Descarboxilacion oxidativa

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Este proceso está catalizado por el componente piruvato deshidrogenasa del complejo enzimático llamado igual: piruvato deshidrogenasa. Es un complejo porque en él hay varias enzimas juntas participando en la serie de conversiones que a continuación se describen.

OCH3

CO O

S

N

NNH2N

CH3

CH3

OPP

Difosfato de tiamina (TDP) disociado

H

Ácido pirúvico

S

N

NNH2N

CH3

CH3

OPP

H

OHCH3

COO

H

S

N

NNH2N

CH3

CH3

OPPOHCH3

HC O

O

Este proceso tiene lugar con el grupo prostético llamado lipoamida oxidada de la dihidrolipoil transacetilasa (DHLT) regresando el difosfato de tiamina a la etapa anterior. Un grupo prostético es un sustituyente unido al grupo R de un residuo de aminoácido de una proteína que cumple con una función reactiva; aquí, el residuo unido al grupo prostético es del de una lisina (a la que pertenecen el N y los cuatro C).

S

N

NNH2N

CH3

CH3

OPPOHCH3

H

S S

O

HN DHLT

S

N

NNH2N

CH3

CH3

OPP

S S

O

HN DHLT

HOCH3

H S

N

NNH2N

CH3

CH3

OPP

O

HN DHLT

H

regresa a la etapa anterior

SS HO

CH3

Lipoamida oxidada

Allí mismo, en sobre el grupo prostético tiene lugar una transesterificación que da lugar a la formación de acetil coenzima A a partir de coenzima A. La pérdida del hidruro H- que formalmente era parte del esqueleto del ácido pirúvico original y que ha sido transferido al azufre del grupo prostético, así como la pérdida de CO2, dan nombre a la conversión de piruvato a acetil coenzima A: DESCARBOXILACIÓN OXIDATIVA DE PIRUVATO.

O

HN DHLT

SS HO

CH3CoAS H CH3 SCoA

O

Acetil coenzima A Krebs!

O

HN DHLT

SS HH

El grupo prostético se transforma nuevamente en lipoamida oxidada gracias a la acción del FAD y de la dihidrolipoil deshidrogenasa.

O

HN DHLT

SS HHFAD H FAD H

S S

O

HN DHLT

regresa a la etapa anterior

Y finalmente el FADH2 vuelve a oxidarse gracias a la acción del NAD+ allí mismo, en la dihidrolipoil deshidrogenasa.

FADH2 + NAD+ FAD + NADH + H+