Hacia la Economía Circular: Valorización de un subproducto ...

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Natural Magnesite Refractory Grade Bauxite Flake Graphite Paval Jessica Montero (a); Roberto Caballero (b); Maximino Herias (b) y Eduardo Arenales (a) (a) Befesa Aluminio, Crta. Luchana Asúa, 13, Erandio (Vizcaya), España (b) Refractory Solutions Insertec (RSI), Camino Etxerre, 21, Basauri (Vizcaya), España. Hacia la Economía Circular: Valorización de un subproducto de la industria del aluminio como alternava a la bauxita (CRM: materia prima críca) en la industria refractaria La industria del aluminio y refractario son grandes consumidoras de Bauxita en sus diferentes grados: metalúrgico y refractario. Anualmente, 250 Mt son explotadas en el mundo, de los cuales 10 Mt corresponden al grado no metalúrgico y se convierten en 4 Mt de Bauxita Calcinada, materia prima en la fabricación de ladrillos refractarios de altos requerimientos. Las minas que abastecen la producción mundial de Bauxita de grado refractario están localizadas en China (95%) y Guayana (5%), situando a la Unión Europea en una posición critica respecto a esta materia prima, viéndose Europa obligada a importar 0,5 Mt anuales de Bauxita calcinada . En los últimos años, las restrictivas políticas medioambientales asiáticas conllevan volatilidad en los precios e inestabilidad en el suministro de las materias primas. Por todo esto, y en línea con la iniciativa europea de materias primas en sus tres pilares fundamentales, la Bauxita como recurso mineral está cerca de ser considerado como materia prima crítica (CRM) para Europa . El mercado refractario en Europa supone 3,5 billones de euros al año, por lo que la continuidad en esta problemática supone una pérdida de competitividad en las empresas refractarias europeas. Enfoque del Proyecto El proyecto Bauxal II tiene como objetivo principal la transformación un producto de origen reciclado, óxido de aluminio secundario, en una materia prima alternativa a las bauxitas en su uso como refractario. Trituración y clasificación Tamaño de partícula optimo (100 µm), más fino empieza a promocionar la porosidad Objevo El proceso de reciclado del aluminio para producir aleaciones de segunda fusión genera un residuo peligroso denominado escorias salinas (EWR 100308). Este residuo puede ser valorizado mediante un complejo proceso de 5 etapas, a partir del cual se logra la recuperación de tres subproductos: concentrados de aluminio, sales fundentes y óxido de aluminio secundario, comercialmente Paval. El óxido de aluminio secundario, Paval, de acuerdo a sus características físicas y químicas puede ser considerado una bauxita secundaria, con un 10% de MgO en forma de espinela. Los requerimientos de las bauxitas no metalúrgicas son más exigentes que para otros usos, limitando el contenido en halógenos y sales fundentes. El proyecto Bauxal II está centrado en refinar el Paval, eliminando las impurezas que permitan transformar el Paval en una materia prima alternativa en la fabricación de refractarios, Bauxal. Se ha definido una hoja de ruta PAVAL - REFINAL - BAUXAL Ajuste de la porosidad y densificación Descripción del Proyecto Hoja de Ruta Resultados Bauxal I (escala Piloto) Este proyecto ha sido financiado por el programa LIFE 17 bajo el acuerdo LIFE/ENV/ES/00160. Impacto esperado (2022) • En EU se producen 1Mt de escorias salinas. • 600.000 t son valorizadas (Befesa Aluminio) y producen 360.000 t/año de Paval • Podrían obtenerse 285.000t/año de una materia prima alternativa Bauxal • Consumo de Bauxita Calcinada en EU: 500.000t/año • El proyecto reduciría en un 43% las importaciones en EU Bauxal ll en cifras Bauxita Paval AI 2 O 3 >60% AI(OH) 3 .AIOOH () Baverita, diasporo... SiO 2 1-15% α-SiO 2 3-5% 0-0,5% 0-0,5% MgO 0-0,5% CaO 10-30% LOI OH- y orgánicos Fe 2 O 3 <6% non metalúrgica AI 2 O 3 60.-70 AI(OH) 3 .AIOOH (38%) α-AI 2 O3: Corundum (32%) 4-12% Na 2 O+K 2 O 0,5-5% TiO2 Na 2 O+K 2 O SiO 2 F 2-20% 5-10% MgO 2% CaO 10-12% LOI OH- Espato flúor, criolita anortita Sales de halógenos espinela aluminosilicatos, α-SiO 2 Fe 2 O 3 >2% Fe metal u óxidos · Color gris · ρ ap: 1,05-1,35 g/cm 3 · Humedad: 15-30% · D50=0,2 µm) · Color rojo, gris, amarilla · ρ ap: 2,00-3,55 g/cm 3 · Seca en forma de grandes bloques · Dependiendo del origen Optimización de las condiciones de densificación del Refinal-Bauxal. Construcción de una planta pre industrial de 500 t/año para la producción de Refinal. PAVAL-to-REFINAL REFINAL-to-PAVAL RSI PAVAL REFINAL BAUXAL HYDROMETALLURGICAL REFINING TUNNEL KILN SINTERING ROTARY KILN AGGLOMERATING PELLETIZING PRESSING BRIQUETTING EXTRUDING MILLING BALL MILLING PENDULAR MILLING Comportamiento excelente Comparativa entre hormigón comercial y hormigón Bauxal I Efecto Densidad aparente Menor Podría limitar la resistencia al aluminio fundido Mejora comportamiento termomecánico Mayor Excelente Excelente Porosidad Resistencia a flexión frío Resistencia a compresión frío Caracterización del hormigón y comparativa con REFCAST Ensayo de contacto con aleación Al 7075 (72 h) Determinación de las condiciones de procesado Refinal vs Bauxitas Bauxita Guayana Bauxita china super Bauxita china estándar Bauxita based mullita - 78 Refinal Calcinado AI 2 O 3 89,37 6,85 0,02 1,03 0,02 0,03 2,68 -- 88,82 5,60 0,22 1,68 0,03 0,14 3,51 -- 86,42 8,37 0,22 1,40 0.03 0,20 3,36 -- 78,38 14,64 0,26 2,29 0,04 0,41 3,43 -- 78,38 14,30 2,62 2,40 -- 0,22 1,20 0,87 CaO Fe 2 O 3 Na 2 O K 2 O TiO 2 Others SiO 2 + MgO (%) SOFTENING=1660ºC MELTING > 1700 ºC Curvas de sinterización del Refinal: temperatura de sinterización y reblandecimiento Refinal Calcinado puede sustituir a la Bauxite based Mullita-78 Paval Refinal 69,0 7,6 7,8 2,4 2,6 1,7 1,6 0,6 1,0 0,5 71,8 6,0 7,1 2,4 2,2 0,0 0,2 0,3 1,1 0,5 AI 2 O 3 SiO 2 (%) MgO CaO Fe 2 O 3 Na 2 O K 2 O F TiO 2 BaO Producción de Refinal en escala piloto (producción 4t/año) Paval vs Refinal Reducción dentro de límites admisibles de los elementos críticos Tª sinterización <1660ºC Área Test piece height THEORETICAL SINTERING (1) (1) (2) (2) Demostración en escala pre industrial de Paval–Refinal-Bauxal Una reducción de 1000t/año de residuos peligrosos (escorias salinas). Garantizar el mejor uso de recursos naturales, evitando la extracción de 250t de Bauxita (CRM), lo que conlleva una reducción de: - Gases efecto invernadero de 1,225t de CO2 eq. - Consumo de agua de 75 m3 - Consumo de energía de 3,820 KWh - Consumo de combustibles fósiles 235,5 kg - Mejora de la calidad del aire, reduciendo las emisiones de polvo Garantizar la replicabilidad en EU 1 2 3 4 Niobium• •PMG •Germanium Rare Earths •Magnesium •Galium •Indium •Antimony •Beryllium •Barytes Supply Risk Economic Importance Diatomite Perlite Talo Clays Silver• Gypsum Feldspar• •Titanium •Copper Silica Limestone Bentonite •Borate Lithium •Fluorspar •Tantalum •Rhenium •Tellurium •Iron Magnesite• Chromium Vanadium Molybdenum Manganese Zino• Nickel Bauxite 10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 6.0 4.0 3.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 5.0 Aluminium• • Cobalt Graphite Tungsten

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Natural Magnesite

Refractory Grade Bauxite

Flake Graphite

Paval

Jessica Montero (a); Roberto Caballero (b); Maximino Herias (b) y Eduardo Arenales (a)(a) Befesa Aluminio, Crta. Luchana Asúa, 13, Erandio (Vizcaya), España

(b) Refractory Solutions Insertec (RSI), Camino Etxerre, 21, Basauri (Vizcaya), España.

Hacia la Economía Circular: Valorización de un subproducto de la industria del aluminio como alternativa a la bauxita (CRM: materia prima crítica) en la industria refractaria

La industria del aluminio y refractario son grandes consumidoras de Bauxita en sus diferentes grados: metalúrgico y refractario. Anualmente, 250 Mt son explotadas en el mundo, de los cuales 10 Mt corresponden al grado no metalúrgico y se convierten en 4 Mt de Bauxita Calcinada, materia prima en la fabricación de ladrillos refractarios de altos requerimientos.

Las minas que abastecen la producción mundial de Bauxita de grado refractario están localizadas en China (95%) y Guayana (5%), situando a la Unión Europea en una posición critica respecto a esta materia prima, viéndose Europa obligada a importar 0,5 Mt anuales de Bauxita calcinada. En los últimos años, las restrictivas políticas medioambientales asiáticas conllevan volatilidad en los precios e inestabilidad en el suministro de las materias primas. Por todo esto, y en línea con la iniciativa europea de materias primas en sus tres pilares fundamentales, la Bauxita como recurso mineral está cerca de ser considerado como materia prima crítica (CRM) para Europa .

El mercado refractario en Europa supone 3,5 billones de euros al año, por lo que la continuidad en esta problemática supone una pérdida de competitividad en las empresas refractarias europeas.

Enfoque del Proyecto

El proyecto Bauxal II tiene como objetivo principal la transformación un producto de origen reciclado, óxido de aluminio secundario, en una materia prima alternativa a las bauxitas en su uso como refractario.

Trituración yclasificación

Tamaño de partícula optimo (100 µm), más fino empieza a promocionar la porosidad

Objetivo

El proceso de reciclado del aluminio para producir aleaciones de segunda fusión genera un residuo peligroso denominado escorias salinas (EWR 100308). Este residuo puede ser valorizado mediante un complejo proceso de 5 etapas, a partir del cual se logra la recuperación de tres subproductos: concentrados de aluminio, sales fundentes y óxido de aluminio secundario, comercialmente Paval.

El óxido de aluminio secundario, Paval, de acuerdo a sus características físicas y químicas puede ser considerado una bauxita secundaria, con un 10% de MgO en forma de espinela. Los requerimientos de las bauxitas no metalúrgicas son más exigentes que para otros usos, limitando el contenido en halógenos y sales fundentes.

El proyecto Bauxal II está centrado en refinar el Paval, eliminando las impurezas que permitan transformar el Paval en una materia prima alternativa en la fabricación de refractarios, Bauxal. Se ha definido una hoja de ruta

PAVAL - REFINAL - BAUXAL

Ajuste de la porosidad y densificación

Descripción del Proyecto

Hoja de Ruta

Resultados Bauxal I (escala Piloto)

Este proyecto ha sido financiado por el programa LIFE 17 bajo el acuerdo LIFE/ENV/ES/00160.

Impacto esperado (2022)

• En EU se producen 1Mt de escorias salinas.• 600.000 t son valorizadas (Befesa Aluminio) y producen 360.000 t/año de Paval• Podrían obtenerse 285.000t/año de una materia prima alternativa Bauxal• Consumo de Bauxita Calcinada en EU: 500.000t/año• El proyecto reduciría en un 43% las importaciones en EU

Bauxal ll en cifras

Bauxita Paval

AI2O3 >60% AI(OH)3.AIOOH ()Baverita, diasporo...

SiO2 1-15% α-SiO2

3-5%

0-0,5%

0-0,5%MgO

0-0,5%CaO

10-30%LOI OH- y orgánicos

Fe2O3 <6% non metalúrgica

AI2O3 60.-70 AI(OH)3.AIOOH (38%)α-AI2O3: Corundum (32%)

4-12%

Na2O+K2O 0,5-5%TiO2

Na2O+K2O

SiO2

F 2-20%

5-10%MgO

2%CaO

10-12%LOI OH-

Espato flúor, criolita

anortita

Sales de halógenos

espinela

aluminosilicatos, α-SiO2

Fe2O3 >2% Fe metal u óxidos

· Color gris· ρ ap: 1,05-1,35 g/cm3

· Humedad: 15-30%· D50=0,2 µm)

· Color rojo, gris, amarilla· ρ ap: 2,00-3,55 g/cm3

· Seca en forma de grandes bloques· Dependiendo del origen

Optimización de las condiciones de densificación del Refinal-Bauxal.

Construcción de una planta pre industrial de 500 t/año para la producción de Refinal.

PAVAL-to-REFINAL REFINAL-to-PAVAL

RSI

PAVAL

REFINAL

BAUXAL

HYDROMETALLURGICALREFINING

TUNNEL KILN

SINTERING

ROTARY KILN

AGGLOMERATING

PELLETIZINGPRESSING BRIQUETTING EXTRUDING

MILLING

BALLMILLING

PENDULARMILLING

Comportamiento excelente

Comparativa entre hormigón comercial y hormigón Bauxal I

Efecto

Densidad aparente MenorPodría limitar la resistencia al aluminio fundido

Mejora comportamiento termomecánico

Mayor

Excelente

Excelente

Porosidad

Resistencia a flexión frío

Resistencia a compresión frío

Caracterización del hormigón y comparativa con REFCAST

Ensayo de contacto con aleación Al 7075 (72 h)

Determinación de las condiciones de procesadoRefinal vs Bauxitas

BauxitaGuayana

Bauxitachina super

Bauxitachina estándar

Bauxita basedmullita - 78

RefinalCalcinado

AI2O3 89,37

6,85

0,02

1,03

0,02

0,03

2,68

--

88,82

5,60

0,22

1,68

0,03

0,14

3,51

--

86,42

8,37

0,22

1,40

0.03

0,20

3,36

--

78,38

14,64

0,26

2,29

0,04

0,41

3,43

--

78,38

14,30

2,62

2,40

--

0,22

1,20

0,87

CaO

Fe2O3

Na2O

K2O

TiO2

Others

SiO2 + MgO (%)

SOFTENING=1660ºCMELTING > 1700 ºC

Curvas de sinterización del Refinal: temperatura de sinterización y reblandecimiento

Refinal Calcinado puede sustituir a la Bauxite based Mullita-78

Paval Refinal

69,0

7,6

7,8

2,4

2,6

1,7

1,6

0,6

1,0

0,5

71,8

6,0

7,1

2,4

2,2

0,0

0,2

0,3

1,1

0,5

AI2O3

SiO2(%)

MgO

CaO

Fe2O3

Na2O

K2O

F

TiO2

BaO

Producción de Refinal en escala piloto (producción 4t/año) Paval vs Refinal

Reducción dentro de límites admisibles de los elementos críticos

Tª sinterización <1660ºC

Área

Test piece height

THE

OR

ETI

CA

L SI

NTE

RIN

G

(1)(1)

(2)(2)

Demostración en escala pre industrial de Paval–Refinal-BauxalUna reducción de 1000t/año de residuos peligrosos (escorias salinas).Garantizar el mejor uso de recursos naturales, evitando la extracción de 250t de Bauxita (CRM), lo que conlleva una reducción de: - Gases efecto invernadero de 1,225t de CO2 eq. - Consumo de agua de 75 m3 - Consumo de energía de 3,820 KWh - Consumo de combustibles fósiles 235,5 kg - Mejora de la calidad del aire, reduciendo las emisiones de polvoGarantizar la replicabilidad en EU

12

3

4

Niobium•

•PMG

•Germanium

•Rare Earths

•Magnesium•Galium

•Indium

•Antimony

•Beryllium•Barytes

Supp

ly R

isk

Economic Importance

Diatomite • Perlite

• •Talo

•Clays Silver•

•Gypsum

Feldspar• •Titanium •Copper

Silica

•LimestoneBentonite •

•BorateLithium

•Fluorspar

•Tantalum

•Rhenium•Tellurium

•Iron

Magnesite• ChromiumVanadium

Molybdenum • Manganese

• Zino• •Nickel •

Bauxite

10.09.08.07.06.06.04.03.00.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

5.0

Aluminium•

• Cobalt

Graphite •

Tungsten•