P A P I L L O U D , S . , H A E R D I , W . ( 1 9 9 5 ) . C H R O M A T O G R A P H I A , V O L 4 0 .

Extracción con fluidos supercríticos de herbicidas de triazina: Un método analítico

selectivo y poderoso 1

Contenido 2

1. Introducción

2. Métodos experimentales

3. Resultados y discusión

4. Conclusión

1. Introducción 3

COMÚN

Tóxicos

Introducción 4

Los productos de degradación de la atrazina

Mono alquilación de atrazina

Deset Met

Ain actividad de herbicida

2- hidroxy

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Métodos usados en la extracción de antrazina

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Soxhlet acoplada a ultrasonido

Extracción sólido líquido

Destilación a vapor

-Consumen mucho tiempo.

-No son selectivos

- el extracto debe de limpiarse para emplearlo.

Extracción con fluidos supercríticos 7

Misma operación que extracción con fluidos. Ventajas: -Menos viscosidad -Mayor transferencia de masa - mayor penetrabilidad a los poros de matriz de la muestra. - características solvantantes.

Valverde G, A. Extracción con fluidos supe críticos: principios y aplicaciones al análisis de residuos de plaguicidas

Extracción con fluidos supercríticos 8

la combinación de CO2 súper critico con solventes orgánicos ayuda a la extracción de una gran variedad de analitos.

Modificador: se añaden sustancias para extraer analitos polares (metanol). Esta poca polaridad aumenta su capacidad de disolvente.

SFE muy utilizada para extracción de triacina.

2. Experimental 9

Extractor de fluidos supercrítico

Bomba Gilson con cubierta congelante

Bolba Gilson para el modificador

CO2 a -5°C

válvula

Sistema analítico HPLC 10

Consiste en un quipo con un HP chemstation equipado con un detector de diodos aray 1040 A,. Fase móvil mezcla metanol:agua (50:50, [v:v]). Flujo 0.6mL/min. Longitudes de onda 210, 220, 245, 260nm. Columna 12cm C18 (licosporo 100).

Técnicas de extracción y preparación de la muestra: Extracción de fluidos súper críticos.

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300 bar, 65°C, 45minutos.

CO2 modificado con 10% mezcla metanol agua (98:2, V:V).

El extracto fue levado a sequedad y disuelto en 2-5mL de fase móvil del HPLC.

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Extracción sólido- líquido

• Agitación por 4h con 100mL de agua- metanol (1:4).

• Evaporado a sequedad y disuelto en 2 -5mL de fase móvil.

Preparación de la muestra

• Muestras de suelo, plantas y sedimentos

Fig 3 13

Muestras adicionadas en el laboratorio 14

• 3 Platas (chlorophytum). 1 muestra blanco y 2 tratadas con atrazina (25ppm). Adición de 200mL de solución se adiciono al suelo

• El suelo y plantas fueron liofilizadas y homogeneizadas.

Plantas y suelo arcilloso (matriz 1 y 2)

• Muestras de tierra de enriquecieron con 20ppm de atrazina, Met y 2 hidroxy. Alícuotas fueron secadas durante al noche a 120°C y homogeneizadas.

Suelo del rio Arve

• Muestras de suelo Ebró delta (matriz 4): colectada de cultivo de arroz. Ebro A, fortificada con el método usual utilizado y extracto (Ebro B, adicionada con 240ppb atrazina y 275ppb de DESET.

• Sedimentos (matriz 5). A)Tomadas del lago local, fueron fortificadas (10.67ppm) y dejada por 1 mes, las muestras liofilizadas y extraídas. B) contiene sólo atrazina

Muestras Naturales

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3. Resultados analíticos y discusión 16

Plantas y sus sólidos

• Se observa mayor cantidad de pesticidas se quedo en el suelo. 8% fue absorbido por la planta. • Atrazina fue metabolizada por la planta a 2 hidroxy y deset.

Suelo del rio Arve

• Cantidades similares fueron obtenidas de atrazina y 2 hidroxy, y bajas concentraciones de Met. Esto puede deberse a la gran polaridad de dicha sustancia y la facilidad de integración a la materia orgánica.

Suelo Ebró

• Bajas recuperaciones, pero el método es reproducible. Las muestras Ebró B fue comparada con la muestra natural, existen grandes similitudes entre los os grupos de muestras. Uso de pesticidas añadido y naturales tiene comportamientos similares.

Sedimientos

• Sólo se encontraron pequeñas cantidades de 2- hidroxy, puede ser el producto de descomposición de atrazina.

Fig 4 17

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Analizando el comportamiento cinético de atrazina se observo que se descompone en su análogo 2- hidroxy, y la extractibilidad de la atrazina decrece con el tiempo debido a la capacidad de adherirse a la matriz orgánica.

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Comparación de las muestras naturales y las tratadas en el laboratorio

• Muestras naturales se obtuvieron menores recuperaciones.

Técnicas SLE

• La cantidad de extracto fue mucho más importante en esta técnica. Los metabolitos de triazina no puede ser analizada directamente después de SLE, por los picos de interferencias del co -extracto. La recuperación en SLE es > o = que en SFE. Mayor reproducibilidad.

4. Conclusiones 21

SFE no necesita a limpieza en el extracto en comparación con SLE.

Los cromatogramas correspondientes a SLE contiene picos de interferencias, los de SFE no los tiene debido a la selectividad.

SFE es una técnica de extracción que ahorra tiempo, (1h SFE a 4h con SLE).

SLE es no rentable para extracción de metabolitos polares por la baja especificidad de la extracción.

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