Dra. Nancy Pizarro U.Facultad de Ciencias ExactasDepartamento de Ciencias QumicasAplicaciones de las Celdas Electroqumicas.Determinacin de Producto de Solubilidad (Kps) Aplicaciones de las Celdas Electroqumicas.Determinacin de Coeficientes de ActividadConsiderando la celda:Pt,H2/ HCl(ac)/ AgCl / AgFISICOQUMICA DE SUPERFICIESA qu se deben estos fenmenos?Interacciones intermoleculares atractivasINTERFASE : zona tridimensional ubicada entre dos fasesFISICOQUMICA DE SUPERFICIESMuchos fenmenos, procesos o reacciones ocurren eninterfases.10 100 Tipos de InterfasesSF6T < TCBlue LEDGreenPhosphorGreen lightBlue LEDGreenPhosphorGreen light Green light(dinas/cm)tensin superficial como: la fuerza por unidad de longitud de superficieque se opone a cualquier movimiento que signifiqueun aumento del rea de la superficie. el trabajo reversible que es necesariorealizar para aumentar el tamao de la superficie enla unidad de reaEfecto de la temperatura y Funciones TermodinmicasINTERFASES CURVASECUACIN DE YOUNG-LAPLACECONSECUENCIA : ECUACIN DE KELVINT R rV 2 PPln_o=FENMENO DE CAPILARIDADEl mtodo de Du-Nuoy es uno de los ms conocidos. Se mide la fuerzaadicional F que hay que ejercer sobre un anillo de aluminio justo en elmomento en el que la lmina de lquido se va a romper.r) (2 2F tA=TENSIN SUPERFICIAL DE DISOLUCIONESTIPOS DE SOLUTOSTensin superficial deldisolvente cambia cuandose agrega un soluto.AdsorcinNegativaAdsorcinPositivaTENSIN SUPERFICIAL DE DISOLUCIONESTIPOS DE SOLUTOST||.|

\|cc= Ic T Rc-22(1) 2EXCESO SUPERFICIAL RELATIVO : I2(1)-0.005 0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045 0.05045505560657075 =72.16036-975.23098 c+8965.21823 c2 (dinas/cm)c (molal)EJEMPLO EXCESO SUPERFICIAL : IT||.|

\|cc= Ic T Rc-22(1) 2INTERFASE LQUIDO-LQUIDOINTERFASE SLIDO-LQUIDOSL/S= L,V(cos u 1)Mojado por inmersin de un slido en un lquido.ngulos de contacto para algunos slidoscido acetilsaliclico 74Palmitato de cloramfenicol 122Cafena 43cido saliclico 103Fenilbutazona 109Lactosa 30S = L,Acos uADSORCIN DE GASES SOBRE SLIDOSadsorcin : en superficie; absorcin : en el seno del slidoAdsorcin de gases y vapores sobre slidosadsorbente: slido adsorbato : gas o vaporFISIADSORCIN QUIMIADSORCINISOTERMAS DE ADSORCINEcuacin de adsorcin de Langmuir o Isoterma de LangmuirPendiente: 1/VmIntercepto: 1/bVmKkkbda= =P b 1P b vvm+=m mv b1 vP vP+ =P1v b1 v1 v1m m + =Otra forma de linealizar la Ec. de LangmuirEjemplo:0.000 0.002 0.004 0.006 0.008 0.010 0.012 0.014 0.016 0.018 0.0200.40.60.81.01.21.41/V (g/cm3)1/P (1/mmHg) 1/VNo es lnea recta !!P1v b1 v1 v1m m + =No sirve esta Ec.Ecuacin de adsorcin de BET (Brunauer, Emmett y Teller)Graficando p/V(p-p) = F (p/p)Pendiente: (c-1)/VmcOrdenada: 1/Vmcom moPPc v1 - c c v1

P) - (P vP + =om moPPc v1 - c c v1

P) - (P vP + =0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.90.00.20.40.60.81.01.21.41.61.8y = 0.01686 + 1.16343 XP/(V(P-P))P/P P/(V(P-P))En este caso P = 760 mmHgOtros Modelos: Isoterma de Langmuiraplicada a la adsorcin de solutos desde soluciones por un slido0.000 0.005 0.010 0.015 0.0200.40.60.81.01.21.4x/m (moles soluto/g slido)C (mol/L)(x/m)maxes la cantidad mxima demolculas de soluto quepuede adsorber sobre elslido.Si se conoce o del soluto (seccin decruce), se puede obtener el reaEspecfica Efectiva (Sesp) del slidoque se puede ocupar.Sesp= o (x/m)maxNAVOGmax max) / ( ) / (1/ m x Cm x b m xC+ =Ecuacin Linealizadapend. interc.Co(H2O)62+CoCl42-Otros Modelos: Isoterma de Langmuiraplicada a la adsorcin de solutos desde soluciones por un slido (moles de soluto adsorbido por gramo de slido)Adsorcin de estricnina sobre diferentes arcillas.max max) / ( ) / (1/ m x Cm x b m xC+ =Ecuacin Linealizada(x/m)max= 0.368 mol/gslidob = 5.44(x/m)max= 1.282 mol/gslidob = 1.56(x/m)max= 2.045 mol/gslidob = 3.91