos superaba el ao, estos barros estaban totalmente

    estabilizados y con una alta concentracin de slidos.

    La relacin de carga 1:1 en peso fue elegida en base a los resultados de trabajos

    previos llevados a cabo en GEIA (Hernndez et al., 2008 y Campaa et al., 2009)

    que demostraron que dicha relacin produca la mxima cantidad de biogs para este

    tipo de sustrato de carga.

    Los reactores se operaron en batch, utilizndose la misma carga inicial de slidos

    voltiles de 21,83 g SV/l durante 80 das, sin volver a cargar los mismos durante ese

    perodo. De esta manera el tiempo de residencia hidrulica fue el mismo que el

    tiempo de retencin de slidos.

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    42

    Los reactores no contaban con dispositivos de agitacin. Para mantener uniforme las

    concentraciones de sustrato y biomasa dentro de cada reactor se proceda

    diariamente a agitar los mismos en forma manual durante 2 minutos. Los muestreos

    se realizaban luego de la agitacin.

    Los reactores se operaron a temperatura ambiente sin incorporar ninguna fuente de

    calor externa. La temperatura ambiente se mantuvo controlada, fluctuando entre 20 y

    25C con un promedio de 24 C.

    3.3.2 Caracterizacin de los Barros

    En la Tabla 2 se muestran la caracterizacin del barro excedente de la planta de

    tratamiento, denominado barro fresco, del barro digerido extrado del fondo del

    digestor piloto, barro estabilizado, y de la mezcla 1:1 en peso de ambos, que

    conform el sustrato de carga al reactor.

    Como los barros excedentes provenan del tratamiento de aguas residuales

    involucradas en el remojo de granos de cebada, posean una alta carga de materia

    orgnica no soluble de difcil degradacin biolgica. La Tabla 3 muestra el

    fraccionamiento de la materia orgnica contenida en el barro fresco.

    Parmetro Unidad Barro

    Fresco

    Barro

    Estabilizado

    Mezcla

    1:1

    pH 6,73 8,15 7,84

    Slidos Totales (Materia

    Seca) mg/lt 14.548 38.113 26.153

    Slidos Voltiles Totales % MS 79,62% 76,28% 77,29%

    Slidos Fijos Totales % MS 20,38% 23,72% 22,71%

    DQO total mg/lt 16.221 7.125 10.615

    DQO soluble mg/lt - - 4.900

    Tabla 2. Caracterizacin del barro fresco, estabilizado y mezcla

  • 3. Marco Terico, Mtodos y Materiales

    43

    Fraccin de la Materia Orgnica Composicin

    Carbohidratos y Protenas (solubles en agua) 21,15 %

    Grasa y Aceites 10,26 %

    Celulosa y Hemicelulosa 52,05 %

    Lignina 16,54 %

    Tabla 3: Composicin de materia orgnica del barro fresco

    3.4 Mtodos Analticos para Ensayos de Laboratorio

    Se llevaron a cabo ensayos de laboratorio para evaluar la variacin temporal de la

    remocin de sustrato, el crecimiento neto de la biomasa y la produccin de biogs.

    Se realizaron muestreos con una periodicidad de 2 a 6 das para determinar pH,

    slidos totales, slidos voltiles y fijos, slidos suspendidos y disueltos, DQO total y

    soluble, y volumen de biogs desprendido de los reactores, durante un lapso de 80

    das.

    Todos los ensayos en los reactores se realizaron por triplicado y a temperatura

    ambiente. Para las determinaciones de slidos y DQO se utilizaron los mtodos 2540

    B, 2540 C, 2540 D, 2540 E, 2540 G y 5220 D (SMWW, 1999).

    La caracterizacin del barro fresco, del barro digerido y de la mezcla 1:1 se realiz

    en el laboratorio del GEIA a partir de muestreos realizados en la maltera. Para la

    determinacin de las fracciones de materia orgnica del barro fresco se utilizaron dos

    mtodos analticos, una para la fraccin hidrosoluble (Stevenson, 1965) y otro para el

    resto de las fracciones (Kononova, 1961).

  • 4. RESULTADOS Y DISCUSIN

  • 4. Resultados y Discusin

    45

    4.1 Desarrollo del Modelo

    El modelo propuesto debe predecir de forma simple y con un grado razonable de

    precisin el comportamiento de un digestor anaerbico discontinuo. El planteo del

    mismo se bas en tres cuestiones bsicas que se presentan en el tratamiento de aguas

    y barros residuales por va anaerbica: 1) a qu velocidad se degradar el sustrato

    que constituye el contaminante a tratar? 2) a qu velocidad se dar el crecimiento y

    decaimiento de los microorganismos encargados de degradar el sustrato? 3) cul

    ser la tasa de produccin de biogs por la digestin del sustrato por parte de la

    biomasa?

    Para ello se utiliz un modelo simple para un Reactor Anaerbico Secuencial

    Discontinuo, ASBR sus siglas en ingls (Anaerobic Sequential Batch Reactor). Se

    consideraron tres componentes bsicos, sustrato S, biomasa X y Metano CH4

    como el principal componente del biogs. El sustrato estaba representado por la

    materia orgnica a degradar como aguas residuales, barros residuales o residuos

    orgnicos con alto contenido de humedad, y a los fines del modelo se lo consider

    soluble y biodegradable. La biomasa se consider compuesta nicamente por

    organismos hetertrofos que degradan la materia orgnica en condiciones

    anaerbicas, ya que la mayor parte de los microorganismos utilizados para el

    tratamiento biolgico de aguas residuales son bacterias.

    Es habitual en la prctica de la ingeniera de aguas residuales medir la concentracin

    de sustrato a partir de la determinacin de la DQO del efluente, mientras que para

    medir la biomasa se utiliza la concentracin de slidos suspendidos voltiles (SSV).

    El biogs o Metano, por su parte, se miden en unidades de volumen a temperatura

    ambiente. (Metcalf& Eddy, 1972)

    Para unificar las unidades en las ecuaciones del modelo se expresaron las

    concentraciones de todos los componentes en unidades equivalentes de DQO que es

    la unidad adoptada por el IWA Task Group for Mathematical Modelling of

    Anaerobic Digestion Processes en el modelo ADM1.

  • 4. Resultados y Discusin

    46

    Para representar la biomasa y el Metano en unidades equivalentes de DQO se calcul

    la demanda terica de oxgeno para oxidar completamente ambos componentes. La

    frmula qumica C5H7O2N para la representacin de la biomasa fue propuesta

    originalmente por Hoover y Porges (1952), y luego ampliamente adoptada por otros

    investigadores. Las reacciones de oxidacin de ambos componentes se muestran en

    las siguientes ecuaciones.

    (1)

    (2)

    (3)

    (4)

    En este modelo se consideraron cuatro procesos, el crecimiento de la biomasa, la

    muerte de la biomasa o metabolismo endgeno, el consumo del sustrato y la

    produccin de Metano. (Tchobanoglous et al., 1991 y 2002).

    4.1.1 Cintica de Remocin del Sustrato

    La utilizacin del sustrato por la biomasa presente en un reactor es posible por la

    accin de las enzimas que actan como catalizadores en la degradacin de la materia

    orgnica. Bailey y Ollis (1986), Michaelis y Menten (1913), desarrollaron la

    ecuacin para la remocin de sustrato a partir de la accin de enzimas.

    [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] (5)

    donde:

    [ ] Concentracin de enzimas

    [ ] Concentracin de sustrato

  • 4. Resultados y Discusin

    47

    [ ] Concentracin del complejo enzima sustrato

    [ ] Concentracin de producto (biomasa)

    Constantes de velocidad de reaccin

    Luego, de acuerdo con las reglas de la cintica qumica, la velocidad de remocin del

    sustrato y del complejo enzima sustrato es:

    [ ]

    [ ] [ ] [ ] (6)

    [ ]

    [ ] [ ] ( )[ ] (7)

    Llamando [ ] a la concentracin total de enzimas, el balance total ser:

    [ ] [ ] [ ] (8)

    Para condiciones estables [ ] debe permanecer constante, por lo tanto [ ]

    ,

    aplicando esto a la ecuacin (7) queda:

    [ ]

    ( )[ ] [ ]

    [ ] [ ] (9)

    donde:

    (10)

    Reemplazando la ecuacin (9) en la ecuacin (6) queda:

    [ ]

    [ ] [ ]

    [ ] [ ] (

    ) [ ] [ ] (11)

    Y reemplazando la ecuacin (9) en la ecuacin (8) queda:

  • 4. Resultados y Discusin

    48

    [ ] [ ]

    [ ] [ ] (

    [ ]

    ) [ ] (12)

    Resolviendo [ ]

    [ ] con las ecuaciones (11) y (12):

    [ ]

    [ ] (

    )

    ( [ ] )

    [ ] [ ]

    [ ] (

    )

    ( [ ] )[ ] [ ] (13)

    Multiplicando numerador y denominador del trmino derecho de la ecuacin (13) por

    :

    [ ]

    ( )[ ] [ ]

    [ ] (14)

    Despejando de la ecuacin (10):

    ( ) (15)

    Reemplazando la ecuacin (15) en la (14):

    [ ]

    [ ] [ ]

    [ ] (16)

    Por ltimo teniendo en cuenta que la concentracin total de enzimas es proporcional

    a la concentracin de biomasa [ ] [ ] y si definimos como la mxima

    velocidad especfica de utilizacin del sustrato:

    [ ]

    [ ][ ]

    [ ]

    (17)

    La ecuacin (17) es conocida como la ecuacin de Michaelis y Menten para la

    remocin de sustrato, donde por simplicidad en la notacin, se suprimieron los

    corchetes que indican concentracin (de ahora en adelante no se volvern a utilizar),

    siendo cada trmino:

  • 4. Resultados y Discusin

    49

    Velocidad de utilizacin del sustrato [

    ]

    Concentracin de sustrato en el reactor [

    ]

    Mxima velocidad especfica de utilizacin del sustrato [

    ]

    Constante media de saturacin [

    ]

    La ecuacin (17) se puede representar grficamente como se muestra en la Figura 11

    donde se puede apreciar que la cintica de reaccin es de primer orden alcanzando el

    valor de saturacin en .

    -dS/dt[gDQO/m.d]

    S [gDQO/m]

    Saturacin

    k

    k X

    k 2 X

    s

    Figura 11. Cintica de remocin de sustrato. Adaptado de Orozco (2005)

    4.1.2 Cintica de Crecimiento de Biomasa

    De forma similar para describir la cintica del crecimiento bacteriano Monod (1949)

    propuso una cintica de primer orden usando tambin una ecuacin de saturacin.

    Segn Sundstrom y Klei (1979) la ecuacin de crecimiento bacterial se puede deducir

    a partir de la ecuacin de Michaelis y Menten, teniendo en cuenta que la tasa de

    variacin del sustrato es igual a la tasa de variacin del producto (cambiada de signo).

    (18)

  • 4. Resultados y Discusin

    50

    En este caso el producto P es la biomasa que se forma a partir de la degradacin del

    sustrato. Cambiando la mxima velocidad especfica de utilizacin del sustrato por

    la mxima velocidad especfica de crecimiento de la biomasa la ecuacin (18)

    se convierte en expresin conocida como la ecuacin de Monod.

    (19)

    Otra forma de la ecuacin de Monod es la que expresa el crecimiento especfico:

    (20)

    donde:

    Velocidad especfica de crecimiento de la biomasa [

    ]

    Mxima velocidad especfica crecimiento de biomasa [

    ]

    Concentracin de sustrato en el reactor [

    ]

    Constante media de saturacin [

    ]

    La ecuacin de Monod se puede graficar como se muestra en la Figura 12, donde se

    aprecia que tiene idntica forma que la ecuacin de Michaelis y Menten.

    dX/dt[gSSV/m.d]

    S [gDQO/m]

    Saturacin

    k

    max X

    max2

    X

    s

    Figura 12. Cintica de crecimiento de biomasa. Adaptado de Shanahan (2006)

  • 4. Resultados y Discusin

    51

    La mxima velocidad especfica de crecimiento de la biomasa ocurre cuando

    tambin es mxima la velocidad especfica de utilizacin del sustrato y ambas

    estn relacionadas por el coeficiente de produccin . Este coeficiente

    estequiomtrico relaciona la cantidad de biomasa producida a partir de la

    degradacin del sustrato. Para un sustrato simple como la glucosa:

    (21)

    Se necesitan 3 moles de glucosa ( ) para producir 2 moles de

    biomasa ( ) resultando:

    (22)

    La biomasa se estima a partir de los SSV y el sustrato en trminos de DQO, por lo

    tanto para expresar la masa del sustrato en unidades equivalentes de DQO se calcula

    la demanda terica de oxgeno:

    (23)

    (24)

    Reemplazando la ecuacin (24) en la (22):

    ( )

    ( )

    (25)

    Como puede observarse para la utilizacin de 1 gramo de DQO de glucosa la

    produccin de biomasa es de 0,39 gramos de SSV, por lo tanto la ecuacin (19) de

    Monod queda:

  • 4. Resultados y Discusin

    52

    (26)

    con:

    (27)

    donde:

    Coeficiente estequiomtrico de produccin de biomasa [

    ]

    Observando las ecuaciones (17) y (26), el crecimiento de la biomasa es proporcional

    a la utilizacin del sustrato, y dicha proporcin viene dada por el coeficiente

    estequiomtrico de produccin de biomasa.

    (28)

    Cuando la disponibilidad de sustrato es restringida y comienza a agotarse se produce

    la respiracin endgena que consiste en el autoconsumo de la biomasa. El

    decaimiento de la biomasa se consider proporcional a la concentracin de sta y

    adems se consider independiente del sustrato (Eckenfelder, 1966). Este

    decaimiento se represent por el coeficiente estequiomtrico llamado coeficiente

    endgeno. As la ecuacin (28) solo describe la fase de crecimiento. Si a sta se

    agrega la fase de decaimiento a travs del coeficiente endgeno, el crecimiento neto

    de biomasa ser:

    (29)

    La ecuacin (29) es una ecuacin fundamental en el tratamiento de aguas residuales

    que muestra la relacin entre el crecimiento de la biomasa y la degradacin del

    sustrato.

  • 4. Resultados y Discusin

    53

    Tiempo

    Biomasa

    Sustrato

    Co

    nce

    ntr

    aci

    n

    4

    1) Fase de aclimatamiento o retardo

    2) Fase de crecimiento exponencial

    3) Fase estacionaria

    4) Fase de respiracin endgena

    3 2 1

    Para procesos discontinuos (batch), de tratamiento biolgico de aguas residuales, las

    grficas de las soluciones de las ecuaciones (17) y (29) describen el comportamiento

    de una poblacin de bacterias a lo largo del tiempo en funcin de la disponibilidad de

    sustrato. La Figura 13 muestra una primera etapa de aclimatamiento donde las

    enzimas de las bacterias comienzan el proceso de degradacin del sustrato. Luego

    viene una fase de crecimiento exponencial donde la disponibilidad de sustrato y la

    actividad enzimtica son altas. En esta fase el sustrato se agota rpidamente dando

    lugar a la tercera fase de crecimiento estacionario donde se consume lo que resta de

    sustrato. Si en este punto no se agrega ms sustrato, como se hace en los procesos

    continuos de tratamiento, inevitablemente llega la cuarta fase de decaimiento donde

    se produce la respiracin endgena.

    Figura 13. Comportamiento en el crecimiento de biomasa y consumo de sustrato para

    procesos en batch. Adaptado de Tchobanoglous et al. (2002)

  • 4. Resultados y Discusin

    54

    4.1.3 Produccin de Metano

    Para la produccin de Metano se asumi que el sustrato en el reactor se consume

    exclusivamente para el crecimiento de la biomasa y la produccin de Metano (Lawrence

    y McCarty, 1969). Para obtener las ecuaciones de las variaciones de biomasa, sustrato y

    Metano en el tiempo se realizaron los balances de masa del reactor. En la Figura 14 se

    muestra el reactor en la etapa de reaccin, donde no recibe ni descarga caudal.

    V, X, S

    CH4

    Figura 14. Esquema Reactor Anaerbico Secuencial Discontinuo

    (30)

    donde:

    V = volumen del reactor

    X0, X = concentracin de biomasa en el reactor para t = 0 y para t = t respectivamente

    S0, S = concentracin de sustrato en el reactor para t = 0 y para t = t respectivamente

    CH4 = concentracin de metano en el reactor para t = t

    Qin, Qef = caudal volumtrico de barros de entrada y salida al reactor respectivamente

    t = tiempo

    El balance de masa para el sustrato:

    [

    ]

    (31)

  • 4. Resultados y Discusin

    55

    Luego, el balance de masa para la biomasa:

    [

    ]

    (32)

    El balance de masa para la DQO en el reactor, incluye una entrada conformada por el

    sustrato que se va a degradar, luego dentro del reactor este sustrato se transforma en

    biomasa y biogs, que pueden expresarse en trminos de DQO segn las ecuaciones

    (2) y (4). Por ltimo queda el sustrato no removido que sale con el efluente del

    reactor. De este balance puede obtenerse la produccin de Metano.

    ( )

    (33)

    Expresando la ecuacin (33) en forma diferencial y en trminos de DQO segn las

    ecuaciones (2) y (4):

    (34)

    Finalmente, remplazando las ecuaciones (17) y (29) en la ecuacin (34):

    (

    )

    (

    )

    (35)

  • 4. Resultados y Discusin

    56

    4.1.4 Formulacin del Modelo

    Para la configuracin del modelo se utiliz la forma matricial (Petersen, 1969) que

    adoptaron los modelos ASM (Henze et al., 2000) y ADM (Batstone et al., 2002) de

    IWA. En esta matriz se ubicaron en las filas los procesos j, como el crecimiento de

    la biomasa y en las columnas los componentes i, como el sustrato, en la ltima

    columna la expresin de la cintica de reaccin correspondiente a cada proceso j,

    y en la interseccin de los procesos y los componentes se ubicaron los respectivos

    coeficientes estequiomtricos ji.

    Luego la ecuacin de balance de masa para cada componente i del modelo se

    defini del siguiente modo:

    (36)

    En la Tabla 4 se presentan en forma matricial las ecuaciones (17), (29) y (35) que

    describen las reacciones bioqumicas que ocurren dentro del reactor, utilizacin del

    sustrato, el crecimiento y decaimiento de la biomasa, y la produccin de biogs.

    Componentes i 1 2 3 Cintica de

    Reaccin Procesos j

    1

    Crecimiento de

    biomasa con

    utilizacin de sustrato

    y produccin de

    Metano

    (

    )

    2 Metabolismo

    endgeno y

    produccin de Metano

    Tabla 4. Representacin matricial de las reacciones bioqumicas

  • 4. Resultados y Discusin

    57

    Finalmente para la modelacin matemtica del reactor ASBR fue necesario resolver

    el siguiente sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias (EDO):

    (17)

    (29)

    (

    )

    (35)

    Las funciones soluciones de este sistema de ecuaciones muestran la variacin en el

    tiempo de las concentraciones de sustrato, biomasa y biogs, dando respuesta a las

    tres preguntas bsicas que se formularon al comienzo del desarrollo del modelo.

    4.1.5 Constantes Cinticas y Estequiomtricas

    Las ecuaciones del modelo utilizaron dos constantes cinticas, una es la mxima tasa

    especfica de utilizacin del sustrato k [gDQO/gSSV.d] que es la constante que define

    la asntota horizontal en la Figura 11, y la otra constante de saturacin ks que

    determina la concentracin de sustrato [gDQO/m3] cuando la tasa especfica de

    utilizacin del sustrato adopta el valor k/2. Estas constantes cinticas definen la

    forma de la curva de remocin de sustrato.

    Adems de las constantes cinticas, el modelo utiliz dos constantes

    estequiomtricas. El coeficiente de produccin de biomasa Y [gSSV/gDQO] que

    relaciona las tasas de utilizacin de sustrato y crecimiento de biomasa, ecuacin (27),

    y el mximo crecimiento de biomasa que se obtiene con la mxima tasa de

    utilizacin de sustrato. Este coeficiente estequiomtrico permiti estimar el

    coeficiente cintico [gSSV/gSSV.d] a partir del coeficiente cintico k. La otra

  • 4. Resultados y Discusin

    58

    constante estequiomtrica kd [gSSV/gSSV.d], el coeficiente endgeno, permiti

    calcular el decaimiento de biomasa durante la respiracin endgena.

    Este conjunto de constantes depende de las condiciones ambientales, el tipo de

    sustrato a tratar y el modo de operacin del reactor. Por este motivo fue necesario

    determinar las constantes cinticas y estequiomtricas para cada situacin particular.

    Para ello se recurre generalmente a reactores a escala de laboratorio donde se miden

    peridicamente los cambios de sustrato y biomasa, en condiciones controladas, y con

    estos resultados se trazan las grficas que permiten determinar las constantes del

    modelo.

    Debido a la dificultad para trazar las curvas que describen la cintica de remocin de

    sustrato y crecimiento de biomasa (Figuras 11 y 12), a partir de los datos de

    laboratorio, es prctica comn utilizar la linealizacin propuesta por Lineweaver y

    Burk (1934) de las ecuaciones diferenciales (17) y (29) que definieron las variables

    como sigue:

    (37)

    (38)

    donde:

    Tiempo de retencin hidrulica [ ]

    Volumen del reactor [ ]

    Caudal de efluente a tratar [

    ]

    Tiempo de retencin celular [ ]

    Concentracin de biomasa en el reactor [

    ]

    Tasa de crecimiento de biomasa [

    ]

  • 4. Resultados y Discusin

    59

    As la ecuacin (17) puede expresarse como:

    (39)

    Dividiendo m. a m. por X:

    (40)

    donde:

    Velocidad especfica de utilizacin de sustrato [

    ]

    Operando algebraicamente, la ecuacin (40) se puede expresar en forma lineal de la

    siguiente manera:

    (41)

    Graficando

    vs

    y ajustando los datos con una recta de regresin se pueden

    obtener los valores de

    (pendiente) y de

    (ordenada al origen) como se observa

    en la Figura 15.

  • 4. Resultados y Discusin

    60

    1/S [1 / gDQO/m]

    m=k / k

    1/k

    X

    / (

    So-S

    ) [d

    ]

    0

    s

    Figura 15. Determinacin de constantes k y ks.

    Adaptado de Tchobanoglous et al. (1991)

    Para determinar las constantes estequiomtricas se linealiza la ecuacin (29) de

    crecimiento de biomasa. Esta ecuacin puede expresarse como:

    (42)

    Dividiendo m. a m. por X y teniendo en cuenta que la operacin del reactor para

    determinar las constantes se llev a cabo de modo tal que el tiempo de retencin

    hidrulica fue igual al tiempo de retencin celular (retencin de slidos o biomasa):

    (43)

    donde:

    Velocidad especfica de crecimiento de biomasa [

    ]

    De la ecuacin (38) resulta que

    , reemplazando esta expresin en la

    ecuacin (43):

  • 4. Resultados y Discusin

    61

    (44)

    De forma similar a lo indicado con la ecuacin (41), de la ecuacin (44) se grafican

    los valores de

    vs

    y a partir de la recta de regresin se obtuvieron el

    coeficiente de produccin de biomasa Y (pendiente) y el coeficiente endgeno kd

    (ordenada al origen).

    1/S [1 / gDQO/m]

    m=ks/k

    1/k

    X

    / (

    So

    -S)

    [d]

    (So-S) / X c [d]

    m=Y

    -kd

    1/

    c [1

    /d]

    0 0

    Figura 16. Determinacin de constantes Y y kd. Adaptado de Tchobanoglous et al. (1991)

    Para construir las grficas de U y G, ecuaciones (41) y (44), se carg el reactor con

    un sustrato inicial S0 de composicin constante, luego para cada valor de tiempo de

    retencin hidrulica (que es igual al tiempo de retencin de slidos c) se midi el

    sustrato remanente S y la concentracin de biomasa X.

  • 4. Resultados y Discusin

    62

    4.2 Resultados de Laboratorio

    A continuacin se presentan los resultados de los ensayos realizados, que fueron el

    promedio de las mediciones en los tres reactores, ya que los mismos mostraron

    similar comportamiento.

    La evolucin del pH en el proceso de digestin se muestra en la Figura 17. No fue

    necesario realizar correccin inicial de pH, ya que la carga inicial presentaba un pH

    levemente alcalino, condicin favorable para el desarrollo de la digestin anaerbica.

    En los primeros 4 das se produjo un descenso del pH que se mantuvo durante 40

    das. Dicha fase correspondi a la formacin de cidos grasos voltiles a partir de la

    hidrlisis de las fracciones solubles en agua de los barros a digerir. Durante este

    perodo la generacin de biogs fue muy baja como as tambin la remocin de DQO

    y de slidos voltiles. Estos resultados fueron similares a los hallados por otros

    investigadores para el proceso de digestin anaerbica (Batstone et al., 2002).

    Figura 17: Evolucin del pH en los reactores

    Para la medicin de los slidos en los reactores, se separaron los slidos totales en

    voltiles y fijos, y en suspendidos y disueltos, cuyos resultados se muestran en las

    Figuras 18 y 19 respectivamente.

    7,20

    7,30

    7,40

    7,50

    7,60

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    pH

    Tiempo [das]

    Evolucin del pH

  • 4. Resultados y Discusin

    63

    Figura 18: Slidos totales voltiles y fijos en los reactores

    Figura 19: Slidos totales suspendidos y disueltos en los reactores

    Los slidos fijos totales se mantuvieron prcticamente constantes alrededor del valor

    0,63% MS (6.300 mg/lt), por tal motivo la variacin de los slidos totales reflej la

    variacin de los slidos suspendidos totales, situacin que otorg la ventaja de poder

    estimar los SST a partir de los ST. La disminucin de los slidos voltiles totales

    luego de 80 das fue del 21,48%. Los slidos disueltos totales mostraron una leve

    variacin alrededor el valor promedio de 0,61% MS (6.100 mg/lt), siendo la fraccin

    suspendida la que mostr mayor variacin llegando a una disminucin del 18,42%

    luego de 80 das.

    0,00%

    0,50%

    1,00%

    1,50%

    2,00%

    2,50%

    3,00%

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    Slid

    os

    [%M

    S]

    Tiempo [das]

    Slidos Totales. Voltiles y Fijos

    Totales Voltiles Fijos

    0,00%

    0,50%

    1,00%

    1,50%

    2,00%

    2,50%

    3,00%

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    Slid

    os

    [%M

    S]

    Tiempo [das]

    Slidos Totales. Suspendidos y Disueltos

    Totales Suspendidos Disueltos

  • 4. Resultados y Discusin

    64

    Adems se realiz la medicin de los slidos suspendidos voltiles ya que es el

    parmetro normalmente utilizado para evaluar el crecimiento neto de la biomasa, es

    decir, crecimiento y muerte (Tchobanoglous et al., 2002). En la Figura 20 se

    muestran estos resultados.

    Figura 20: Evolucin de slidos suspendidos voltiles en los reactores

    La fraccin de slidos suspendidos voltiles se utiliz para estimar la cantidad de

    biomasa que hay dentro del reactor, que est conformada por los microorganismos

    aerobios que ingresan al digestor, y por la biomasa anaerobia responsable de la

    generacin de biogs y estabilizacin de los compuestos orgnicos. Los SSV luego

    de los 80 das tuvieron una disminucin del 20,04%.

    A partir del da 35 la tasa de disminucin de SV, SST y SSV, comenz a acelerarse

    mostrando el comportamiento esperado para los procesos de digestin anaerbica. A

    partir de ese momento aument el pH marcando el inicio de la fase Metanognica.

    1,30%

    1,45%

    1,60%

    1,75%

    1,90%

    2,05%

    2,20%

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    Slid

    os

    [%M

    S]

    Tiempo [das]

    Slidos Suspendidos

    Totales

    Voltiles

  • 4. Resultados y Discusin

    65

    La Figura 21 muestra los valores medidos de la DQO total y soluble en los reactores,

    mientras que la Figura 22 muestra la remocin de DQO soluble sobre la cual se traz

    una curva de ajuste al comportamiento terico esperado. En ambos casos, la

    remocin de DQO mostr resultados errticos durante los primeros 40 das

    posiblemente atribuidos al efecto de relativa representatividad, por tomar pequeas

    cantidades de muestra para realizar las mediciones, (aproximadamente 5 ml por

    determinacin, solucin de compromiso para evitar alteraciones volumtricas

    importantes en el proceso de reaccin).

    Figura 21: Evolucin de la DQO total y soluble en los reactores

    Luego en el comienzo de la fase Metanognica los resultados ajustaron a los valores

    hallados en la bibliografa para sistemas similares (Mass, 1995 y Bolzonella et al.,

    2005). Para el perodo de 80 das, la remocin de la DQO total fue del 24,58% y para

    la DQO soluble fue del 45,37%.

    0

    5000

    10000

    15000

    20000

    25000

    30000

    35000

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    DQ

    O [

    mg/

    lt]

    Tiempo [das]

    DQO Total y Soluble

    DQO total

    DQO soluble

  • 4. Resultados y Discusin

    66

    Figura 22: Remocin de la DQO soluble

    El volumen acumulado de biogs a temperatura ambiente y la curva corregida en

    condiciones estndar de 25 C y 1 atmsfera se muestran en la Figura 23. Para

    evaluar la tasa de productividad de biogs se consider el volumen de biogs

    generado en condiciones estndar por unidad de volumen de reactor por da, los

    resultados se muestran en la Figura 24.

    Figura 23: Biogs generado en los reactores

    2500

    3000

    3500

    4000

    4500

    5000

    5500

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    DQ

    O [

    mg/

    lt]

    Tiempo [das]

    Remocin de DQO soluble

    Datos Medidos

    Curva Ajustada

    0

    500

    1000

    1500

    2000

    2500

    3000

    3500

    4000

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    Bio

    gs

    Acu

    mu

    lad

    o [

    ml]

    Tiempo [das]

    Biogs Generado

    Biogs a temp amb

    Biogs a 25C

  • 4. Resultados y Discusin

    67

    Figura 24: Tasa de generacin de biogs en los reactores

    La mxima tasa de produccin de biogs ocurri a los 47 das llegando a 70 ml de

    biogs en condiciones estndar (25 C y 1 atmsfera) por litro (volumen) de reactor,

    por da. Los valores picos se mantuvieron hasta el da 50, mientras que a partir del

    da 58 la reduccin de la productividad es mayor al 50%.

    4.3 Evaluacin de los Resultados de Laboratorio

    Se realiz una comparacin de los resultados obtenidos, con los reportados por otros

    investigadores, teniendo en cuenta los diferentes sistemas de unidades. (Tabla 5)

    0

    15

    30

    45

    60

    75

    0 10 20 30 40 50 60 70 80

    Tasa

    Gen

    erac

    in

    Bio

    gs

    [m

    l/l.d

    ]

    Tiempo [das]

    Tasa de Generacin de Biogs [ml/l.d]

    Datos Medidos

    Curva Ajustada

  • 4. Resultados y Discusin

    68

    Parmetro Unidad Valor

    Medido

    Valor

    Ref. 1

    Valor

    Ref. 2

    Valor

    Ref. 3

    Sustrato - BAR (1)

    BAR (1)

    BAR (1)

    EC (2)

    Temperatura de

    operacin C 20-25 35-37 35 20

    Tiempo de retencin

    hidrulica das 80 20-40 30 30

    Carga al reactor gDQOt/l.d 0,19 - 0,88 3,07

    Carga al reactor gSV/l.d 0,14 1,00 0,55 -

    Disminucin de ST % 18,42 - - 68,97

    Disminucin de SV % 21,48 13-27 54,87