Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

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J.E.N. 167-SIG/l 5 DESEQUILIBRIO RADIACTIVO.-I. Método $_ y Determinación de la razón eRa/U. Valoración del contenido en U3O8 por E. Mingarro Madrid, 1966

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J.E.N. 167-SIG/l 5

DESEQUILIBRIO RADIACTIVO.-I. Método $_y

Determinación de la razón eRa/U. Valorac ióndel contenido en U3O8

por

E. Mingarro

Madrid, 1966

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Se autoriza la reproducción de los resúmenes analíticos que aparecen en esta publicación.

Este trabajo se ha recibido para su publicación enNoviembre de 1. 965.

Depósito legal n° M. 18416-1967

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Í N D I C E

Introducción . . . - 4

I. RADIACTIVIDAD K&TUEAL ' 6

Familia del U238 Pb 2 0 5 10Familia del torio 12Familia del -potasio 14Relación entre las activ. de las familias del ü, Th y K .15

II. EQUILIBRIO RADIACTIVO 21

Tiempo práctico de equilibrio . . . , 26Grupos radiactivos 29Grupos de la familia del uranio 30Grupo del uranio 31Grupo del ionio . 32Gruyo del radio .33Grupo del radón 34Grupo del radio D, Pb 37Familia del torio 39Familia del Actinio o del uranio 235 •> 39Unidades de radiactividad. Squivalenté de uranio . . . . . 11Equivalente de uranio 43Determinación del equivalente de uranio . . . . . . . . . 46

III. Desequilibrio radiactivo . . . . . . . . 49

Uranio 50Torio 52Ionio 52Radio .53Radon 53Otros radionucle&dos . . . . . . 54

IV. TIPOS DE BESEQUILIBRIO 55

A, Minerales en equilibrio 563, Minerales en desequilibrio 56B-} Minerales recientes 1 57B2 Enriquecimiento en uranio 57B3 Lixiviación de nucleidos secundarios 5¿C-] Enriquecimiento de los nucleidos secundarios 60C2 Lixiviación del uranio .61D, Depósitos radíferos 63Tipos de desequilibrio. Resumen 64

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V . M É T O D O S - D E ESTUDIO DEL DESEQUILIBRIO. . . . . . . . . 66

M é t o d o s r a d i o m é t r i c o s . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66M é t o d o S — y . . . . . . . . . ' . . . . . . . . . . . . . . 66Método y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68Método y - y . . . . . . . . . . . . . 69Métodos radioq.uímicos . . . . . . . . . . . . . . . . . 70

VI. MÉTODO B - y TEORÍA DEL MÉTODO . . . . . . . . . . . 73

Determinación de los contenidos aparentes de uranio . . 73Valoración del contenido en uranio cuando la muestra es-

tá en desequilitrio radiactivo . 76Calcólo del valor de desequilibrio de de una muestra . . 79Cálculo de los coeficientes . . . . v . . 81

a, coeficientes Q y Q 1 de la ecuación (34) . . . . . . 81b, cálculo de los coeficientes K y K1 de las ecua-

ciones (39) y (4,0) . . . . . . . . . . . . . . 81¿Qué representan las incógnitas UR del método 8 - 7 . . 84Determinación de la concentración de Ra 226 o . . . . . 86

VII. UNIDAD DE MEDIDA 0 . 0 0 . . . . . . . . . . . . . 89

Determinación de la velocidad de amisión . . . . . . . . 91Determinación de la radiación gamma . . . . o . . . . . 94Eliminación de la contribución 7 del uranio . . . . . . 97Preparación de la muestra .. * . . . . . . o . . . . . 103Resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "103

Apéndice

Resultados del^Sector de Cáceres . . . . . . . . . . . 106I. Determinación del contenido en U3OS . . . . . . . . . 106lio Determinación del estado de equilibrio radiactivo. . 113

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Introducción

El problema del desequilibrio radiactivo ©n los mine-

rales de uranio es quizás el principal problema planteado a los

"geólogos del uranio"\ tanto a los encargados de su localiza-

ción en el terreno, como a los que se preocupan por la metalog£

nia del uranio. Los primeros porque los detectores ds radiacti-»

vidad empleados normalmente en prospección sólo detectan la ao=»

tividad gamma, debida a la serie del radio, y un fuerte desequl

librio entre los contenidos de radio y uranio puede hacer frao a

sar una campaña de prospección, tanto por una sobreestimación

de la riqueza en uranio de una formación geológica comf> por su

desestimación, si el contenido en radio es muy inferior al que

se supone debe acompañar al uranio.

Su interés en metalogenia es ©vidente; tanto, qu®

hoy día no as puede emitir una hipótesis de la circulación |

deposición da uranio sin un análisis isotópico d© los radio&á<=

olidos, que djpfina ©35®©tímente la historia geológica de la min©

raliaaoióa.

e.at® puW.ietac.ion s© pretende, únicamente, aetuali.

zar y difundir ©1 oonocimiejato del desequilibrio radiactivo ?

su importancia práctica y©ci@nt£fica para el estadio ds los ym

cimientos uraníferos. Así como los métodos empleados ©n el

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lisis fiel eq.üi'librio isotópico de los núclidos de la familia

del uranio o

En la segunda jarte del trabajo se detalla el método

P - 7 empleado en el Labff de Mineralogía, para la valoración

del contenido en uranio por medidas radi ométri cas, indepen-

dientemente del estado de desequilibrio de la muestra, cuyos -

resultados, según las estimaciones de la totalidad de los cen-

tros en los que se emplea este método, son superiores a los

resultados ob|@nido=s por los métodos químicos actualmente en

uso o Con este método también s® valora el estado de deseqLuili-

brío de los contenidos en uranio y de radio»

En la tercera parte se dan los resultados obtenidos

©n pn primer ensayo del método |3_- Y efectuado sobre muestras

procedentes del Sector de Caceres de la División de Minas de

la J. E. N.

En posteriores trabajos daremos a conocer los méto-

dos de espectrometría Y q.ue se están desarrollando en colab£

ración con la División de Física de la J. E. N. y de los meto

dos radioquímioos empleados para el análisis isotópico comple_

to de los núclidos de las fanilias del uranio, torio y acti-

nio o

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I. RADIACTIVIDAD NáTURAL

La radiactividad natural se debe, en una pequeña

propicien, a la radiación cósmica y a los nucleidos activos

dispersos en la atmósfera, y, en su mayor parte, al contenido

de nucleidos inestables que tienen los materiales geológi=—

eos. Estos nucleidos continuamente se desintegran emitiendo

radiaciones ionizantes, de acuerdo con la conocida ecuación?

dU 0,69« _ = = ^ \ - _ _ _ (-j)

dt T

donde N expresa el número de átomos inestables. Si? t es la

unidad de tiempo, el termino X N expresa la actividad especí

fica del nucleido, caracterizado por la constante de desinte-

gración k$ o por el periodo de semidesintegracion T.

Los nucleidos radiactivos? generalmente® se dividei

en tres tiposs

- nucleidos primarios. Comprende este tipo a los -

átomos radiactivos que tienen periodo de semidesint egracion ,

I? muy largo en comparación con el tiempo transcurrido desde

la formación dele elenKnto, por lo que se conservan en canti-

dades apreciables en la Naturaleza.

- nucleidos secundarios* S o n aquellos que por

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4

un periodo relativamente pequeño, su existencia está supedita

da a un proceso continuo de formación. Estos nucleidos secun-

darios, o radiogénicos, se forman por desintegración de los

nucleidos radiactivos primarios, cuando el paso a la forma hu

clear estable se efectúa en etapas sucesivas, cada una de las

cuales es un nucleido secundario.

- nucleidos inducidos. Se denominan nucleidos £ndu~

cidos los q.ue se producen continuamente por reacciones nuclea

res expontáneas, "bien por la acción de las radiaciones cósmi=-

cas sobre ios elementos ligeros de la atmósfera y la corteza

terrestre (como son por ejemplo Be" , 0 , S^ 9 C l ^ . . <> )ó

bien se forman por la acción de fisiones neutrónicas sobre

elementos pesados en el interior de la t ie r ra . Estos nuclei-

dos, de gran interés científico, se encuentran en escasa pro-

porción en los minerales de uranio y torio. Son principalmen-

te el Np 3 ' t cuyo contenido en las pechblendas es del orden

de 0,001 ppm y el Pur-", q_UQ se encuentra, igualmente, en al-

gunos minerales de uranio en una proporción de iOra° ppm.

En la tabla I se incluyen la mayor parte de los nu-

cleidos que poseen radiactividad natural.

Desde el punto de vista de la prospección y estudio

de los minerales de uranio, q.ue centra la finalidad de este

trabajo, sólo mermen interés como productores de emisiones

ce i p 6 K , los nucleidos que forman las series radiactivas

d«l U238, del U235, del Th232, del Hp237 y del K40; ptsesto -

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TABLA I

NUCLEIDOS líAOURAIES RADIACTIVOS

Desirrt

K4o .

E4°

W5o _

Rb8? -

I n 1 1 5 -

JJQ138 _

Ija^38 _

Oe1*2 .

lid144 .

Sm147 _

2 n 1 ? 6 -

Re 1 8? -

Pt192 „

B i 2 0 9 -

Pamil ia

Np£37 „

U238 „

U235 _

egraci ón

- Ca4o

_ Ar4°

•— T i ^ ^

- Sr8^

- Sa115

- Ce138

- Ba 1 3 8

i " ) Q

1 ^ O

- CeHO

- Nd143

- Hf176

- OS187

- Os 1 8 6

- Os1 8 8

- T12°5

- Pb 2oS

- Pb2°7

- Pb 2 0 8

Abundanciare l a t iva fi

0,119

0,25

27,85

95,77

0,089

11,07

23,87

15,07

2,60

62,93

0,0127 -

0,78

100,0

99S27

0,72

100,0

Actividad

EC

EO

§

P f

EC

a

ce

&

¡ 3 ,

Poí

of

oí? pj

ce, fr

y

y

y

, y

, y

, y

, y

Periodo

1,3 o

4,0 .

5,0 .

6,0 o

1,0 .

5 , 1 o

2,2 .

1,2 o

2,4 o

8,0 o

5,9 .

2,0 .

2 , 2 o

4?5 .

7,1 .

1 , 4 o

años

109

1 014

101°

1 014

101 1

1 015

101 5

101 1

101o

1O10

1O1^

1015

1017

106

109

108

10

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que la actividad específica de los otros radionucleidos es -

excesivamente débil jara ser detectada con los equipos normal

menta utilizados en geología nuclear.

Igualmente se puede prescindir de la actividad de

la serie del neptunio, ya que la proporción de este elemeniD

©s realmente insignificante en los minerales de uranio de be

neficio económico o

En los trabajos de primera aproximación se suele

considerar, que la razón entre los isótopos de uranio ü y

U -^ es constante e igual a 1379?= Como la serie del uranio,

XJ-3° j la serie del actinio, U^35} son paralelas? y los p e -

riodos de sus nucleidos radiogénicos secundarios son del mi£

mo orden d© magnitud? y cómo la serie del actinio práct ica-

mente está siempre en equilibrio, la razón anterior conduce

a que la razón de actividades de las dos series se pueda con

siderar constante»

Actividad serie del uranio en equilibrio

Actividad serie del actinio

Aunque los análisis isotópicos precisos han demos-

trado, que el desequilibrio entre las dos series es más fre-

cuente de lo que se había previsto.

En este trabajo no consideraremos las series radiac_

tivas d.el Np^« y ¿@i P&^31, y suponermos que sus actividades

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oonducen a una relación fija* q,ue será la misn^ en los patro-

nes de comparación que en las muestras que se analicen.

Familia del uranio U238 — Pb2°3

La desintegración espontánea del U2-3°9 conduce a la

formación radiogénica del Pb "<, a través de diez y ocho ra-

dionucleidos secundarios» Esta serie radiactiva? representada

en la tabla I I , produc© una intensa emisión de partículas <x J

« y de radiaciones Y ,

La actividad de radiación Y total de la familiar-

es aproximadamente de 24 x 10 " desintegraciones gamma por se-

gundo y gramo, en geometría d© 4~n""§ d© estas desintegración

ness más d© un dOfí son debidas a la actividad del RaCjó Bi2H

De los radionudeidos secundarios del uranio, destacan el ra-

dio Ea y el ionio, Th23©9 pueS tienen un periodo de vida

media que les permite independizarse de los minerales de ura-

nio,, Otro radionucleido que destaca en la familia, por su na=

turaleza de gas inerte, es el radón? cuya tendencia a la difu

sión en el aire y en el agua, nace que el equilibrio real de

la serie nunca alcance el valor teórico o

El periodo de los nucleídos securdarios es muy dis-

par? desd® 2o4 x 10 años feasta fracciones de segundo, no objs

tante, como el periodo del UI es muy grande, igual a 4-5 z

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I

•?*••"

v -

SSf JPSÍ-

Y

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x 10° años, la serie debería estar geoló^icamente en equili-

brio, pues como luego veremos, este se alcanza en un tiempo de

aproximadamente 800.000 años. Es decir, todos los minerales

precuaternarios deberian estar en equilibrio radiactivo; pero

la naturaleza química de los isótopos radiogénicos conduce a

un comportamiento geoquímico muy dispar, que rompe el equili-

brio posiblemente alcanzado.

Es frecuente subdividir la familia del uranio en -

dos series; la serie del uranio .¿ue comprende a los uranio ?

protoactinio y torios, elementos de poca actividad geoquímica

en el ciclo primario y de peí-iodos de semidesint egracion lar-

gos (UX y UZ con periodos de 24 días y 1 minuto, apenas im-

ponen condiciones de desequilibrio). Y la serie del radio-de

comportamiento geoquímico antagónico al de la serie del ura-

nio, y periodos de s elides integración relativament e peq.uefi.os,

si bien la duración de algunos de sus nucleidos es suficiente

para tener una personalidad geoquímica destacada.

Familia del Torio. Th232 Fb2°5

La familia del Torio es mas sencilla que la del ur_a

nio, ya que la forman sólo diez radionu&áeidos secundarios.La

familia del torio representada en la Tabla I I I , tiene una ac-

tividad gamma de 9.1 x 10 " desintegraciones por segundo por

gramo en una geometria de 4 K ; es decir, la radiactividad de

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10

!n

T*

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11

la familia del torio es sensiblemente menor que lú del ura-

nio, aunque su energía 7 máxima es mayor (Ib. — 2.6 Mev.

U — 2.4 Mev).

La familia del Torio, prácticamente, está siempre

en equilibrio, debido a q.¿.e C6.¡JO va. os en la T8bla I I I , todos

ios ele ¡as ¿"tos radiog.énicos del torio tienen ar, periodo de v i -

da inedia muy coito, por lo -Lue el equilibrio se res tablece -

en unos 60 arios, tiempo insignificante en geología. SI toron,

o Rh , son un periodo de 54 seg. practicamente carece de in

dependencia.

Por otro lado el torio al tener un aólo estado de -

ionización, carece de la gran movilidad que caracteriza al -

uranio en el ciclo geoquímico secundario=

Familia del potasio. íT*"0

De los tres isótopos que forman el potasio común,el

K ° posee radiactividad espontánea. Aunque el contenido de

K7 es sólo de 0.0119 por ciento del potasio to ta l , su activi-

dad tiene gntensidad suficiente para tener interés en geolo-

gía, no sólo por su empleo en geo cronología.

El potasio 40 se desintegra según el esquema s i - -

guie nt e:

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12

Es decir a...:ruximadaúierrLe LUÍ 11 / de K7 pasa a

C} p O r captara de un electrón lí, y radiación 7 ; mientras

un 89 fs se transforma por emisión g "", en C'a1^ . La actividad

del poáisio se estima en:

3,5 r/seg. por ¿ramo en 4 -¡r

28,3 p/seg. por gramo en 4f

Relación entre las actividades de las familias del U,Th y K

Como en los métodos empleados en la prospección de

yacimientos de uranio, se utiliza íundauentalmente la radiac-

tividad y , es conveniente establecer al^uri-s relaciones e n —

tre las actividades de laé femilias del U, Th y li, a fin de

poder efectuar estimaciones de deseq.uilibrioe en el propio t_e

rreno de prospección.

La actividad específica de cada una de ls-s tres fa-

milias no se puede establecer de modo absoluto, toda vez que

depende de las condiciones experimentales y sensibilidad del

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instrumental empleado para la detección de las radiaciones^ .

Los datos bastante ap20xiirados para cada familia radiactiva

son los siguientes:- o"

Fanilia del uranio en equilibrio 24O.OOO Tf/seg, gramo?, en 4^»

Familia del torio 91.000 7/seg, gramo, en 4'rr •

Familia del potasio 3 ,5^/seg?gramo? en 4"^ •

Es decir, aproximadamente 1 g de K^°, eq.uivale, en actividad^?

a C,85 x 1O~10 g. de Ra en equil ibrio, ó a 2.4 x 10""6 g. de ü

en eq.uilibrio, ó a 0.9 x 10° g. de Th.

La radiactividad 7 q.ue determinemos en una forma=

cic5n geológica, será la suma de las actividades debidas a ca-

da una de las familias, -'¿ue denominaremos sinrplemente ü, T'h y

K, por lo q.ue xjodemos plantear la ecuación:

Actividad 7 = a U % 4- b Th. p 4- c K % (3)

de acuerdu con los datos anteriores los coeficientes de ésta

ecuación valdrán:

a = 1 x 10"4-

b = C.37 x 1O~4

c = 1.5

Evidentemente estos coeficientes tendrán en la prác

tica distintos valores debido a:

- imposibilidad de determinaciones con geometria de

4>.

- autoabsorción de la radiación

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14

- discriminación de energías propias del instrumen-

Datos prácticos d.-dos por Ponsford (1) y Jurcin (2)

dan a estos coeficientes los valores si;._uitiites. ;urt un con-

tador tipo GM1' ó G.A.E.

a = 1 x 10""4

b = 0,5 x 10"4

c = 2

De acuerdo con estos coeficientes se puede calcular

la actividad de las rocas, si conocemos su composición. (Ver

tabla IV).

Estas actividades, en medida directa, vendrán irjere

mentadas por el movimiento propio del aparato, debido en su

mayor parte a la actividad del i'ondo cósmico, el ca'¿l normal-

mente se puede estimar que vale 18 c/s AVP 0,009 ILR/E. ES de

c i r , vemos cómo, únicamente un 20 fí de la radiactividad de -

las rocas se debe al uranio.

La contribución a la radiactividad de la familia

del tor io , en los yacimientos uraníferos, es muy variable y

no se pueden establecer normas de trabajo. Sin embargo,en los

minerales que se forman a consecuencia de una movilización,

(1) PGOÍSFOED, D,E.A. (1955). Bull. of Geol of Gxeat Britain no 10P. 24-44

(2) jmíAHÍ, G. (1962) Rapport CE.*. 2154, p. 89 - 92

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T A B L A IV

ACTIVIDAD GAIJvíA DE LAS ROCAS FLÜTÓNICAS

Potasio T o r i o U r a n i o Actividad

Rocas granít icas

Rocas intermedias

Rocas básicas

Rocas ultrabásicas

35.000 ppm

20.000 ppm

9.000 ppm

10 ppm

15 ppm 4 ppm 20 c/s = 0,010 MR/E

7 ppm 2 ppm 10 c/s * 0,005

2 ppm 2 ppm 4 c/s = 0,002

0,2 ppm 0,05 ppm 0,1 c/s = 0,00005 Mt/ñ

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en estado de ionización tetravalente, el uranio y el torio se

asocian por sustitución isomorfa (1) ; por lo que la relación

Th/ü es variable, 5tal ocurre en uraninitas, branneritas, davi_

ditas, etc.)« Mine tras que, en los yacimientos formados a

partir de uranio exavalente, el torio no puede acomplüilr a&

uranio; así, en los yacimientos conocidos como "epitermales",

los minerales de uranio, particularmente los de urañilo, con-

tienen escasa cantidad de torio * Las pechblendas epitermales

tienen normalmente un contenido en torio inferior al 0,5$5 es

decir, la actividad ' debida al torio es solamente un 2 ^ de

la actividad total de la pechblenda, por lo que prácticamente

se puede prescindir de su contribución.

Por eonsiguiente, en el caso de yacimientos petroge

néticos: sedimentarios o detríticos, y para analizar el contj3

nido en uranio en las formaciones geológicas se debe tener en

cuenta la contribución de la familia del torio, y en general

siempre ojie se detecten actividades inferiores a las 100 c/s

A.V.P. ó 0,05

La contribución del potasio es generalmente insigrd

ficante, puesto q,ue el contenido en potasio de las rocas comu

nes rara vez sobrepasa el 5 $» por lo q.ue podemos considerar

que oómo valor máximo, la actividad debida al K ° es de

10 o/s A.V.P. ó 0,005 JSB/ñ. Esta radiactividad es desprecia-

ble cuando estamos ante una anomalía motivada por U ó Th, pe—

( l ) HXHGÁERO, E. (1964) Io tas y Cerníais» Insta Geolo y Minero de España5» 73, p . 174 - 179

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ro debe tenerse en cuenta en los itinerarios de prospección*

Por otro lado, existe en l¿,s rocas plutonio as una cierta pro-

porcionalidad entre las concentraciones en uranio y potasio,

cuando el contenido de estos elementos no sobrepasa los valo-

res de 4 r> de K y de 3 ppm de ü (1).

Como norma práctica encontramos q.ue, ante una mine-

ra l i zad ón uranífera, cada choque/segundo AVP, ó cada frac-

ción 0,0005 MS/H, equivale a 1 ppm. de. uranio en equilibrio*

Es decir, aproximadamente:

800 c/s AVP -^0,4 MR/H - 0,1 JÍ de ü Og (4)

después de descontar ei fondo cósmico y la radiactividad pro-

pia de la roca encajante. En general habrá que tener en cuen-

ta el factor de desequilibrio e Ra/ü, la relación Th/XJ (que

se pueden estimar con los equipos de campo) y el coeficiente

propio del instrumental empleado, puesto q.ue la curva de cala,

bración; actividad í/tLOg f°, tiende a hacerse asintótica al

eje de los contenidos en uranio.

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II. EQUILIBRIO RADIACTIVO

Se dice q.ue una familia radiactiva está en equili-

brio, cuando las razones entre las cantidades de los radionu-

cleidos que la integran permanecen constantes, durante un

tiempo determinado. Es decir, en el transcurso del tiempo ,

únicamente decrece el número de átomos del elemento cabeza de

la serie, ÍL, y aumenta el número de átomos del elemento fi-

nal estable de la serie N , perikaneciendo constante las ra-

zones:

,..aP etc. • (5)

El número de átomos de un elemento cualquiera, N-j,

existentes en el instante,t ,será igual número de átomos for-

mados a partir del elemento anterior de la serie, menos el nú

mero de átomos q.ue se han desintegrado para formar el elemen-

to siguiente; será por tanto igual a la diferenciación entre

las actividades específicas del ememento anterior y el que -

consideramos. De acuerdo con la ecuación (1) tenemos: para el

elemento 2 de la serie

9

~ — = \ * . - * 2 N (6)dt 1 1 2 2

Esta ecuación permite calcular el número de átomos

Page 24: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

20

del elemento 2 de la serie, &2> existentes en el instante t ,

a part i r del número de átomos del elemento cabeza de serie,

N-; puesto que, el número de átomos de un elemento radiactivo

existentes en tiempo t , puede expresarse en función del núme-

ro de átomos que había en el tiempo in ic ia l , t = 0, de acuer-

do con la conocida ecuación:

Nt = N° e'H (7)

Si sustituimos el valor de la ecuación (7), en la

ecuación anterior (6), obtenemos

JÜL. x H ° e - V . x . (8)dS 1 ' 2 ¿

Si tenemos en cuenta que cuando t = 0, N0, = 0? obte

nemos, por integración de esta ecuación (8):

Como N? tiene que ser > 0, la condición necesaria -

para q,ue se establezca el eq.uiliorio es, q.ue la constante de

desintegración x > sea menor que koi o que el periodo de semi

desintegración del elemento que consideramos ü}_ sea menor

que el del elemento anterior de la serie:

x1 < ^ 2 T1 > T2 (10)

Si suponemos que t adquiere un valor suficiente ?

Page 25: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

t_ , para que el término e" ^ , sea despreciable comparado

con e l valor de e" ' , l a ecuación anter ior se reduce as

N N° e^^e (n)I

o X +Al sust i tuir de nueve el valor de N. = H e~* ? la

15

ecuación (11) toma la forma:

—i_ = —¿ 1- = constante (12)

De acuerdo con l a s condiciones de equi l ibr io (10)?

podemos suponer, para s impl i f icar l as ecuaciones,que ^ <s£§£ X_,

con lo q.ue la ecuación (12), a l ser X_ - X. 1 = X1» se pie de

simplif icar en:

N1 = X2 N2

Por consiguiente el tiempo t , que hemos supuesto

anteriormente, es el tiempo necesario para q,ue se establezca

el equilibrio radiactivo.

El equilibrio se suele expresar timbién en función

de los periodos de semidesintegracion, para lo cual se ius t i^

Page 26: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

tuye por T y obtenemos:

Es decir taeel estado de equili. rio las cantidades

de los elementos radiactivos secundarios de una serie, están

en la misma relación que sus periodos de semidesintegracion:

(15)N± + 1 I± 4- 1

En este cálculo, para simplificar el razonamiento,

se ha supuesto que el equilibrio se efectuaba entre el ele-

mento primario, cabeza de serie y el radionucleido segundo

de la serie, y que se cumplía la condición X <C Xo" ? e r 0 e n

general el número de átomos de un elemento cualquiera de la

serie estará definido por la ecuación:

díL— ; - = x± Ni - * i - 1 N ± - 1 (16)

Cuya integración conduce a una expresión muy compleja, que ,

desarrollada en serie da:

T* Wü"""rrl1™" - " — — mil. «:•». Biii. o a a M . - . . . .,„• •«• n • V i / /

( V) (\ * >

Page 27: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

Cómo calcular el valor de la constante de equili

brio y el valor de Ta con el rigor de la ecuación (17) nos

alejaría excesiva:;:©irte de la finalidad de este trabajo, cir-

cunscrito al aspecto práctico de los desequilibrios radiacti-

vos, consideramos únicamente las primeras exponenciales.

Pai-a una primera aproximación puede ser suficiente

conocer el tiempo necesario para qu.e, según se supuso ante-

riormente, (ecuación (11)), el valor de la exponencial

sea despreciable en comparación con el de la exponencial del

e 1 eoient o yrirae ro ,

y analizar este tiempo considerando q.ue el equilibrio se veri.

fica sólo entre dO3 radionucleidos independientes. Sn efecto:

De acuerdo con la definición de periodo de semidesintegracion

sabemos q.ue:

e M = (18)2

es dedir, si el número de átomos de un elemento radiactivo en

el momento inicial (t = 0 ) , es N°, después de transcurrido un

tiempo igual a n periodos, el número de átomos se habrá redu-

cido a

5- (19)

Page 28: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

para n = 10

N ~ (20)2 1 1000

Por lo que prácticamente el valor de la exponencial

e~ *"% puede despreciarse después de transcurrido un tiempo

equivalente a unas 10 veces el periodo de semidesintegracion

del elemento considerado, ya que:

= "1000

-3e- MoT = 10

Tiempo práctico de equilibrio

El estado de equilibrio, la razón entre dos elemen-

tos de una serie radiactiva es prácticamente constante, cuan-

do el periodo del elemento primero es mucho más largo que el

periodo del elemento, segundo, lo cual permite suponer que el

número de átomos del elemento cabeza de serie no varía con el

tiempo que consideremos (tiempo geológico 2.000 m.a., tiempo

humano 1.000 años, tiempo de laboratorio 1 día, tiempo físico

o absoluto^ etc*). Este tipo de equilibrio, a escala geológi-

ca, se denomina equilibrio secular. Mientras que si los perlo

Page 29: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

25

dos de semidesintegración son de orden de inaginitud análoga,

scuLo se alcanza un estado de equilibrio transitorio. Cuando -

los periodos son iguales no se llega al equilibrio.

Si en la ecuación (9) consideramos N ~ N., es de—

cir q,ue el número de átomos del elemento cabeza de serie no

varía en el transcurso del tirapo considerado» Tenemos que;

- 1 (22)

con lo que la ecuación (9) toma la expresión

12 1 (23)X 2 ~ X 1

En los estudios radiométricos, se prefiere definir

el equilibrio por la razón de actividades, por lo que convie

ne escribir esta ecuación de la manera siguiente:

(24)

puesto q,ue Xi <£. X e l término1 ¿.

xT ~ 1 (25)

se anula, y por tanto,

\ No _ ot= (1 - e 2 ) (26)N \

Page 30: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

26

Yernos <iue el equilibrio depende, únicamente, de la

constante de áesintegracion del elemento secundario, y se a l -

canzará precisamente, cuando se anula su exponencial; puesto

xiue, en este tiempo, s& 10 T , se cumplirá la condición -

de etuilibii o (1)

„„£....£_ = i (27)

Si el periodo del primer elemento es tal, q.ue no

permite suponer q.ue el número de átomos permanezca constante

en el transcurso del tiempo, en la misma ecuación (9) tenemos

e"71!* / 1 (28)

pero después de transcurrido un tiempo igual a 10 •'.

no

e

se anulará con lo que la ecuación (9) tendrá el valor:

(.-V) - -"-1--1-, (29)w

por lo que

1 1 2 *"" 1

pos* consiguiente, q.ue en los dos casos, el tiempo rtece

Page 31: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

27

sario para que se alcance el equilibrio, depende del periodo

de desintegración del elemento segundo de la serie considera-

da, y que éste equilibrio se alcanza cuando ha transcurrido

un tiempo a.roxirnado a 10 veces el periodo de semi-vida del

elemento 2.

Grupos radiactivos

Estos conceptos prácticos sobre el equilibrio han

conducido a la división de las familias radiactivas en gru

pos. En efecto, si observamos la tabla de la familia del ura-

nio, vemos que hay una serie de radionucleidos secundarios

con periodos tan cortos, que en las condiciones de observa

ción siempre estarán en equilibrio con su predecesor mientras

que, otros elementos, de periodo más largo, pueden estar fue-

ra de las condiciones de equilibrio con el nucleido inmediata

mente anterior de la serie.

Integran cada grupo, aquellos nucleidos que están

siempre en equilibrio con uno anterior en la serie de periodo

más largo, este radionucleido se considera cabeza de serie

del grupo, ya que todo el grupo se comportará como una unidad

radiactiva, cuyo periodo será el mayor del grupo. Este perio-

do establecerá las condiciones de equilibrio con el grupo an-

terior de la familia.

Page 32: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

28

El co,ncepto de grupo es fundamental en geología ,

donde existe una escala de tiempos "bien definida, que permite

despreciar duraaiones cortas y jugar con aproximaciones bas-

tante amplias. Así se puede considerar que la familia del to-

rio está siempre en equilibrio, ya que éste se alcanzará des-

pués de un tiempo de 70 años (10 veces el periodo más largo

de los nucleidos de la familia)duración infinitamente peque—

ña a la escala geológica. •anál o gánente, para los tiempos ante

riores al Cuaternario, la familia del uranio también debería

estar en equilibrio, pues éste, se alcanza después de trans-

currir 800.000 años; pero la diversas naturaleza química de

los elementos, que forman esta familia, hace que su comporta-

miento geoquímico sea muy dispar y se rompa el equilibrio al-

canzado.

Por lo cual la división de las familias radiactivas

se tiene que apoyar tanto en realidades radiactivas, como en

analogías de comportamiento geoquímico de los elementos que

forman los grupos.

Grupos de la familia del uranio

La familia del uranio fue dividida por Rosholt (1)

en cinco grupos perfectamente definidos, tanto por su radiac-

(1) BOÉEOM?, J.I . , Jr. (1959) G«ologioal Su*vey Bulletin 1O&H4 p« 1-10

Page 33: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

29

tividad cóiao por su comportamiento geoquímico! Estos grupos

han sido aceptados universal mente y hoy solo se especula con

éstos grupos, q,ue se supone forman unidades indivisibles. Si

bien en trabajos radioq. uímico s de detalle el concepto d@ gru-

po no tiene verdadera entidad.

Grupo del uranio

Forman este grupo, represantado en la Tabla V,el U

denominado en radioquímica UI, el Th2;

/ 234dos isoméricos del Pa , el UX2 y el UX, y eldo clásicamente U II.

238

o UX , los dos nuclejL

denomina—

TAiLA VGrupo dsl Uranio

Page 34: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

30

La actividad relat iva del grupo en relación al to-

t a l de la familia del uranio es:

Actividad « 20 $ de 4-15 a 4.71 ííev

Actividad p 39 $> de 0.11 a 2.32 Mev

Actividad ? 2-8 'f de C.09 a 1.50 I-lev

El ecj.uili:. rio de este gru¿.o est-á xe£-.al^do por el ce

riodo ce L UX1 y prácticamente se alcai.^a dss...ués de 5-6 meses,

por lo q-uí¿ en geología siempre se su .one en e^uili^ilo; sin

embargo, e-:i Los proceso^ de lixivicción so pr*oduoe cierto de-

seq^i l i t r io debido al distinto corapor tamie; te qaí:aico del Th

y de i !J en1 medios oxidados.

Grupo del ionio

Este grupo estú formarlo' úi'.ic eme nú e por el Th

nominado tarabi^í; iu-nio. l0 ouyas conutaaies radiactivas esl

representadas ¿n la i ubia VI.

TABLA V I

Grupo del ion io

0,068 Mev/ O , I9O Mev

4,68

8,0 IO4 a

Page 35: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

31

La actividad relat iva del ionio es:

Actividad a 11 >: de 4,6 Mev

Actividad ¡3 no tiene

Actividad 7 — O «£ de C.06 a C. 19 Mev.

La individualización del ionio corao gru_po se debe a

su comporta;]delito geoquímico. SI ionio alcanza el equilibrio

con el grupo del uranio después de un tiempo de 5—8-x 1Oíanos

(¿ue permite su util ización en geocronolo¿£a de formaciones re

cientes.

Grupo del radio

E s t a f o r a d o por un s o l o e lemento e l R a ^ * , r e p r e -

s e n t a d o en l a Tabla VII

TABLA VII

Grupo del radio

0,186 Mev

4,7 Mev

1.622 a.

Page 36: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

32

La actividad relativa del radio esi

Actividad ce 10 Ú de 4,6 Mev.

Actividad (3 no tiene

Actividad °í C± O % de 0,18 Mev.

Como el periodo de desintegración del Ra es d©

1.6 x 10-* años, su equilibrio con el ionio se establece des-

pués de transcurridos 15.000 años. Aunque esta duración del

desequilibrio es despreciable, en los tiempos geolágLcos, es

suficiente para <iue el radio pueda independizarse de la fami-

lia del uranio durante los procesos supergenióos, y dar lugar

a la formación de depósitos recientes. El comportamiento geo-

químico tan opuesto del radio y del uranio, conduce general-

mente a \&e la familia del uranio se rompa por este elemento;

tanto, que hasta iniciarse los estudios isotópicos de detalle,

se establecieron dos seri®en la familia del uranio, la s e -

rie del uranio y la serie del radio, a las que se asignaban

las propiedades que actualmente definen los grupos radiacti-

vos.

Grupo del radón Rn222

Constituyen este grupo los elementos siguiente^, el

Rn222, el Po 2 1 8 ó Ha A, el Pb 2H 0' Ra B, el Bi2 1 4 ó Ra C, el

Po2'4 ó Ra C y en cantidades ínfimas el As 2 1 8 y el Rn2"'" ,

los cuales están representados en la tabla VIII.

Page 37: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

TABLA VlttGrupo dal radón

33

Vi 0 V9

La actividad ielutiva del f.iup

Accividud oí Rn

Ra

Ra

Rñ'

A

0

13 >

1 4 , 1 °r

ifc v

de

de

de

de

0,

6,

5,

7,

49

00

3 i

78

>..ev.

Mev.

¿ev .

í.iev.

Actividad (3 Ka 3

Ra C

10 ;I de C,65 Lev.

31,7 > de 1,65 i-ev (77 P) y de 3,17

Actividad 7 fia B 14 *r- de

. ( 2 3 f : ) -

2 0,419 Mev.

4 0 ,295 Mev.

,_ 0 ,352 Mev.

7 Y / y ^n

V 5=10,2/0,55/1.00

Page 38: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

RaC 83,6 $ de y 0,606 Me-v.

?2 0,766 Mev.

*\ 0,933 Mev.

y4 1,120 Mev.

y5 1,238 Mev.

?g 1,379 Mev.

frj 1,520 Mev.

*g 1,761 Mev.

^g 1,820 Mev.

y 2,200 Mev.

y 11 2,420 Mevo

V r2 • • • / ri1 = 9/1,3/1,1/2,6/1,0/0,9/0,7/3,^/0,2/1,0/0,5.

Total del grupo del En

Actividad oí 45 f> del total do la familia del uranio

Actividad j3 42 °/o del total de la familia del uranio

Actividad * 90-97 f del total de la familia del uranio.

Este ¿;rupo alcanza su equilibrio después de trans-

curridas unas cuatro ñoras \¡ se equilibra con el grupo del ra

dio en 38 días (prácticamente 20 días) . El interés de este

grupo en la geología del uranio, radica en que es el princi-

pal emisor garoma de la familia del uranio, por lo que la pro_s

pección radiometrica de los minerales de uranio se "basa en el

equilibrio existente entre el grupo del uranio y este del ra-

don.

Page 39: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

35

Pero 3_uizá sea más peculiar, el licuó de que el el_e

oieriüo cabeza de este ¿:rupo, sea un gas inerte de enorme capa

cidad de difasi.'n en s i aii"e y .n el a<ua, lo cual motiva una

pérdida continua de actividad por escaj e de r;.don de los mine

rales uraníferos.

Como el equilibrio entre el ;:.ru o del radón y el

del radio se alcanza ráv. id aporree, en general se suelen unir

los dos grucod y vaiorc.rlüo coiao radio equivalentes-.

Grupo del radio S, Pb21Q

i'oríjian este .-.rupo los ele raen tu a siguientes, repre—

sentados en la Tabla IX: Pb2 1 0 ó Ra D, El Bi2 1 C o' P:a S, el

Po2 1 0 6 Ra F, Ti 2 1 c ó Ha G" y el TI 2 0 8 , se suele incluir en

el ¿ravo ál Ra G ó Pb que as el ele a VIL lo estable ílntil de

la familia del ux cinio .

La actividad rel-..tiv^ del i.rur.o es la siguiente:

Actividad ce Ra E 0 °/l de 4»77 Mev.

R a ? 1 2 , 5 °/o de 5 , 3 0 ;¿ev.

A c t i v i d a d (3 Ra C" 0 % de 1,80 Mev.

Ra D - 0 , 5 96 de 0 , 2 9 Mev.

Ra E 1 8 , 5 fo de 1,17 Mev.

Page 40: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

TAMA XX«si ra«aO

EStABLC

Actividad $ íiQ D

Ea F

G, i, de 0,04 Mev.

O fu de 0,8 Mev.

¿s'ce eru-P° t i ene poca ac t iv idad y no se ha desdo "bla

Jv ea dos, «rupa del rsíciio D y grupo del radio P, porque tam-

poco t iene rsjfcrcusion en e l comportamiento geoquímico de la

faaií.lis <3#i iü-$miju. I.'eyliaente está poco estudiado.

Page 41: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

El grupo del Ra D alcanaa su equilibrio después de

unos 30 meses y con el grupo del radon después de "transcurri-

dos unos 200 años, ¿""tos tiempos, irapoai ules de abordar a es-

cala de laboratorio e insignificantes en geología, han motiva

do -¿ue se prescinda en muciio estudios de este grupo, ya que

su contribución a la ac-ividad de la familia del uranio es p_£

quena y fácilmente se puede eliminar.

2^2Familia del Torio, Ih J

La familia del torio se comporta realmente oorao un

grupo definido por el x_>eriodo del Mth-j ó Ra^^c? y alcanza el

equiliorio después de transcurridos 70 años, tiempo geológica

mente despreciable. Por otro lado, el torio tiene una activi-

dad casi nula en el ciclo geoquímico supergénico, lo cual ha-

ce que éste equilibrio no se destruya en los yacimientos de

uranio y torio.

Familia del Actinio o del ui anio 235

Como, en principio, se puede aceptar que la composi_

ción isotópica al uranio es constante,

99,276 ?S

0,0056 io

n235 0,720 io

Page 42: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

38

el uranio 235 > q.u.6 encabeza ésta familia estará siempre en

equilibrio con el grupo del uranio, por lo cual debe conside-

rarse q.ue forma parte de él»

El resto de la familia del actinio ha sido definida

por Eosholt como grupo del protoactinio 231» puesto q.ue tiene

todas lt-s propiedades del grupo. El equilibrio entre la fami-

l ia del actinio y 1& del uranio se alcanza cuando el grupo

del protoactinio esté én equilibrio, y éste se consigue des-

pués de transcurridos 3 x 1CP años ( prácticamente 170.000

años)*

El desequilibrio del grupo del protoactinio tiene,

por consiguiente, repercusión en la geocronología de los tiem

pos recientes.

En loa análisis radiométricos no se puede discrimi-

nar la actividad del ^ruoo del protoactinio, debido a q.ue és-

ta representa, dnicaoiente, el 0,046 % de la actividad ^ de

loo írd-iierali-a de uru.;io equilibrio, por lo q.ue se prescinde -

de lo. i'sjjiilia del actinio. No obstsnte la razón Pa¿31/u Q s ¿e

¿ran interés en la interpretación correcta del desequilibrio

el. 1L- í'ai^ilia del uranio, pero BU valoración tiene que efec—

tuarse por técnicas radioquímicas.

Page 43: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

Unidades de radiactividad. Equivalente de uranio

Hemos definido el estado de equilibrio de una serie

radiactiva, como el estado en el cual las actividades especí-

ficas, y~E, de todos los nucleidos que componen la familia,

es igual a una constante. Sn la familia del uranio tendremos:

donde U, lo, Ra, Rn y Ra D representan los grupos radiactivos

definidos anteriormente.

Como unidad de actividad se eligió la actividad es-

pecífica del radio y se denominó curio. Este expresa el núme-

ro de desintegraciones que produce en un segundo un gramo de

radio en equilibrio.

7Ra % a = 1 C u r i o

cuando N-n es igual al número de átomos existentes en un gra-

mo de radio, como

226 gr. de Ra ° contienen 6.03 x 1O2^ átomos

1 curio = 3-7 x 10 desintegraciones/segundo.

Sin embargo, generalmente, 3ia interesa definir la

intensidad o actividad de una fuente productora de radiación

sino que se prefiere determinar ésta, en función de los efec-

tos que produce en un volumen de mateiia, con lo cual la dosi

Page 44: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

metría es independiente de la energía particular de las desin

tegraciones. Esta unidad es el rontgenio caie expresa la canti_

dad de radiación necesaria para producir una unidad electros-

tática en 1 cm de aire, a 02 C y 760 mm.üde Hg. La unidad de

intensidad de radiación será el rontgenio por hora. Por otra

paite es necesario definir la distancia entre la fuente racñao

tiva y el detector de radiación, ya que ésta decrece propor-

cicrialmente a 1/d . Por lo tanto la unidad de radiación 7 es

el rontgenio/hora-metro.

Su eq.uiv¿ilencia con el curio no es muy rigurosa?nor

malinente se acepta que;

1 curio de Ra226 - 0.97 E/Hm cL 1 R/h m.

Cono esta unidad es muy grande (la dosis máxima per

mitida ai nombre es de C,1 R/iim/día) se emplean el miliront-

genio/hora y el íúicrorontgei'iio/hora.

1 !iR/h = 1 x 10°^ mR/h = 1 x 10"6

En iTai^cia ss emplea, como unidad práctica, el ch£

q.ue/se¿¿undo, q.ue expresa la intensidad de radiaciónque dete£

ta un gaiamametrc AVI 400 situado a 50 cm. de una fuente de

30 a¿. de Ha226.

La eq.uivcO.encia entre el c/s AVP y el P- R/h no es

correcta, sproxi^adamenté

Page 45: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

1 c/s AVP corresponde a 0,5 P-

Los escintilometro s tipo CAE emplean.como unidad d@

radiación 7 , el impulso/segundo , de magnitud análoga al cho=

que/segundo AVP; sin embargo, no existe una equivalencia defi

nida entre estas dos unidades do simétricas, debida a que los

aparatos CAE pueden funcionar como sencillos espectrómetros

de radiación "W y discriminan la energía de la radiación que

detectan. Si el calibrado del escintilometro CAE se hace ade-

cuadamente el imp/seg, debe ser igual al c/s AVP»

Equivalente de uranio

Si consideramos que sólo forman la familia del

nio los elementos cabeza de serie, para una actividad del ra-

dio contenido en un curio, tendríamos en la condición de equjL

libr io:

\ N (UI ) = & N (lo) =Xl(Ra) = AN (Hn) = * N(RaD) = 1 curio

Esto equivaldría a que los elementos de la serie es

tuvieran en la proporción siguiente:

3.106g de UI = 51 g de lo = 1 g de Ka = 64.1O"7 g de Rn =

= 13.1O~3 g de Ra D.

Ej. manejo de estas relaciones es mu r poco práctioos

Page 46: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

42

principalmente porque se ©omplioee. extraordinariamente al con

siderár todos los nuclsidos secundarios del uranio,, Al mismo

.tiempo los análisis., ©zc@p"feo para el uranio, se realizan por

dosimetrías radi omátri cas d© oc , j3 ó f j loa resultados no

son concordantes debido a la distinta eficiencia j sensibili-

dad de cada aparato contador»

Por otro ladOg en la práctica no interesa distin-

guir entre los isótropos de uranio 9 sino determinar-el uranio

total o Si introducimos en la serie anterior las actividades

de U 34 j ¿ei {j235 tendremos q.ue un curio de radio equivale a

1905 c de U = 1 c de lo = 1 c de Ea = 1 c de Ra = 1 c de Ra D

Isto ha conducido a tomar como unidad la actividad

del uranio to ta l y se define como equivalente de uranio en

equiliorio

X I (U238 + ü 2 3 5 + ü2 3 4) = 1 e U

La condición de equilibrio será ahora;

1 eU = 1 8 lo = 1 8 Ea = 1 e En = 1 e RaD

Análogamente, los nucleidoa del grupo del torio se232

definen como e Ih ? mientras q.ue el grupo del protoactiniose expresa en equivalente de uranio.,

En una muestra en equilibrio debe cumplirse, q,ue el

contenido de uranio, expresado en % de uranio químico , sea -

Page 47: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

43

igual al contenido expresado en equivalente de uranio

Ío U químico_ _ . , _ -]

lo e U

Gomo no existen esiados perfectos de equilibrio, el

equivalente de uranio, eü fi de una muestra representa la pro-

porción entre su actividad y la de otra muestra que se supone

muy próxima al equilibrio, que se toma como patrón de referen

cia.

Todo el problema de orden práctico se cifra en cono

cer exactamente la razón

e ü %

U químico

Puesto que el análisis del equilibrio se efectúa -

por comparación a una muestra patrón, debe cumplirse en esta

la condición eU = U ; por lo que en el equilibrio tendremos:

U = eU = elo = eRa = eRn = ©Ra D

y el estado de desequilibrio se expresa por los valores:

eU elo eRa eRn eRaD

-

k estas proporciones habrxa' que aíladir la perturba

Page 48: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

44

ción radiactiva ocasionada por el grupo del protosotini© j

por el grupo del t i r io se define por las r

Pefsrminación del equivalente de uranio

Ifundam en talmente? existen dos problensig en la apli-

cación del concepto de equivalente de uranio en la valoración

del equilibrio radiactivos

- determinación de actividades

- compensación de actividades.

. El equilibrio de los minerales de uranio e© debe a

la relación qn. que estén las actividades <* j P d© los ele-

mentos de la familia. La actividad?' está ligada a estas acti^

vidades fundamentales (excepto la radiación f isoméiica del

ÜZ2). Ahora bien, de los 20 nucleidos que constituyen la faaii

lia del uranio, 12 son emisores <£ , 11 emisores P j 10

sores y , las energías de estas radiaciones oscilan?

Emisión oí de 4.18 a 7=68 lev.

Emisión p de 0.11 a 3.17 Mev.

Radiación ? de 0..04 a 2 = 42 Mev.

Page 49: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

45

Por lo tanto el equilibrio práctico depende de la

sensibilidad energética que tenga el contador empleado f el

mismo tiempo vemos que se puede hablar con todo rigor de equá.

librio c¿ ? equilibrio § y equilibrio 7.

El equilibrio oí ha de coincidir con el equilibré

isotópico, puesto que los cinco grupos fundamentales son emi-

sores oí , pero la autoabsorción de las partículas de helio ha

ce estas "valoraciones muy complejas.

En el equilibrio P únicaruente participan los gru-

pos del uranio, del radón y del radio D. Finalmente el equiii

brio 7 se debe casi exclusivamente a la contriuución del gru

po del radón? Así tenemos;

eRaD- equilibrio oí

- equilibrio £

- equilibrio

s i ; •

s i *

sis •

ü

Ti

eRn

U

elo

U

eRn

U

• = 1

eRa

U

eRaU

U

eRn

U

Otra causa de ercror en las determinaciones de equi-

l ibrio, no completas, es la compensación de actividades entre

desequilibrios opuestos, l e í es corriente, que el déficit de

actividad por pérdida de Rn se compense aparentemente por las

Page 50: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

46

pequeñas trazas de Th -1 , o que el déficit da cualquiera de

los nucleidos secundarios pase desapercibido por la lixivia-

ción del uranio.

Para un estudio correcto es necesario analizar to-

das las razones de equilibrio; Mientras que, para valoracio-

nes de prospección es suficiente conocer el valor de e? ü/ü_.

Page 51: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

47

I I I . DESEQUILIBRIO RADIACTIVO

Cuando en un mineral de uranio la radiactividad no

corresponde a la s co naciones expresadas anteriormente, se d i -

ce que está en desequilibrio. Este desequili< rio radiactivo

puede ser decido a las razones siguientes;

12 No haber transcurrido un tiempo suficiente, des-

de la formación del mineral, p^ra que los nuclei-

dos secundarios estén en las proporciones de

equil ibrio. Tiempo i n f e r i d a 5 - 8 x 10-5 años.

22 Porque el equilibrio alcanzado haya sido des-

truido por e l dist into comportamiento geoquímico

de los elementos de la familia durante les proce-

sos supergénicos. Normalmente existe una pérdida

de uranio por l ixiviación y de radon por difu-

sión.

3 2 Porque la radiactividad se debe exclusivamente a

la deposición de alguno de los elementos de la

familia de vida relativamente larga. Generalmen-

te se debe a depósitos de radio.

Este problema se complica porque estrés t res causas

de desequilibrio no son excluyentes y pueden superponerse en

Page 52: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

yacimientos de gran actividad geoquímica, coiuo pueden ser

los yacimientos sedimentarios no detr í t icos, tipo "Sureka", ó

los niveles de alteración de yacimientos de impregnación, t i -

po "Pizarras de Salamanca".

Para aclarar las causas de desequilibrio 2& y 3§ ea

necesario analizar las peculiaridades más notables que dist in

guen el comportamiento geoquímico de los grupos de la familia

del uranio.

Uranio

SI comportamiento geoquímico del uranio está carac-

terizado por la facilidad con que este elemento pasa de un es_

tado de ionización IV a un estado de ionización VI, de acuer-

do con la reacción:

ü44" 4- 2 H20 —*> UO 4" 4- 4 H* + 2 ©•"

en la que se desarrolla un cotoncial de E2 = - 0,334 volt ios.

Este br.jo potencial de oxidación haca que el uranio tetrava-

lente pase a uranio exavale rite en una solución norjual de io-

nes ¿e Hidrógeno y cus i¿.ualiü&nte ¿-ueda ser raducido por la

presencia de .uucrios iones. Si compc.radios el potencial de oxi-

dación el ei. aran i o con >.?1 del hierro vemos que ®ste es mucho

ya ;iue según la reacción:

+ 4- e~

Page 53: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

49

en la oxidación del hierro se libera un potencial de && =

- 0,771 voltios, por lo -¿ue el simple ion férrico puede ser

un agente precipitante por reducción del ion aranilo de ecuer

do con la reacción:

U(>£+ 4- 2 Fe4"4*4" ~ * U4 + 4- 2 ? e + +

El comoortamierrüo ¿reoquímico del U°^ es muy distin»

to al del IP ' • SI u_ar.io tetravalente es muy poco soluble

¿ex" lo .¿ue tiene escasa actividad q.uíaica; mientras (.¿uesei

uranio exavalente es muy soluble, especialmente en la forma

de ion tuani&o, UOA," 3 y tiene mía gran movilidad y disper-

sión. El ion ursrd.1 o es únicamente estable en medios ácidos

por lo .:ue fácil-ceirbe precipita p-oi1 cambios de pH? sin embar-

go, en medios próximos a pH 7 tiende a formar iones complejos

del t ipo;

[([J02) (20 4 ) 2 J ' y J(üO2) (20 4 ) 3 J

estos complejos, especialmente los sulfúricos y los carbóni-

cos, son "bastante estables y muy solubles, pero son sensibles

a las variaciones del potencial redox. únicamente los coai /le-

jos de ion uranilo y ion fosfórico son insolubles? a a 'u

debe la ab ;ndancia de los minerales de las series de la tor-

ber.-.ixa y metatorbernit a» Sn general caracteriza al arf-.'!'?

su inmovilidad en medios reductores.

Page 54: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

50

Torio

SI torio sólo acepta un estado de ionización. El

ion Th^ ae comporta de modo análogo al U^"? y mientras que

el uranio en los procesos supergenicos se moviliza en forma

de U 5 el torio permanece inmóvil en las redes- •orístaliaás

de los minerales que le contienen.

El torio se asocia al uranio por sustitución diadó-

cica en los minerales que se forman en la primera parte del

ciclo geoquímico, yacimientos pe tro genéticos. Pero en los ya-

cimientos hidrogénstieos, como el torio es insoluole? los mi-

nerales uraníferos prácticamente no contienen torioo

Ionio

El comportamiento de este isótopo de torio, no es

exactamente el mismo que el del torio común, debido a su na-

turaleza radiogénica. 11 ionio permanece en los minerales ura

níferos dmaraínte él proceso de lixiviación del uranio. Este he

clso ppis&ite: conocer el valor de la lixiviación. Una pequeña

parte deiionio que pasa a la disolución en los procesos de me

teorización, s© ñidrolisa con facilidad y se concentra en los

nictei-ielss hldrclizados, dando lugar a depósitos independien-

tes de 2

Page 55: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

O I

Radio

Las propiedades químicas del radio son muy distin-

tas a las del u_anic, así, contrarianience a las sales de ura—

nilo, el sulfato -J el carbonato de radio son muy insoluoles,

por lo i¿ue el uranio y el radio se separan cuando son oiovili-

zados- en forma de solución.

El radio se moviliza en condiciones reducto ras, en

las :¿ue se -recioixa el uranio. Debido a la gran solubilidad

ál cloruro de radio, este elemento pasa a incrementar el con-

tenido de las a¿uas oceánicas, o se enne entra en las salmue-

ras petrolíferas. Peq_ue:ías cantidades pueden ser fijadas por

adsorción y dar lu¿,ar a depósitos radíferos o

Radon

Por su naturaleza gaseosa el radon tiene un compor-

ta ¿liento totalícente diferente. Químicamente inerte, se difun-

de con facilidad en el aire y se encuentra disperso en toda

la superficie de la t ie r ra . Procede siempre de los minerales

de uranio, de los q.ue se separa con facilidad, ¿.or las dislo-

caciones cristalinas y por las fisuras de las rocas.

El radon es soluble en agua y transportado por las

aguas subterráneas a grandes distancias de la fuente uraníf-3-

Page 56: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

52

ra. La radiactividad de la mayor parte de las aguas termales

se debe a su cc-meiiido en radon.

La :-¡atij.-ií;i or~ar¡ó. ena adsorbe con rapidez el radon,

por lo ¿ue se C<~BC¿I, iru SÍ; los productos petrolíferos y carbo_

ÍÍC s auboxiíudos.

ütros nadionucleidos

31 res üo de la tan i l ia del uranio está constituida

;;rinci L-üliuente por isótopos de« polonio, bisüiuto y plomo.

•^stos nucloidüs tienen un periodo de semidesinte—

¿lición muy corto, por lo ~ue no llegan a tener significado

geoquímico, Unicaiaente el radio D, cuya vida se puede estimar

en unos 20C años, :.uede tener interés, pero la proximidad de

propied ...des crio laloquímicas entre el lía y Fb hace q.ue el ra=

dio D sic£ en su evolución al radio.

No obstar-te en los yacimientos uraníferos que con-

tienen luiré ralos de plomo, el radio D junto con el Pb^^ se

acumula a los dinerales de plomo, debido a ojxe e l plomo, prác

tica:.eírte, no se moviliza en régimen supergénico.

Page 57: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

53

IV TIFOS DS D33SEQITILI3RIO

Ev id ent silente, los diferentes estados de desequili-

brio se pueden agrupar en tipos característ icos, tanto más

complejos cuanto mayor sea el número de isótopos analizados.

Prescindimos án estas consideraciones de las actividades de

los grupos del protoactinao, del torio y del potasio, cuya

ccntriüución suponemos constante y suficientemente pequeña pa

ra ser despreciada; aunque en algunos casos haora que intro-

ducir los factores de corrección correspondientes.

En el orden práctico nos interesa fundamentalmente

conocer la relación entre el contenido en uranio y el ux anio

que determinamos radiométricamente, tanto con los contadores

úe prospección, como en el laboratorio. Ss decir, el estado

de equilibrio definido por la razón:

e pU e í U

ü U

De acuerdo con este cr i te r io podemos encontrar los siguientes

casos;

eü_— =ü

eüB, <^ 1

ü0 ,

ü> 1 3),

U

> 0

= 0

que definen los tipos de desequilibrio de interés en prospec=

cióru

Page 58: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

54

Á? Minerales en equilibrio

Se define como mineral en equilibrio cuanio ae cum-

plen las cond&ásiones;

eü elo eRa eRa eRaD

ü U U U U

Esto se consigue cuando desde la separación del ur_a

nio de sus descendientes en el momento de la precipitación, o

formación del mineral uranífero, ha transcurrido un tiempo su

perior a los 600,000 años. Y si las constantes de l ixiviación

e U, y de enriquecimiento, e 'U, sean iguales o próximas a

la constante de desintegración, X U, del uranio, por lo que

se puede suponer que la cantidad de uranio no varía sensible-

•_•..••] el mineral.

Prácticamente un mireral esta en equi l ib r io cuando

su MU % coincide con el eH $ de una muestB alegida como p a -

trón de referencia.

Minerales en desequilibrio •

B, Se caracterizan por un déficit en el contenido de los nu-=

claidos secundarios o por un exceso en el contenido relativo

de uranio; es decir, por la razón;

ü

Page 59: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

55

En la interpretación se ofrecen tres alternativas?

Edad reciente del mineral, < 600.000 años,

lixiviaciónéde los nucleidos secundarios,

enriquecimiento de uranio.

B-; Minerales recientes

Caando la deposición del uranio ha sido más rápida

que el crecimiento radiactivo de sus nucleidos descendientes?

éstos -están en desequilibrio hasta que haya transcurrido un

tiempo superior a los 60C.000 años.

El desequilibrio se caracteriza porque las razones

que lo definen están en la misma proporción, que corresponde

a la cronología del mineral*

eü elo eRa-—= <-j «.-.—._ = ___„«. - .—...__.— = f (edad en años b

u u u u

Bp Enriquecimiento en uranio

Si la deposición del uranio se efectúa lentamente,

no se alcanza el equilibrio mientras no cese el enriquecimien

to de uranio y transcurra un tiempo de 600.000 años.

Page 60: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

El valor del equiliorio,cuando existe enriquecimien

to de uranio, depende de la constante de enriquecimiento?§U,

y de la constante de disintegración del uranio & U, así como

de la X del nucleido que cons id eremos. Gomo, en general, el

enriquecimiento se efectúa de modo continuo según una ley ex-

ponencial, podemos aplicar los mismos conceptos que para el

equilibrio; teniendo en cuenta que el número de átomos de

nio en el tiempo t serás

Garacteriz-an este desequilibrio las relaciones

guientess

eü elo eRa

U ü U

> S I o

elo

ala

Bj Lixiviacio'n de nucleidos secundarios

Cuando las condiciones geoquímicas toman valores

adecuados, se puede producir la iixiviacidn de los nucleidos

descendientes, por ejemplo, si la deposición del uranio ,

Page 61: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

efectúa por fijación del uranio por P0¿~ ó VO. , éstos iones24- ¿i

se combinan con 11 UOp , pero no con el Ra* *, por loqque esteelemente puede pasar a las aguas a medida que se forma.

En condiciones arbitrarias, puede existir lixivia-

ción de cualquier aadioel emento. Este hechoees frecuente pero

el valor del desequilibrio es muy pequeño.

Las ecuaciones que le definen seránt

eU

U• < 1

e l o

U^ 1

eRa

U

eRn

U•o

eRaD

U

Prácticamente en todos los casos existe, como ya

hemos indicado , una pérdida constante de Rn.

AsíeRa—eRaD

Esta pérdida de gas radon continuamente desequili-

bra los minerales. Según datos de varios autores se puede es-

timar, que en minerales en los que domina el £r , uraninita,

davidita, rannerita, etc., la pe'rdida de radón es del orden

del 0,1 fe, mientras que las pechblendas puede llegar hasta UÜ24-

10 í°i y en los minerales de uranilo, UOp » la pérdida llega

a ser del orden del 20 a/o del radon teórico que deberían tener

por su estado de equilibrio.

Page 62: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

58

O, Minerales caracterizados por un déficit en el contenido eai

uranio, en relación con el equivalente de sus descendientes;

es decir que cumplen la condición:

©U

U

' Esta razón puede deberse a

- lixiviación del uranio

- enriquecimiento de los descendientes.

G- Enriijueciíaiento de los nucleidos secundarios

El de aporte o concentración de los nucleidos se-

cundarios es mucho más raro que su lixiviación. Este desequi-

librio está definido cor las relaciones:

eü elo eRa eRaU> 1 — _ > 1 > 1

u u u u

El caso más frecuente es el enriquecimiento de los

yacimientos en lo. Este torio puesto en solución en la lixi-

viación del uranio, se precipita rápidamente en los hidrolizja

dos que circundan a los minerales de uranio, y produce pertur

baciones en la actividad de los minerales denominados "produc

tos negros de uranio" (Coffinita 4» pecnblenda pulverulenta).

Page 63: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

59

Co Lixiviación del uranio

La pérdida de uranio por l ixiviación es un hecho

comprobado en todos los minerales estudiados, principalmente

en I03 yacimientos hidrogenézleos cuyo contenido en p i r i t as

es significativo.

11 desequilibrio por l ixiviación de uranio se cara_c

ter iaa por las relaciones siguientes; para una velocidad de

lixiviación arbitrarias

eü elo eRa elo. . > 1 > 1 _____ > 1U U U eRa

La lixiviación puede ser muy intensa en los minera

les de urañilo,en las zonas de alteración de los yacimientos.

En las zonas profundas también existe una pérdida de uranio

que por los análisis efectuados por Kulp (1), Phair y Levine

(2), y Stieff y Stern(3)? se puede estimar arroximadamente en

un 5 $> del uranio t o t a l .

El desequilibrio depende de la velocidad de l ix iv ia

ción, g ' , si suponemos que ésta es constante y sigue una ley

(1) KULP, J.L., G.L. BATE y W.So BROECHER(l954) Asu Journal of Sciences

5«. serie» 252, pp* 345-65

(2) PHAIE Y H, LEVINB (1953) Eoona Geá5l3 48, p« 358=69

(3) STIEPF, L.R. y T«W. STEM (1955) Conf o Intem. de Geneveo Vol. VIpp. 617-24.

Page 64: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

sxpoáe&oial; ®@ decir? gu@ el sássr© d@ ¿tomos

proporcional al número d® atoaos ®s±st@nt@@ ®n el

inicial. La pérdida de uranio seguirá la ©éuaeióas

a ésta perdida habrá que sumar la perdida por

por lo que el número de átomos de uranio en el iiaatant

será:

t )

Por lo tanto, las eouaciores de equilibrio que vimos en el

capítulo anterior, vendrán afectadas por la nía ya GOBstant©

(X - e ' ) . Si como estima lurand (1) s u ©a del orden d@ 2=10

veces el valor de XTJ, el estado de equilibrio s©rá poco af©£

tado. Guando sobrepase este l ímite, se cumplirá ia eondioióm

eU> 1

U

mant eni éndo s e t

©lo_____

eü_ *

eRa"1

si la lixiviación es tan rápida como las constantes de desin-

tegración >_ ó X-, no se establecerá ningún equilibrio coa

radioelementos.

(1) EURAND, G. (1963) Eapport C.S.A. H9 2333? P» 41-44

Page 65: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

61

Depósitos radíferos

Muchas manifestaciones radiactivos son debidas e x -

clusivamente a la deposición de elementos de los grupos del

lía- Rn y fcaD. Se caracterizan per las ecuaciones:

U s ü , eü > C, elo ^ 0 .

Las razones de equilibrio:

eltn eítáD

eitáe

varían mucho y dependen de la edad de los depósitos.

ES'feos depósitos de radios están en relación salmue-

ras y productos petrolíferos y más rara vez con evaporitas»

SI gísiiesis se debe a co precipitación del radio d i -

suelto en las aguas cloruradas.

Lá radiactividad de las aguas termal.es de debe gene

raímente al conlerido en radon .:j.ue llevan en disolución, el

cual pasa a EaD.

En ningún caso se ha podido establecer una relación

concreta entre los yacimientos uraníferos y los depósitos ra-

díferos, listos tienen una vida efímera, menor de 200 años*

Page 66: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

62

Sipos da ¿Qsegiiillfcric Rsaaaant

Si tenemos en cuenca una. «su-.*..TI? los posibles

ajiilibrios entre Ic3 grupos radiactivo t* @j§ la familia dal ura

nio, se pueden establecer los tipos a^a^s^u i l i b r i o 8Íguie&-

tes :

Se prescinde de independizar el gixcpo del re*-^. del

grupo del radio, puesto q.ue la razón e Rn/ e Ra = 1 a& **?u>-

ple transcurridos 20-30 días, y en '. os análisis radióme tricen

el SHn se expresa si empre en eRa¡ ..• -'a-.-' .-• '--. la realidad uai -

yacxmiento se cumpla siempre que:

efín eRn< 1 y -I

U eRa

Tipo A. Mineral en equilibrio

eü elo eRa eRaD= -i . = 1 . = ! .

U ü U U

Tipo B . . Minerales r ec i en t e s (edad 600.000 años)

eü elo eRa ePa 2 3 1

——<1 — — = —"•—-— = ————— s f (edad)ü ü U U

Tipo B2- Minerales enriquecidos en uranio

eü elo eRa elo

ü ü ü eRa

Page 67: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

Tipo C.. Minerales l ixiviados en uranio

eü elo eRa elo_ 's. -] s. -I _ "^ 1 _

/T I /^ I / I 1———

U ü U eHa

Tipo B^. Minerales deficiiarios en nuc'cidus secundarios

eü elo eRa eRaD elo< -i _ ^ - - j ^ - j ^ 1

U U U U eRa

§2° I'ünerales Enriquecidos en nucleidos secundarios

ü

e l o

U

eRa

U

eRaD

U

e l o

eRa

Tipo D-. Deposites de radio

U = 0, eü>0? elf^O

Tipo D£. Depósitos de ionio

eloÜ^O eü>0 eIo>D

eRa

Page 68: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...
Page 69: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

V. ME'JODOS DE ES'JUDIO SEL DESEQUILIBRE O

Son muchos los métodos, y variaciones de . 'stos, que

han sido propuestos para analizar el desequilibrio de los mi-

nerales radiac t ivos . Estos métodos, tienden, "bien a determi-

nar el contenido én uranio, sea cual sea el estado de equ i l i -

brio de la muestra y la aportación radiact iva debida al tor io

y a l potasio;o bien, se centran en el aná l i s i s de las re laci£

nes entre los radioelementos naturales , para deducir el es ta-

do de equil ibrio y las ca rac te r í s t i cas genéticas y cronológi-

cas de los yacimientos uraníferos.

Métodos radiómetrieos

Se basan en determinaciones radiométricas de las a£

tividades beta y gamma ( l a autoabsorción oí d i f icu l ta mucho

en el empleo de esta emisión ) de los minerales radiact ivos .

Por su rapidez de aná l i s i s y l a calidad de los resultados es-

tán util izándose con gran profusión en todos los laborato-

r ios de mineralogía, donde actualmente compiten con ventaja

con los métodos de valoraciones químicas. Estos métodos radio

métricos principales son:

El método p-4£>roput.sto por Tommeret en 1949

El método de discriminación de energías 7 de ffitham, 1951

El método de anál is is espectrométrico 7 debido a Humley, 1956

Page 70: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

66

Método g - y

Este método fue propuesto en-1949 por Thommeret, se

basa en la determinación simultánea de las actividades p y

emitidas por una muestra. Cimo tanto el grupo del uranio, ce

mo el del radio son emisores beta y gamma, la determinación

de estas actividades permite plantear un sistema de dos ecuj_~

cüones que conduce, bien a valorar e] contenido de uranio en

muestras en desequilibrio exentas de torio, o bien a valorar

los contenidos de uranio y torio, cuando el uranio está en

equilibrio con sus descendentes.

Este método es el más utilizado y ha sido desarro±±

liado principalmente por la escuela francesa siguiendo a :

Thommeret (1) desde 1950, por Lapointe (2) y Eichholz (3) en

Canadá, por Lange (4) en los yacimientos de la Unién Sudafri-

cana y por Baranov y Shumilin (5) en la U.R.S.S.

TOOMMERET, G.G., (4949) J- de Phys. et Sad. 10, p . 249

\¿) LAPCOTTE, C. (1950) Can. líin. and Met. J . No. 46O, p . 465

(3) EICHHQLZ, G.G., J . N. HILB0Í2I y C. MolíAHQN, (1953) Can. J . Phya.31, p . 613.

(4) LAlíGE, P.W. (19$6) Transactions and Procee&ings of tlxe GeologioalSociety of South Africat Volxaae 59, p . 249

(5) SHASKHí, V.L. y I . P . SHTTMTLIN (1958) The Geology of uraniim. Txanslated from Sussian, p« 103-110. ""

Page 71: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

67

Metodo7

Conocida la distinta energía de emisión K de las fa

milias del uranio, del torio y del potasio, VHtham (1) propu-

so en 1951 un método que t rata de determinar los contenidos

de estos elementos apoyándose únicamente en la actividad gam-

ma. Las energías de los elementos radiactivos naturales son:

U d e ^ 0 hasta 2.4 Mev

Th de a. 0 hasta 2.8 Mev

Z de 1.45 Mev.

Si se varía la sensibilidad delecontador de c e n t e -

l leo, actuando sobre el voltaje de trabajo, la ganancia o él

discriminador, se obtienen tres velocidactede recuento, que -

permiten plantear un sistema de tres ecuaciones, cuyas tres

incógnitas son los equivalentes de uranio, torio y potasio.

Este método, cuya precisión puede ser muy buena, re

quiere que la familia del uranio esté en equilibrio, por lo

que su utilización es restringida en el análisis de menas,

dando buenos resultados por la sencillez de equipo en estudios

geoquímicos particulares.

(1) WHTBUM D. (1952) Trans. ¿mer. Geophysi&al Uaicsx. V. 33» n» 6,p. 902-911.

Page 72: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

68

Su princigpl interés radica en que se puede combinar

el método p - y para efectuar las correcciones por e l con-

tenido en torio y potasio.- Con lo que con un sólo equipo de

contaje se resuelven todos los problemas de orden práctico.

Método H-7

El desarrollo a escala comercial de los espectróme- .

tros de radiación y , ha permitido la utilización del método

propuesto por Hurley en 1956 (1), para analizar los conteni-

dos de U, Th, K y radios, mediante una sola medida dá. espec-

tro de emisión y . Puesto que, el contenido en estos elementos

está en relación con las áreas de los picos dál espectro, co-

rrespondientes a las energías por ellos emitidas.

Este método es muy sensible, y es de gran utilidad

en problemas geoquímicos, o cuando se dispone de pequeñas can

tidades de muestra. Sin embargo, las valoraciones cuanti tat i -

vas absoluta, no son tan buenas como las del método ( 3 - 7 ,

si bien las relaciones entre los contenidos de los radionuclei

dos son más precisas.

En general, ambos métodos, el £-? , y el espectro—

(1) HÜELET, P.M. (1956) Bull. Geol. Soo. ¿jner» 67, p. 395

Page 73: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

métrico 7 , dan resultados concordantes, siendo necesario re

currir a éste para análisis mineralógicos precisos, mientras

que el p~ 7 da mejores Besaltados en el análisis de menas.

La precisión en la determinación del uranio median-

te . stos métodos radiornétrieos, es tan grande como la obteni-

da por los métodos químicos, a los que aventaja en reoroducti_

vidad y economía, especialmente el método p - y , cuyo cos"fe>

de instalación no es muy elevado. El error relativo de las d_e

terminaciones depende de la naturaleza de la muestra, de su

actividad total y de la precisión q_ue se pretenda en los aná-

l i s i s sistemáticos, es decir, de las variables o factores de

corrección que se introduzcan al hacer el computo de las vel_o

cidades de contaje. Estimaciones dadas por diversos autores,

coinciden en dar para el método (3-7 un error relativo ( en

coincidencia del 95 f=), éste oscila desde un 3 i- al &fc para

muestras normales.

Esto ha conducido a que éste método sustituye con

ventaja al método químico de valoración del uranio contenido

en las menas, principalmente por su rapidez, economía y por

eliminar prácticamente los errores aleatorios de las determi-

naciones químicas.

Métodos radioquímicos

Estos métodos no van encaminados a la determinación

del desequilibrio entre el grupo del uranio y el grupo del ra

Page 74: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

70

" ' . ; 5 como los métodos radiómetro, eos directos. Los análisis

•'. sotópicos de los métodos radiquíraicos tratan de analizar las

=;¿unes entre los diversos radionucleidos de las series ra-

... activas naturales y el contei ido en uranio expresado como eü,

Son estudios de más alta precisión encaminados a

resolver los problemas de génesis y evolucionéde ios yacimien

u¿ J uraníferos, o la distribución geoquímica de ios raái onu-

oleldos.

Aunque sen muclios los ciE.fo.ore3 que han abordado el

-. •- •-1 .¿'"codo ha sido establecido en sus l íreas generales

pi. r lo'-r.'clt, (1)» Este autor ha dado la marcha analítica pa-

3 analizar los isótopos mas característicos, que permiten ur,.

L-C'locimitínxo be.socj.ite completo de ls distribución de las s e -

ries radiactivas naturales.

El método se basa en la copsecipi^ ación o arrastre

por cuerpos no activos de los diversos isótopos, cuya valora-

ción, se efectúa d i r se t^s r te por- el contaje de las partículas

emitidas, o se recurre al análisis del espectro ce para -

la identificación de los diverass isótopos.

La técnica es muy compleja, laboriosa y muy costo-

sa, tanto por reactivos de la coprecipitación, como por el

(1) BOSHOLT, JJJ. (1954) Anal. Chemistry, v. 26, p. 1307-1311

(1957) Anal. Chemistry, v. 29, p, 1398-1408

Page 75: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

71

equipo necesario, ya que ademas de un buen espectrómetro de

actividad <x , es muchas veces necesario recurrir a calculado^

ras electrónicas sencillas. Todo esto htice Que el empleo de

estas técnicas tenga que ser muy restringido.

En la programación de trabajos del Labs de Mineral£

gía de la J.E.N. hemos tratado de abordar todos estos métodos

de desequiliorio, puesto que su estudio se considera impres-

cindible para un conocimiento adecuado de las manif estacione s

radiactivas y yacimientos de uranio.

Por el momento se están utilizando únicamente los

métodos radiométricos en valoraciones sistemáticas,puesto que

la escasez de personal del Labs de Mineralogía de la J.E.N.,

que puede dedicarse a estas cuestiones, ha retrasado la pues-

ta a punto de los métodos radioquíniicos. No obstante se es-

tán efectuando valoraciones sencillas.

A continuación damos cuenta del métodos que utiliz_a

mos para la valoración radiomltrica del U, Th y K y la razón

de desequilibrio Ra/U.

Próximamente daremos a conocer los resultados obte-

nidos por el métodos espectro métrico , que se ha desarrollad)

utilizando el espectrómetro 7 de la División de Física de la

J.EsN.

Page 76: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...
Page 77: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

73

YI. MÉTODO ft- y

Determinación de los contenidos aparentes de uranio

Se puede conocer e l contenido en uranio de una inues.

t ra radiactiva, ¿or comparación de su acti \ idad p - 7 con lá

actividad radiactiva de una muestra patrón de referencia, cu-

yo contenido en uranio se conoce por métodos químicos. De

acuerdo con las ecuaciones:

fi muestraP= x Ü3O0 <fí del patrón x 4 x a (32)

|3 patrón

7 muestra Peso patrónf= - . x • x UÍOQJÉ patrón x q.'xcr'(33)

7 patrón PBso muestra

en las q.ue p j 7 representan las velocidades de recuento ex

presadas en impulsos por minuto regostados en la "escala",

q. y q.1 son coeficientes auxiliares que dependen de la pendien

te de la recta de calibración del instrumento. Generalmente

se puede conseguir q,ue q. = q.1 = 1. <J y C • son los coeficim

tes de auto absorción, expresados en diferencia de densidades.

En el contaje p , se suprima la corrección por dife

rencia de peso entre la muestra y el patrón,debido a que la m

toabsorción de partículas $ es muy significativa, por lo que

no existe proporcionalidad entre el peso de una muestra y su

Page 78: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

74

actividad (3 . Para subsanar este inconveniente ae trabaja con

una muestra y patrón de espesor mayor de 9-10 milímetros, con

lo cual se puede considerar que para la emisión |3 , el espe#

sor de las muestras es infir.ito y por consiguiente su veloci-

dad de contage independiente del peso de las Muestras.

Para el contage Y ocurre todo lo contrario, aquí-

la autoabsorción es dezireciabre, para los espesores normales

de la muGstra, y el ndnjero de impulsos cedidos es proporcio-

nal al peso de la muestra. Por esta razón es necesario intro-

ducir un factor de corrección, que r.uede determinarse en el

gráfico I,

Es necesario introducir el factor de densidad C ,

cuando existe una diferencia, mayor de un 20 'f, entre la den-

sidad de la muestra y la densidad del patrón. SSta diferencia

de densidad puede ser debida a la distinta composición entre

muestras y patrones, diferencia que modifica el valor de la

autoabsorción de radiaciones P y V ; o puede ser debida a -

distinto grado de molturadón, pues al variar el tamaño de

los granos de los minerales que forman las muestras, VEría el

índice de. empaquetado, ocasionando variaciones fundamentales

en la autoabsorción y en la superficie específica de emisión.

Para los trabados sistemáticos se debe conseguir

que las muestras y el patrón reúnan las condiciones de:'

- igualdad de composición

- igualdad de tamaño de las partículas

- igualdad de índice de empaquetamiento.

Page 79: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

75

En estas condiciones las ecuaciones (32) y (33) pue_

den escribirse

Up = (3n . Q Ur = rn . Qt (34)

Si la muestra está en el mismo estado de desequili-

brio q.ue el patrón de referencia, deberá cumplirse la condi-

ción

U = Up = üy (35)

donde U representa el contenido real de uranio expresado en

u3o6.c'c.

Al no cumplirse la condición de equilibra o,Up y Uy

representan únicaiuente el contenido aparente de uranio expre-

sado en equivalentes de uranio ¡3 ó t . Los valores reales

se alejan excesivaraente de la condición (35)» tanto v¿ue en la

práctica, se ha prescindido de t ra ta r de valorar el uranig

contenido por simples contages f3 ó 7 . La discrepancia de

valores es motivada por:

- desequilibrio en la familia del uranio

- contenido en torio

- contenido en potasio

Puesto q.ue en la mayor parte de los casos los cont_e

nidos en torio y potasio no son representativos, en los yaci-

mientos uraníferos beneficiables de España, suponemos que las

Page 80: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

76

anomalías de valoración radiométrica, se deben exclusivamente

el desequilibrio en la familia del uranio.

Valoración del contenido en ui-anio cuando la muestra está en

desequilibrio radiactivo.

Anteriormente hemos supuesto que la radiactividad

de una muestra era debida sólo a las contribuciones |3 y 7 de

las series del uranio yéedel radio. Lo cual podemos expresar

como:

Pt =

donde U y R representan a todos, o cualquiera de los radionu-

cleidos emisores P ó 7 , que forman las series del uranio y

del radio. 'Posteriormente analizaremos esta cuestión.

Si comparamos las ecuaciones (3S) con las ecuacio-—

nes (34) podemos escribir:

Ufi = a U 4- bRP (37)

U7 = a U 4- n R

donde U y R son los contenidos reales de uranio y de radio

(o familias) espresados en unidades de uranio equivalentes ;

ás decir, los coeficientes a, b, m, n, expresan las propo$cio

Page 81: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

77

nes en que cada familia contribuye a la activí dad p _ 7 de -

la muestra radiactiva. De modo ,ae¿

a 4- b - 1 y m 4- n - 1 (38)

á i d e t a ¿ r : . j . " a r , i C i •• x±« i : : ; L I Í - Í : ; ^ - - e l /¡; ;.-.o¿- d e l o s

oo&fic'LGir^es, el sistema áu ec aci -ne:¿ (37) pued-- ser resuel-

to , ya que sólo contiene dos incógnitas U y R. Analizado el

sistema tenemos que:

eü (1 i k; Uj3 - küv (39)

eE = {'• 4- k») Uo -k k"üy (40)

doiüe k -•- - - • •— «y i:¡ - —•-—•— = 1 - k (41)n - "b m - a

Si? como suponen al¿uno¿- autores» la coniribución a

la actividad 7 del ;-,rupo del ui ar:io es despreciable (< 3 f~) j

en el sistema de ecuaciones (37) tendríamos que:

m = 0, y, de acuerdo con (38), n = 1

Los coeficistitea (41) de las ecuaciones (39) y (4-C) temarían

el valor de

b b ak = „.«„-.- - „„„ y ¿i = _ „ _ = „ 1 (42)

1 - fe a -a

Gon lo q.ue la ecuación (40) se simplificaría ens

eR = U r (43)

Page 82: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

78

Lo que equivale a dec i r q.ue la rad iac ión 7 es debi_

da únicamente a l grupo del r ad io . .Es to es prácticamente c i e r -

to en los t r aba jos de prospección, pero no en e l l a b o r a t o r i o ,

donde l a ac t iv idad 7 debida a l grupo del uranio no se puede

el iminar to ta lmente . Por otro lado no vale l a pena i n t roduc i r

un e r ro r s i s t emát ico , ya q.ue la s impl i f i cac ión de l a s ecuaci£

nes es más aparente q.ue r e a l .

La ecuación (39) es vá l ida sea cual sea e l estado

de desequ i l ib r io de la muestra con respecto a l pat rón. En ef®

tos

En estado de e q u i l i b r i o (muestra-patrón) para l a -

emisión p tenemos?

eR bR R "b.—__. - i; lusgo =. 1 y —— = r; siendo r = -—- (44)

U dü U a

Si hay desequilibrio (muestra-patpon) para emisión £ tenemos:

eR bR R db

¿ d / 1; luego — - = d ' , . y f— = dr = — (45)ü aü U a

Análogamente para l a r ad iac ión y tenemos:

(46)U U m

y si

eR R dn— - = d / 1 — = ds = — - (47)U U m

eR_—— =U

R

us ; siendo s =

n

m

Page 83: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

79

siendo d igual para la emisión p , que para l a radiación 7 ,

En caso de desequilibrio? e l sistema de ecuaciones anter ior ,

f37), tendrá que ser modificado de acuerdo con l a s condicio-

!~?s (45) y (47), y tonará l a forma

Uo = a U 4> d b RP (48)

Uy = m U 4- d n R

Los coeficientes k y k! de las ecuaciones (39) y

valdrán en este casos

db b ak = _ _ _ - . - = — — — y k« = — — (49)

dn - db n - b m -• a

Es decir, en cualquier estado de desequilibrio se

cuuple la ecuación;

U 96 = (1 •?> k) Up - k üy (50)

El ^alor del coeficiente k depende de l as condicio-=

nes instrumentales de valoración, los contenidos aparentes de

uraaio por actividades p ó f , y del estado de desequil ibrio

de l a muestra tomada como patrón de referencia»

C 3 I c ¿ o _ -icl valor de dessgu i 1 ib r io d de ina muestra»

21 estado de desequil ibr io se define por la razóns

eE eR— ~- — = ó (51)-)ü Ü

Page 84: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

8C

donde B represen ta a l a s e r i e del radio y U a l grupo de l u r a -

n i o .

El desequ i l ib r io de una muestra sólo se puede cono-

cer por rad iometr ía , comparando su v&locidad de emisión {3 y 7

conalas velocidades de r ad i ac ión P y 7 de una muestra, cuyo

e q u i l i b r i o sea comprobado, o, simplemente, se toma como r e f e -

.rencia r e g i o n a l .

Si l a muestra pat rón de e q u i l i b r i o es l a misma q.ue

se u t i l i z ó en l a s ecuaciones (32) y (33) , l a comparación en-

t r e l a s ac t iv idades fi y 7 , quedó r e a l i z a d a a l c a l c u l a r lm

equivalentes aparentes de uran io , por tanto sólo nos queda di,

v i d i r l a s ecuaciones (39) y (40) en t re s í

eR (1 + k«) U« - k'U'y

U (1 4- k) Up - kUy

Si considerásemos desprec iab le la r ad iac ión 7 del

grapo del uranio , l a ecuación (52) puede s imp l i f i ca r se , para

un cá lculo aproximado, en

Uyde= - i - (51)

U

Vemos, como para conocer el contenido real en u r a -

nio de una muestra, y el valor del desequilibrio, entre la fa

milia del radio y el grupo del uranio, únicamente, es necesa-

Page 85: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

rio efectuar un sencillo contage simultáneo de las actividad

des p y 7 de las muestras rafiiactivas. El contare debe efec-

tuarse simultáneamente, porque en las muestras en desequili-

brio, las intensidades relativas de radiactividad P y 7 cas

bian continuamente. El desequilibrio se determina para el in£

tante en q.ue se efectúa la valoración de las velocidades de

contage de las emisiones..

Oalculo de los coeficientes

a, coeficientes Q y Q' de la ecuación (34)

Si las condiciones de trabajood© los instrumentos

de medida de las actividaáes p y 7 fueran muy precisas, las

velocidades de recuento de impulsos p y 7 de la muestra pa——

trón serían constantes y valdría la pena calcular los coefi-

cientes Q y Q1, pero como existen variaciones diarias en las

velocidades de recuento, es más preciso utilizar directanent©

las ecuación (32) y (33)»

pj coeficientes k y k 1 de las ecuaciones (39) y (40)

Para calcular estos coeficientes basta eoncear ©1

valor de las relaciones de proporcionalidad a, b9 m, j

Si se dispon© de ua patrón d@ radio ©n equilibrio9

Page 86: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

82

se puede determinar el valor de b/n, puesto que las ecuacio

nes (37) quedan reducidas a:

de donde

Uy =

b

n

b

n

ü

u

B

R

y(54)

Análogamente, en una muestra que contenga sólo el

grupo, del uranio, se puede determinar el cociente ^/m; ya que

las ecuaciones (37) toman la forma:

U o = a U

U „ = m U

por tanto

----- -- — - - (55)m U y

Las ecuaciones (54) y (55) unidas a las ecuaciones

(38) forman un sistema de cuatro ecuaciones con cuatro ingóg-

nitas que se resuelve con facilidad.

Si no se dispone de un patrón de radio en equili—

brio, se pueden calcular los coeficientes a, b, m, y n a par-

t i r de una muestra de mire ral de uranio en equilibrio, y de

Page 87: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

83

un patrón de uranio (el grupo del uranio está en equilibrio).

A part ir de las ecuaciones (37) tenemos?

Ha = a ü 4- b RPeehblenda en equilibrio

üy = m U 4- b R

Patrón de uranio en equilibrio p

UM y = m U

restando las velocidades de recuento £ y f , y teniendo en

cuanta que el contenido de uranio real de la pechblenda es

igual al del patrón de uranio, y que ü = R; puesto que R ex-

presa el equivalente en uranio de muestras en equilibrio. Ob-

tenemos;

Uy - UMy = nR

Luego podemos conocer -—- , puesto qu©b

, y b . J£__E_- (56)

j teniendo en cuenta (34)

Uwg 0 uranio

a pech- f uranio

Análogas® nt©

y uranio(58)

"üy - U"y y peeli- 0 órenlo

Page 88: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

Conocemos por consiguiente;

a m— = x ; ~ = y1) n

459)a 4- b = 1 m + n = 1

Estos dos sistemas de-ecuaciones nos conducen al valor de as

b, m, y n. El valor de k y kü se determina mediante las ecua~

ciones (41).

¿Qué representan las incógnitas U y R del método ft - 7 ?

Si seguimos aceptando la hipótesis de q.ue la radia£

tividad debida al Ih y K en los minerales es despreciable» Es

ta se deberá exclusivamente a 4a que aparten los grupos de la

familia del uranio, q,ue podemos resumir % .

Grupo del uranio, U I ó U ^ productor de radiación oí , p , 7

Grupo del ionio lo ó Th230 " " " g , ( y )

Grupo del radio Ra ó Ra226 " " " cC > ( 7 )

Grupo del radon Rn ó Rn222 " " " QC , § f, 7

Grupo del r dio D RaD ó Rb210 M » » u , p , y

Por consiguiente, mediante valoraciones por el méto_

do j3 - 7 , no se obtiene información alguna de los grupos déL

lo y del Ra, puesto q.ue prácticamente sólo emiten partículasoc

Page 89: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

85

Luego veremos como el contenido en eRa se puede determinar a

partir del©© cont eniáo en SRn.

De acuerdo con esto, las incógaitas U y E de las

ecuaciones del método $ - K ;q.ue representaban la contrifeucicb.

de las sufamilias de uranio (grupos del DI y lo) y del radio

(grupos del Ra, Rn y RaD), pepresentan realmente;

U = UI por la actividad UXjy HX2

Ra = Rn, por actividad de RaB y RaC, más RaD por actividad de

Ral,

Generalmente, los grupos del radón, y del radio D

están en desequilibrio, puesto que, además de las razones geo_

químicas ya apuntadas y la difusión natural del radón, existe

una pérdida de radón producida durante la trituración y iiomo~

genéización de las muestras, que se debe afectuar para una

correcta medida de su radiactividad. Es decir, reálcente en~

contraremos una cierta cantidad de RaD procedente de radon?

que ya no existe en la muestra (el equilibrio entre estos gru

pos se alcanza después de un tiempo de 100-200 años).

Por tanto,para aplicar el método p - Y es necesario

eliminar la contribución radiactiva de uno de los dos grupos?

puesto q.ue no se pueden valorar conjuntamente los desequili—=

eRn eRaDtrios y — — — s. Gomo la actividad del grupo del radio D

U Ues menor, se recurre a su eliminación y se valora áni

el equivalente de Rn.

Page 90: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

86

Para eliminar la contribución p del radio D, es ne

cesario eliminar por f i l t raje las emisiones ¡3 de energía -

igual a 1,17 Mev., que posee la emisión p del Ha E. Con este

f i l t ra je se eliminan además las emisiones (3 del DX , RaB

y RaD.

La radiación 7 no es necesario filtrarla, puesto

que la contribución del grupo del radio D es despreciable.

La información que por el m:-'todo (3 - 7 se puede ob

tener del estado de desequilibrio radiactivo de los minerales

queda circunscrito a

eUI = incógnita U del método (3 - 7

eRa = ¿incógnita R del método (3 - V

9*0 f\

Determinación de la concentración de Ra

El problema de establecer la correspondencia er

equivalentes enxre el Ra1** que determinamos y el Ra que quere-

mos conocer, estriba en que el equilibrio se efectúa por in-

termedio del radón, el cual como hemos indicado se pierde con

tínuamente por difusión en el aire y de un modo aleatorio du-

rante la trituración y homogeneización de las muestras. Por

es~;a razón la radiactividad (3y 7 de las muestras varía conti-

nuamente desde la toma de la muestra en el terreno, hasta que

Page 91: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

87

esta'alcanza el equilibrio eRn/eRa = 1. Esta es la razón por

la cual el contaje de las actividades (3 y V se tiene que -

efectuar simultáneamente.

El sistema m¿s sencillo de valoración del Ra consij3

tira en cerrar herméticamente las muestras después de su homo

geneización y esperar .que transcurran unos 20 días (teórica—

mente 38 días) para que se estalbezca el equilibrio:

E Ra - (20d) = e Rn = (3 H) = e Ra C

de este modo el equivalente radiactivo del Ea 0 es igual &h

e Ra G q_ue determinamos por el contaje p - y ,

Si éste sis terna no es posible, por la rapidez que

requieren los análisis sistemáticos, se puede determinar el

contenido en radio, apoyándonos en dos puntos de la curva ce

crecimiento de la actividad 7 de las muestras mediante dos

lecturas espaciadas en cierto tiempo, mayor de 24 h, de acuer

do con la ecuación

e Ra io = Rno 4- — — (60)1 __ A A. u

donde Rn0 y Rn son las concentraciones de radon, calculadas

con la ecuación (40) en la primera lectura y después de trans

currido un tiempo t , X ©s la constante de desintegración del

radon.

Page 92: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

Como el ténaino e~ está tabulado , Ü cálcalo á;6n

contenido en radio se obtiene con relativa facilidad, áu-5QQ.iae

para deteriAinacioiies precisas es tí^n^eii-iefixté' efectuar una

c "tiputacion- de va-rias lecturas efectuadlas en diversos-:í-3a

los de tiempo.

Page 93: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

89

VII. UNIDAD DE MEDIDA

El equipo de radiometría p - y utilizado ha sido non

tado en el Labs de Mineralogía y por la Sección de Electróni-

ca de la J.S.K., ji atpMgue de momento no reúne las caracterís-

t icas que consideraos óptimas para una correcta determina-

ción de actividades p y y de los minerales, si tiene una

precisión suficiente para garantizar los resultados»

La detección de partículas £ se efectúa con un tu-

bo Geiger (o t res tubos en paralelo) AMPEX 100 RD de 3.8 m8

de diámetro efectivo, de "Halogen Guenching" con ventana de

mica de 3-4 mg/cm , suficiente para egitar el contaje de par-

t ículas oí . Este tubo, que tiene un tiempo muerto de 2CCf¿seg

está acompliado a un contador decimal Telnuc E2DZ0 ( l i e . JoE»N)

que tiene un tiempo de revolución variable de 20 a 200 V- seg.

La medida de radiación Y se rel iza con un contaée-^

de centelleo formedo por un c r i s t a l de lia I (TI) de 3>8 cml?

de diámetro y 2.5 cm. de al tura, tipo S de Cuarzo Sílice »

acoplado ópticamente a un fotomultiplicador DLJMONT 6292, a

una Escala de 100. J.E.N. E6B y un Amplificador y discrimina-

dor de impulsos J.E.N. A-3.

Ambas unidades están alimentadas por corriente a l te r

na estabilizada por un regulador de tensión Sorentsen 1Q0lí So

Page 94: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

9o

Las muestras se introducen entre las das tubos con-

tadores en un castillete formados por anillos de .plomo de 9cm

de espesor. La distancia entre la muestra y el criásl de Na I

es variable y permite un ángulo de detección BTeJor1 d-e 902 con

un filtra je te tal ¡incluyendo las , planchetas "de- aluminio de

0,35 mg/cm . La separación entre la muestra, y el tubo.de be-

tas es variable, normalmente es de 1 cm. , lo ¿ue percj.ite la m

ión del filtro de 0,26 mg/cm necesario para elimina*

la radiación p del RaE.

Se¿ún sea la actividad de dos mu" stras y la disponi

bilidad de material,se ucan distintos tipos de portamuestras.

Fara actividades equivalentes a una concentración mayor de -.

0,C8 fi de U,Cn se utilizan port&musstras cilíndiieos de plás-

tico de 3,8 cm. de diámetro y 1 cm. de altura que suponen un

peso normalizado de ^ gr. de muestra.

Para actividades menores se emplean portamuestras

do aluminio de 9 cm. de diámetro por 1,5 cm. de altura'y un

milímetro de espesor, que supone un r. eso medio de apr o ainada-

mente ¡05 gramos de üjrxío+ra, Cuando ae utilizan estos porta-

muestras -je ce.-i.bia el diopesitivo de contaje de actividad p ,

sustituyendo el tubo Geiger empleado para portamue stras peq.ue_

ño, por tres tubos iguales montados en paralele.

Estos portamuestras son precintados,' para impedir

la pérdida d,-e radon, con Parafilm.

Page 95: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

91

ESQUEMA DE L& UNIDAD D€ RADIOMETRÍA BETA-GAMMA

TUBOS GEIGER

FILTRO

MUESTRA

CRISTAL

FOTO3*UIT1R.¡CA8C8

PREAMPUFICA0C8

A . T E W S t O » ESCALA

REGULADOR

A.TENSIÓN ESCALA

AMPLIFICADORHDISCRIMINADOR

sí.

Equipo de radiometría fS - t del Labs de Mineralogía

Page 96: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

92

Determinación de 1& velocidad de emisión

Si , como henos indicado repe t idas veces, considera-

dos despreciables- l a s velocidades ds¿ e l i s i ó n de p a r t í c u l a s de

birlas a pos ib les contenidos de t o r i o y potasio y s í , anal' ¿ra-

ma rite, sazónennos Cj.ua ~e cumple l a condición: ePaw-^ /aU - 1 ;

l a velocidad de recuento del oaoo G-alger 3d de.be fu-.-lrxi^nt a l -

laer/be a 1& eiüi "ion ¡3 d.- I03 nucleides •

Grupo del uranio, UX-], ÜX0 * ^

Grupo del radoni Ra3, RsC

Grupo del radio D, RaD, Rae

La intensidad r^J a t iva de emisión de cada uno de es

Les grupos depende de la e f i c i e n c i a , q.ue el tubo de tec tor ten

ga para l a s d i s t i n t a s energías de emisión. Estas intensidades

r e l a t i v a s es tán expresadas en e l cuadro s igu ien te ;

ír•:..!• ens Ldad r e l a t i v a de emisión A

Coulomb) 1) Shaslikirj.( 2) Labfi Mineralogía

Material

L) i o" ~¿_

Ba 3 4- Ra C

iía E

Total

2 3Lg/

39

42

18

100

cm

,5

r >

,c

5—6 mg/cüi

30,8

49,7

11,5

100,0

3-4 rag/em2

38,5

51,0

10,5

260 mg/cm2

51,1

• 47,6

1,3

100,0

(!) COULOMB, E. GEERAED, P. GCLDSZTEQí, I¿. Informe del C.TJ.A», No pucli-cado o

(2) SIÍAStf£E7, V.L., SHof Uranium. pp. 111-118.

I .? , y , (1958) The

Page 97: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

S3

Las intensidades relativas de los demás radionuclei-

dos de la familia tienen poca importancia, puesto <iu.e única,

mente representan un 3 $ de la emisión total,y prácticamente

igual a cero cuando se filtra la emisión p con 260 mg/cm .

En las gráficas 1 y 2 se representa la respuesta de

nuestra unidad de áosimetría §, frente a distintas densida-

des de los filtros de aluminio intercalados entre la muestra

y el tubo detector. El gráfico 1 representa el valor de la

transmisión para las cantidades de energía asociadas a las

emisiones P de la familia del uranio. Puede observarse como

varía la eficiencia de la velocidad de recuento para las ener

gías.p o

En el gráfico 2 se representa el comportamiento de

los tres grupos emisores $„ Como puede observarse, el tubo

utilizado no reone las características adeauadas, para una co

rrecta eliminación de la emisión £ del RaE. El filtro de alu

minio empleado corresponde a una densidad de 260 mg/cm » Con

este filtrare, la contribución del EaE representa sólo un

1,3 fí de la emisión beta fotal de la familia del uranio.

Estos tubos van a ser sustituidos en breve por

otros de mejor respuesta.

El cómputo de partículas oí es prácticamente nulo,

..-• -,., U-Í .radiación 7 os menos del 0,8 $>, en las condiciones de;..r&ba¿ o.

Page 98: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

94

TRANSMISIÓN DE LAS RADIACIONES j3

o, i

Gráfico 1

O,l O2 0,3 0,4 Q3 O,B

ESPESOR DE LO3 FILTROS DE ALUMINIO EM go/cm8

ABSORCIÓN DE LA RADIACIÓN

Gráfico 2

IOO

5O

ESPESOR ALUMINIO EN g / cm'

Page 99: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

95

Se ha comprobado q.ue la velocidad ;;de recuento es

prácticamente independiente del peso de la muestra, cuando e_s

ta tiene un espesor de 10-11 mía. por lo q.ue no se efectúa la

corrección correspondiente.

Determinación de la radiación gamma

En los contadores de centelleo, la amplitud del im-

pulso de salida es proporcional a la cantidad de energía aso-

ciada al fotón gamma, q.ue incide en el cristal detector. Esta

cualidad permite distinguir las energías de las radiaciones

gamma de los cuerpos radiactivos.

Los fotones Y transformados en fotones luminosos

por el cristal de centelleo, son transformados de nuevo, en

electrones por el fotoraultiplicador; la ampllt&d de los impul

sos de salida con proporcionales a la energía de la radia

dión 7 y a la tensión de trabajo del fotomultiplimador, por

lo q.ue se puede efectuar una discriminación de energías va-

riando la alta tensión de alminetación.ln el gráfico 3 vemos,

por ejemplo, que con una tensión de trabajo de 700 voltios,

únicamente se detectan las radiaciones 7 de energía superior

a 0,08 Mev.

Sin embargo, para conseguir una buena reproductivi-

dad, en los resultados analíticos, es necesario op-rar dentro

Page 100: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

96

de la llamada zc na de "plateau" de la curva que representa la

variación del minero de impulsos registados, en función del

voltaje aplicado al fotomultiplicador; puesto ^ue , e:. esta

zona horizontal las pe-^e^s v-¿rit c: cr^s de voltaje no a fec -

tan a la velocidad de recaer..^ de les insulsos gamma.

f V , . i -

asociada a la radiación

r-fi-- anglúf.:" la ca:.i ici..;d de e;i..rjía

, ¿c :.icoisc utilizar un circuito-

¿ i s c r ü r de iiüpulsos". ..s-s R..S t r a i t e c r.-L.-.;r ú-icar^n

te les impulsos de amplitud aup--ri^- a ls_ fijada e r: el discri

mirador, y prescindir de a fe l ios i t . ^ l s ^ de : enor amplitud,

o ríidiacionos ^ de menor cs^iñ? d de energía.

,2ste circ.iit.0 di scilr. i ÍT ¿cr se come;- c-n ana ara-

c-lificciór: li-ie^l de imi^.lsos, para conse^ir una mejor ada£

VOLTIOS PREAMPLIFICAOOW —

Page 101: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

97

tación de los impulsos de salida del preampli fieador a los in

térvalos de amplitud deláár discriminador»

En el gráfico 4 se puede observar el comportamiento

de nuestra unidad de trabajo, para fuentes de radiación 7 ELO

no-energéticas.

La relación entre las intensidades de radiación 7

de los grupos de la familia del uranio es, aún hoy día? obje-

to de controversia» Los emisores 7 de la familia del uranio

son principalmente el grupo del uranio y el grupo del radón*

En una reciente publicación Coulom (H) estima una intensidad

relativa de 7 , ess

Grupo del uranio 2S1 # (de 0o09 a 1,5 Mev)

Grupo del radon 97 j 9 1° (de 0,184 a 2S42 Mev)

por lo que prácticamente se puede eliminar la radiación 7 de

"bida al grupo del uranio, del computo general de radiación .

Esto le permite simplificar las ecuaciones para el cálculo

del contenido en uranio de las muestras y de la razón

(puesto q.ue consiguen q.ue m = 0, ecuación (37). Valores

gos emplean varios autores ya citados.

Las determinacioís s ©feotuadas en el Iab§ d© Miraraesa*

log£a¡, están más de acuerdo con las sup@sioionss

Scteslikin (&) j otros autores que estiman qu© la

(•)

Page 102: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

98

r e l a t i v a clel •••xv..o del uranio, es del orde;. de un 6-9 ."' de l a

radiación 7 bota! de la :a_.i l iu del uri-ir-lu.

Kuesirs unic-ac! de ¿üdi ia no reúne l a s c a r a c t e r i s t i -

cas para en tr:. r •?.-. esr.-. >]: scesión. Las determinaciones efec-

tutidbs dan un v J o r &.3_o del c,4 7'' par» la radiación 7 debi-

da al grupo del ui-anio.

de ]¿ oo ma-i !:-. el óu ^ del araii

Sn los ¿i-¿íicos 5> se ->._ resa la v^iá:- ciori ^i; ] s v_e

locid;.d ie c-ntr^je r&r;.i aistir .Los v.v..loi'HS de:

- volt-.:j e ••"•£• tra-; ; jo del rotoi'¡ult,i olicador

- volt.-...Ja de disci ini intción

- gf.-riiirj.cict tr. 1H am_clij:ic;:*ci ón

para una aiuesti-a de uecübier-du en equ i l i ' r i u , q.ue contiene e l

0,14 * de U OQ, y XJ&Í'& ^- í'undo del iris ii\¡tof r¡u. . -:n v.stos ¿;rá

fieos observamos:

- q.U€ el voitvíje de tr^.&;-.j o ¡uún adecu: oo es el :.e

1.300 v o l t i o s .

- --iue la elimi n-v,ci ón de los ÍILC-VISO s de^.idus &.1 m-a

nio se consigue discriminando a 20-30 vo l t ios , coa

una ganancia 6.

- Sn es tas condiciones (Dis. 20/gan. 8/1300 v . ) l a s

Page 103: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

99

UNEA BASE

Gráfico 4

L

1

SrcvMDt

\

,r,...ísM 6

. n

E3 F?

f»iOf»«««o*a es9 O S «rcinsa

- O9" ir«- <^r

- 147

I.«O

fe1-A í1

2?- •*!

US

!

« 0

Gráfico 6

Page 104: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

100

Gráficos 5

ik3

_ f c g—as»

_„ ——i —

F*n

^ -

tm««i39o

/

——

3!

ia

• 0 -

KS

o¿8>-— -

^ = =

Oonencia e tFondo

1SCO

/

i .

VOLTIOS

Discri:Ain:'.;ción de energif-is gamma de, fondo

Discrimin^ción de energías amuia de oechblenda

t

k y

/ •

t»—--

1— ——i ii—

, - — —

Discriminación de energías gamma de uranio

Page 105: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

101

pendientes de las curvas, imp/mto. versas alta

tensión, son inadecuados para una buena reproduc-

tividad dé los resultados, y la eficiencia exeesrl

vamente baja.

Por iodo lo cual se ha prescindido de eliminar la

contri oución y , del grupo del uranio. Los resultados práctji

eos han comprobado q.ue, empelando la ecuación completa, los

resultados tienen mejor reproductividad.

La velocidad de recuento 7 es función de la canil

dad de materia de las muestras, por lo q.ue ha sido necesario

introducir un factor de corrección, por diferencia de peso en

tre las muestras y el patuon de referencia. Este factor de pe

so se calcula con los monogramas adjuntos, Gráfico 6, con lo

§ual todas las determinaciones se refieren a la misma-canti-

dad de materia: 1,5 g« cuando se emplean portamuestras peq.ue-

fios y un sólo tubo G-eiger, y 105 g. para los portamue stras

grandes y tres tubos. La deferencia de densidad entre las

muestras y el patrón debe ser siempre menos del 20 <?c9 Para

densidades normales se emplea como diluyente de los patrones

el cuarzo y para densidades mayores se ha empleado pirita no

radiactiva.

En el gráfico 7 se representan las curvas de valora

ción del contenido en uranio y cá&culo de los coeficientes.

Page 106: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

00o

oo•H

CONTENIDO APWKENTE DE (RortarmtMfras <te Kgramca)

Page 107: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

103

Preparación de la muestra

Antes de su análisis radiómetro.co las muestras son

moliágw hfcwtfc un tamaño aproximado de 0,06 mm. de diámetro y

homogeneizadas. Si el material es muy granuloso, la homogénea,

zación se efectúa con auxilio de una dilución alcohólica de

adesivo.

Los pprtamue stras son rellenos hasta su enrase y o,e

rrados herméticamente con una delgada lámina de plástico para

finado y almacenados durante 20 días, para conseguir que se

establezca el equilibrio entre los grupos del radon y del ra-

dio. Si la demanda de los análisis no permite demorar los ana

lisis se realizan dos determinaciones especiales 24 horas pa=

ra calcular el contenido de radio.

Resultado a

La precisión del método en nuestro laboratorio, no

pus de ser estimada en su totalidad, puesto que los contenidos

de uranio de las muestras,y su desequilibrio, hasta ahora ana

lizadas no cubren las posibilidades del método.

Las estimaciones realizadas hasta la fecha dan loa

siguientes errores relativos:

Page 108: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

104

Conteiiidc Error rel_a f-- de .;;ue_s Error reía-U-jCo ¿I . . t ivo -•}.> - tra *" tivo medio

.15 . - 2 . 5 (15 ¿O 0 - 5 o54 . 9

5 - 1C 15

C, 1 - C,15 (105 5) C - 5 73

0,1 - -o,15 (1:5 i) C - 5 78

5 ~ 10 21 4,7

1í - 15 1

r r o c . — c 1 ¡ ' i ^ ^ •••) 0 -

y ~"

1C -

15 -

10

15

2C

52

39

6

3

C C c*

iü;rt-:ic:-;!¿-3trá-3 de 15 g . 1 t u t e Gei¿er de 0 ,05 a 5 y- de U- Og

:au&stras de 105 g. 3 tubos Geise r de 0,002 a 1 ;. de U-

Estos errores r e l a t i vos concuerdan con los datos e_s

ti:uadoa ei, la hiulio.^r-f ía c i t ada . Los d i s t i n t o s autores e s -

Page 109: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

tan de acuerdo en afirmar q.ue la precisión de este método ra=

diométrico P - 1 es mucho mejor q.ue la que se obtiene en. te

análisis químicos de rutina»

El método radiomltrico elimina los errores a lea to-

rios del analista y oor su gran economía pueden repetirse fá-

cilmente varias veces hasta poder tener la máxima confianza

en el análisis, Realmente el único problema en la exactitud

de los análisis radica en el análisis de Ia3 muestras patrón?

principalroente cuando es necesario estimar las pequeñas canti

dades de torio y su estado "real" de equilibrio»

Page 110: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...
Page 111: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

107

APÉNDICE

Resul tados Ana l í t i cos efectuado como ensayo en e l sec to r de

©áceres .

lo Determinación del contenido en U-.0o

En las tablas adjuntas incluimos los resultados de

los análisis del contenido en uranio expresado en U Og efeo=

tuados en el laboratorio del Sector de cáceres? por métodos

químicos convencionales (los resultados corresponden a varios

años de trabajo, en los cuales sekhan modificado las técnicas

analíticas) y los efectuados en el Labs de Mineralogía por el

método p *= 7 . Para eleoual se ha tomado como patrón de va-

loracións una muestra procedente de la mina El Berrocal? ana=

liz&da por la Div» de Materiales ¡y una muestra de la mina fraa

c@sa d@ La Crouzille? analizada por la Divl de Química,

Los resultados han sido proyectados en ®1 gráfico

adjunto, para poder observar rápidamente, la correlación e&~

tr@ los Sos resultado so

Page 112: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

1Co

8-E•

i

8

t

• •

% : : .

r

t

Ií í

Estirr¡ajnos ?ue la divergencia existente entre estos

resultados '.e-3 bastante 'kucna. prati oa larraente, si tejemos en

cuenta que, tanto' en los anóllsio quita i ce c c ; o on los r&dio-

Dié-i-icos p- >• ,.- s^ t-i-ata'de Vr.lori".cioxj£ s unitai-ias; no de va-

leres jnedios. Por ©sta' rezón desistimos, po; el aiomcaito , do

efectuar el correspor^io-nt s tvh tá-üiento estadístico «para de-

iTíOatce.r 1 a precisriwi.. - -¿ .¿.ste ui íLodo de valoración del contení

do en U-,Op.

A¿r&decenios sino^^-¿aien'üe a los compañeros del s e c -

tor de CÚee.;'í¿, les í'aci l i ludes .u.'. encontra'aos para revo]L

ve.- l.¡a aradvos i r tesar e^untos datos han ¿sido .oreciso s.

Page 113: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

109

A Í Í Í L L I S I S DE UEA3SI0 POR 5 1 MÉTODO g - 7

Referencia U3O8 $ U.gg fe e R a / n

químico B ~ 7

3062 Expl. Carretona C.20-0.24 0.20 1.03

3266 Sspl. Carretona 0.40-0.60 0.42 1.'i3

3067 Expl. Carretona 0.30-0140 0.40 1.03

3080 Expl. Carretona O.4O-C.5O 0.43 0.96

3081 Expl. Carretona 0.12-0.16 0,16 0.95

3085 Expl. Carretona 0.08-0.12 0.09 0.97

3176 Expl. Carretona 0.24-0.28 0.24 1.03

3355 Los Ratones 0.30 0.30 1.16

3357 Los Ratones 0.80 0.77 0.80

3558 Los Ratones 0.30-0.40 C.38 O.85

3643 Mina Carretona 0.24-0.26 0.24 1.00

3719 Sxpl. Carretona C.3O-O.4O 0.36 1.16

3785 Casa del Gallo 2.OO-3.OO 2.86 0.88

3806 Expl. Carretona 0.24-0.30 0.24 O.85

3974 Caáa del Gallo 0.40 O.41 1,08

4172 Expl. Carretona 0.12-0.16 0.13 1.06

4187 M-j_na Carretona 0.20-0.30 0.20 1017

Page 114: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

ANÁLISIS LE URANIO POR 5L MÉTODO p

110

4188

4189

4197

4220

4221

4695

4777

4778

4792

4793

48O4

4848

4879

5203

5205

5326

5424

Referencia

Mina Garretona

Mina Carretona

Casa del Sallo

Expl. Carretona

Sxpl. Carretona

Los Ratones

Toril del Qenteno

Toril del Centeno

Pedro Negro

Pedro Negro

Pedro Negro

Los Ratones

Pedro Negro

Pedro Negro

Pedro Negro

Bos Ratones

Los Ratones

u3y

cniímico

0.16-0.20

0.30

0.12-0.16

C,06-0.08

0.12-0,16

0.12

0.20-0.24

O.4O-C.6O

0.16-0.20

0.12-0.16

0.30-0.40

0.60

0.20

0.08

0.16-0.20

0.12

0.60

U3°8 *p - y

0.22

0.3

0.1c

0.05

0.10

0,14

0.21

0.48

0.18

0.13

0.38

0.60

0.22

0.08

0.18

0.13

0.57

eRa/ü

0.97

0.93

2.27

1.32

1.11

0.95

1.03

1.18

1.06

1.01

1.01

0.91

1.07

1.08

1.16

9.95

1.08

Page 115: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

111

ANÁLISIS DE URANIO POR EL MÉTODO ft-V

5425

5505

5698

5699

5972

5973

7294

7513

7535

7537

7569

7596

8179

8680

9003

9005

9006

Referencia

Los Ratones

Pedro Negro

Los Ratones

Los Ratones

Los patones

Los Ratones

Los Ratones

Ratones Pozo Norte

Ratones Pozo Norte

Ratones Pozo Norte

Ratones Pozo Norte

Ratones Pozo Norte

Ratones Pozo Norte

Los Ratones

Expl. Carretona

Expl. Carretona

Expl. Carretona

u 3 o 8 i°químico

0.60

0.60-0.80

2.00

0.40

3.920

1.308

0.149

0.387

0.137

1.241

1.122

0.887

1.06

0.188

0.167

0.165

0.219

u 3 o 8 lo

0.61

0.52

2.03

0.37

4.00

1.299

0.17

0.37

0.14

1.24

1.11

0.84

1.01

0.19

0.16

0.16

0.24

eRa/U

1.16

1.16

1.10

1.23

1.01

0.81

0.95

0.85

0.85

0.72

0.86

0.98

1.13

1.07

0.85

0,95

0.95

Page 116: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

112

ANÁLISIS DE UltAflIO POR EL M33PDC 0 - 7

Referencia $8^ y_6* eRs/ü

9043 Expl. Carretona

9118 Expl.. Carretona

9119 Expl. Carretona

9124 Expl. Carretona

9195 Expl. Carretona

9196 Expl. Carretona

9197 Expl. Carretona

9200 Expl. Carretona

9201-Expl. Carretona

9203 Expl. Carretona

9205 Expl. Carretona

9251 Expl. Carretona

9252 Expl. Carretona

£255 Expl. Carretona

9256 Expl. Carretón

9257 Expl. Carretón

9262•Expl. Carreto na

9264 Expl.•Carretona n.23O -0.23 0.91

0.227

0.185

0.154

0.176

O.141

0.145

O.148

0.188

0.186

0.163

0.107

0.115

0.147

0.179

0.284

0.228

0.238

0.21

0.22

0.14

0.21

0.16

0.18

0.17

0.21

0.198

0.16

0.10

0.10

0.16

0.21

0.28

0 3.1

1.18

0.76

0.96

0.90

0.80

1.01

1.02

•0*87

0,9:5

1.41

1.-10

-0,41

.0,86

0.96

1.08

0.-8T

Page 117: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

ANÁLISIS DE URANIO POR EL MÉTODO P

Referencia

9300-1 Expl. Carretona

9302-3 Expl. Carretona

9306-7 Expl. Carretona

9308-9 Expl. Carretona

9310=11 Expl. Carretona

9312-13 Expío Carretona

9314-15 Expl. Carretona

9542 Expl. Carretona

9549 Expl. Carretona

9626 Expl. Carretona

9631 Expl. Carretona

9632 Expl. Carretona

9766 Valdelayegua

9767 Valdelayegua

9772 Expl. Carretona

9773 Expl. Carretona

9779 Expl. Carretona

9786 Valdelayegua

u 3 o 8 <?>q.uímico

0.199

0.150

0.113

0.130

0.119

0.131

0.137

0,180

0.167

0,188

0.146

0.173

0,208

0,071

0.147

0.172

0.134

0.144

u3o8$p - y

0.18

0.18

0.11

0.13

0.13

0.16

0.12

0117

0.16

0.22

0.12

0.13

0.23

0.07

0.14

0.16

0.16

0.15

&

ela/ü

1.07

0.81

0.91

0.88

0,81

0.85

1,03

1.08

1.01

0.78

1.30

1=43

1.02

1.08

1.06

1.05

0,75

0*82

Page 118: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

114

II<• Determinación del estado de equilibrio radiactivo

Es prematuro establecer conclusiones sobre el esta-

do de desequilibrio radiactivo© de los yacimientos estudiada

del Sector de Caceres. Las muestras analizadas, como hemos in

dicado anteriormente, proceden del archivo del Laboratorio

químico del Sector jj^cáceres, y corresponden a desmuestres

efectuados en los frentes de avance y calicatas para el cálcu

lo de las Reservas_de uranio. Estas muestras representan con-

tenidos medios, y carecen de historial mineralógico preciso

(éste consta en los datos del estudio geológico, pero no se

ha poáádo efectuar una correlación efectiva).

Como la composición mineralógica es compleja, los

datos de desequilibrio pueden conducir a errores muy especta-

c alare a. Por lo q_ue rogamos se consideren como valores medios

sin significado mineralógico. Se están efectuando estudios

más precisos sobre minerales individuales, que daremos a cono

c er oróximament e.

Sin embargo, a continuación, damos algunos de los

resultados obtenidos, que más que resolver problemas vienen a

plantearlos. Con ello nos proponemos mostrar estos problemas,

un poco olvidados, y ofrecer la colaboración del LahS. de Mine

ralogía para su resolución.

Page 119: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

115

MINA LOS RATONES

Ref.

3355

3357

4695

4846

4848

4871

4937

5325

5326

5424

5425

5697

5698

5699

5972

5973

6488

7294

7296

7690

8024

863S

8680

Situación

Calicata

Calicata

Nivel -80

Nivel -40

Nivel -40

Nivel -40

Nivel -40

Nivel -40

Nivel -40

Nivel -80

Nivel -80

Nivel -40

Nivel -40

Nivel -40

Nivil -40

Nivel -40

Nivel -Í0

Sondeo -213

Sondeo -215

Nivel -40

Nivel -40

Nivel -122

Nivel -122

0.28

0.54

0.11

4.09

0.46

1.34

0.59

1.30

í>.10

0.51

0.60

0.18

1.85

0.40

3.39

1.10

0.71

0.13

0.13

0.03

0.37

O..38

0.17

0.27

0.36

0.09

3.37

0.36

1.11

0.04

1.30

0.08

0.46

0.54

0.13

1.54

0.32

2.90

0.88

0.57

0.11

0,13

0.03

0.30

0.35

0.15

ü3°8 *

0.30

0.77

O.14

4.99

0.59

1.63

1.29

1.27

0.13

0.57

0.67

0.24

2.24

0.52

4.00

1.39

0.89

0.17

0.13

0.03

0.45

0.43

0.19

eRa/eü

1.16

0.80

0.95

0.97

0.91

0.97

0,42

1.27

0.95

1.08

1.07

0.86

0.97

0.91

1.01

0.97

0.95

0.95

1.27

1.08

0.95

1.08

1.07

Page 120: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

116

MINA RATONES'POZÓ • NORffE

Ref.

7513

7533

7535

7537

7556

7569

7515

7596

7610

7611

7887

7898

7899

8177

8178

8179

Situación

Pozo - 1.50

Nivel - 25

Nivel - 25

Nivel - 25

Nivel - 25

Nigel - 25

Nivel - 50

Nivel - 50

Nivel - 25

Nivel - 25

Nivel - 50

Nivel - 50

jjivel - 50

Nivel - 50

Nivel - 50

Nivel - 50

e n 3 ° e *

0.24

1.19

0.10

0.97

0,69

0.83

0.45

O..68

1.27

0.40

0.46

1.17

0.17

0.52

0.54

1,08

0,19

0.93

0.07

0.70

0.54

0.61

0.37

0,57

0.99

0.32

0.42

0.94

0.12

0.45

0.47

0.90

0.29

1.53

0.14

1.31

0.88

1.11

0.54

0.83

1.62

0,51

0.52

1.46

0.24

0,61

0.64

1.32

eRa/eü

0.96

0.31

0.85

0.85

0.91

0.86

0.97

0.98

0.91

0.92

1.07

0.93

0.81

1.01

1.01

0.97

Page 121: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

117

MINA CASA DEL GALLO

Ref.

3785

3974

4197

4472

Situación

Calicata

Pocito -

Pocito -

Pocito -

5 m.

11 m.

17 m.

2,

0 .

0 .

0 .

66

34

08

11

•naos*r

2.50

0.29

0.07

0.07

u 3 o 8 i»

2.85

0.41

0.09

0.15

eRa/eü

0.88

1.08

2.27

1.62

MINA PEDRO NEGBO

Ref.

4792

4793

4804

4879

5203

52Q5

5325

5505

Situación

Calicata

Calicata

Calicata

PocitO 12 -

Pocito 22 -

Pocito - 5

Pocito - 12,

Pocito - 15

2

2

5

m

,5 m.

,5 m.

m.

.u3oatp

0.24

0.10

0.32

0.19

0.07

0.17

0.17

0.51

éü^OQfoy U3O8 1o

C.16

0.09

Co28

0.18

0.07

0.16

0.13

0.51

0.34

0.12

0.38

0.22

0.08

0.18

0.22

0.52

eRa/eü

0.80

1.01

1.01.

1.07

1.08

1.16Ü.9C "

1.21

Page 122: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

118

MINA LA CABRETCNA

Ref.

3643

3644

4187

4188

4189

Situación

Nivel - 40

Nivel - 40

Nivel - 20

Nivel - 20

Nivel - 20

eü3O8* p

0.19

0.21

0.18

0.18

0.25

0.17

0.16

0.18

0.15

0.20

U3O8 1°

0.23

0.28

0119

0.22

0.31

eRa/eü

1.00

0.91

0.17

0.97

0.93

TORIL DEL CENTENO

Ref. Situación el Ogfcp el^Og^ 7 U3O8 $> eRa/eü

4777 Calicata 0.42 0.36 C.48 1.03

4778 Calicata 0.19 C.2C 1.18

VALDELAY3GÜA

Ref. S i t uac ión eU-jOg^ p eUiOo/c 7 XJ-^Oafo eRa/eü

9766 Calicata

9767 Calicata

9786 Calicata

0

0

0

.19

.06

.13

0.17

0.06

C110

0

0

0

.23

.07

.17

1

1

0

.02

.08

.91

Page 123: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

119

Mina "Los Ratones"

En la relación adjunta, pueden leerse los resulta-

dos obtenidos en los análisis de muestras seleccionadas de

distintas zona3 de la mina "Los Rabones".

Los desequilibrios radiactivos medios se distribu—

yen de la forma siguiente:

eRa/ü N2 de muestras

Nivel 0 m. (calicatas) ... 0.98 2

Nivel - 40 m. (galerias ) ... 0.97 110*99

Nivel - 40 m. (galeria 40').. 1.01 3

Nivel - 80 m. (galerias ) ... 1.03 3

Nivel -120 m. (Valerias ) ... 1.07 2

Nivel =-215 m. (sondeos) ...1.11 2

Como las muestras fueron elegidas tan espaciadamen-

te como fue posible, estos valores pueden representar el va-

lor medio del desequilibrio en los distintos niveles del yací

miento.

Conviene resaltar, q.ue el patrón de equilibrio toma

do para estos análisis del sector de Caceres, es precisamente

una pechblenda pura, prácticamente no alterada, del nivel

- 40 m. de la mina "Los Ratones", a la cual se le asignó el

valor uno para la razón ela/ü; •&unq.ue su estado de equilibrio

no es exactamente igual al definido p.or esta razón.

Page 124: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

120

La principal cu^ciáción, y üi¡y import-nte pDr c i e r -

to , -,;-u 1.-.. J'uerte li:<j viaciori de uranio - ue e s i s t e en los niv_e

les iní'eriOi LJC Je Is üii.raral i l ac ión : aproximadi-aiiente , del

2.5 ^ en -1 ÍÍÍ\ fe] - c:-C m. . del 7 >'•' en e l nivel -120 m. y del

9,5 ^ en los te óticos de so uu 6u a -215 cu " i en t ra s que en las

'¿.ori.v.a 3Uivr f i c i : i . o , el enri iueci¡¡¡Je¡i ;.o, si ex is te , (puade

oouir i r K:U>-: he.y» -¡j i ¡ - ¿-...i _ s r io : eut-es), as muy- peque:, o.

_Ldte renoii.'i.-r:o de deíje^ i l i - r i o pbi-ece ser debido a

IÓÍ ¡a-esehci-. de óxidos riG¿'2x»s (fundiré nt almente coff in i ta ) de

r-Hciente 'le_; o si cien, puesto .:ue los ejemplares de pecñblenda

y de salea t;;- •*.••-. :J. i> v.ríc s están en e<iuilii..-rio.

Loa ancílisis de ración efectuados han dado un coefi-

ciente de eriiariaciür;, para l as pechol endys de /Los Ratones"?

del 0,67 /•' a l 0.32 ,: , lo ^ue aupone a/.-roximadaiiiente una pérdi_

da üe i.-_..¡en áe ~ , c x 1O~ ¿5/2111. .Je ¡zjirfcral del 100^ de U- Og.

La coi-relación entre loa análisis químicos y las

del cent ÜI: i do en U3C3 V0*' este método p - 7 es

rtiuy ini'orlo^ a i., ottorjíde en los cóu:vutC3 efectuados en el

á i ü i á de la áiina "La Cai-r^toná" y "Ratones Pozo Norte".

Luna "Los fa;ton¿ s-Ic¿o i-iorte"

En 1& relación adjunta, pueden leerse los resultados

obtenidos en los análisis üe aut stras sel;: ccicnaGas de distin

tas £'--nas de la ;,ina "Los 1."teras - Poso Norte".

Page 125: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

121

eRa/ü

0.89

0.97

N2 de muestras

6

8

Los desequilibrios radiactivos medios corresponden

a los valores siguientes:

Nivel - 25 m. (galerias)

Nivel - 50 m. (galerías)

Estos resultados concuerdan con los encontrados en

la mina /Los Ratones". Vemos como, el desequilibrio del nivel

- 50 es igual al desequilibrio - 40 m. da Rejones. En la gal_e

ría 40! existe menos desequilibrio poi- tratase de un len-

te jón cerrado, aislado en la fractura general de movilización,

En el nivel - 25 de la mina "Pozo Norte y ya se puede hablar

de un claro enriquecimiento en uranio.

Mina-La Oarretona

Las pocas muestras analizadas con situación exacta

en la mina están incluidas en la relación adjunta. Los dese~

quilibrios medios corresponden a valores?

eRa/ü N§ de muestras

Nivel - 20 m. (galerías) 1.02 3

Nivel - 40 m. (galerías) 1.95 2

Vemos como los desequilibrios de la mina,

tuida fundamentalmente por minerales de urañilo (secundarios

están isrertldes con relacióa. a la misa HL©@ Batonas"

Page 126: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

122

existe lixiviación en los niveles superiores, mientras que en

el nivel - 4-C in. p.o puede definir'se un enriquecimiento en ura

ni o.

Si efectuamos la distribución de frecuencia de los

valores de desequilibrio, dados en la tabla anterior cíe valo-

ración del contenido en U^Cn ?-, observamos como existen cua-

tro m-'xLinos perfectamente definidos, que corresponden a los

desequilibrios:

eRa/U = 0,80

n2 de Muestras = 16 £

0,86

12

= 0,95 = 1.C3

25 ;C 34 £

MINA " LA CARRETONA1

VALOR DEL DESEQUILIBRIO ORo/U

Es imposible dar una interpretación categórica con

sólo el valor de la razón eHa/U; SÍBH embarco, oarece muy pr£

bable que se trata de lo siguiente:

- máximo de eRa/U = 0,80. Este máximo tan agudo debe corres-

ponder al estado de desequilicrio de minerales recientes,

Page 127: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

123

de edad aproximada de 200.000años. Nótese como la pendien-

te es más suave hacia los desequilibrios mayores (minerales

más modernos).

- máximo de eRa/ü = 0.86. Es notable como existiendo tan poca

diferencia entre este máximo y el anterior no existe ningún

valor entre ellos. Este hecho debe ser interpretado como de

bido a dos épocas de formación de minerales de uranie-lo (au

tunita, fosfuranil i ta . . . ) . Este máximo corresponde a minera

rales de edad comprendida entre los 200.00C años y los

300.000 años.

- máximo de eRa/ü = 0.95° Este valor es de dudosa interpreta-

ción; puede tratarse del valor del desequilibrio de los re_s

tos de pechblenda existerr.e-;.. ja que este valor está muy

próximo al de los niveles ¡¿ü.peviores de "Los Ratones" y "Po

zo Norte"; o bien, puede corresponder a las miner al i z acio-

nes en óxidos negros formadas en la zona de reducción lo

cal, nivel - 40 m.

- máximo de eRa/XS = 1,03. Este máximo representa la l ixivia-

ción del uranio, que se está produciendo en los niveles su-

periores de la mineralización, obsérvese como es mucho m&

ancho que los otros máximos y como se prolonga hasta un de-

sequilibrio del 1»43> que representa una lixiviación de un

30 $ del uranio cont enido.

las muestras se han elegido de modo que repre-

sentas a todos los macizos explotados, podemos estimar

Page 128: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

124

aproximadamente un 50 $ de la miner-aliz ación ha sido lixivia-

da en un cinco por ciento de su contenido en uranio.

Este esquema de interpretación de la variación de

estado de equilibrio de les minerales aue fo mían un yacimien-

to, muestra por sí sólo la necesidad de realizar un estudio

sistemático del desequilibrio de todos los yacimientos de ¿'s-

paña, estudio q_ue se está iniciando en el laboratorio de *!ine

ralogía de la J.E.K.

Madrid, 29 de octubre, 1964

Page 129: Desequilibrio Radiactivo. I: Método Beta-Gamma de ...

J.E.N. 167-SIG/l 5 J.E.N. 167-SIG/l 5

Junta de Energía Nuclear, División de Geolegía. Hadrid.

"Desequilibrio Radiactivo. I. Método D eterminación de la razón eRa/U. Valoración del contenido en

HINGARRO MARTIN, i . (1967) 123 pp. 25 f i gs .

Se analizan los principales problemas del desequilibrio radiactivo de los

minerales y se estudia el método de contaje simultáneo de actividades/3 y f

para resolver algunos tipos de equi l ibr io .

Junta de Energía Nuclear, División de Geología, Hadrid.

"Desequilibrio Radiactivo. I. Metodoy'ár - « . Determinación de la razón eRa/U. Valoración del contenido en U3Og"

MIN6ARR0 MARTIN, E. (1967) 123 pp. 25 f i gs .

Se analizan los principales problemas del desequilibrio radiactivo de los

mineral es. y se estudia el método de contaje simultáneo de actividades/?? y Y

para resolver algunos tipos de equi l ibr io.

J.E.N. 167-SIG/l 5 J.E.N. 167-SIG/l 5

Junta de Energía Nuclear, División de Geología. Madrid. ...."Desequilibrio Radiactivo. I. MetodoyO - Y . D e

terminación de la razón eRa/U. Valoración del contenido en

MINGARRO MARTIN, E. (1967) 123 pp. 25 f igs .Se analizan los principales problemas del desequilibrio radiactivo de los

minerales y se estudia el método de contaje simultáneo de actividades/? y ipara resolver algunos tipos de equi l ibr io .

Junta de Energía Nuclear, División de Geología, Hadrid.

"Desequilibrio Radiactivo. I. Método /o - Y . De-terminación de la razón eRa/U. Valoración del con-tenido en U3Og"HINGARRO MARTIN, E. (1967) 123 pp . 25 f i g s .

Se analizan los principales problemas del desequilibrio radiactivo de losminerales y se estudia el método de contaje simultáneo de act iv idades/^ y /para resolver algunos tipos de equi l ibr io. /

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