Aromatizacion oxidativa catalizada por paladio
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El contexto: Acoplamiento cruzado para formar enlaces C-Heteroátomo Reacción de acoplamiento cruzado de Butchwald-Hartwing Formación catalizada por paladio de una arilamina por reacción de un haluro o triflato de arilo con una amina 1ª ó 2ª http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/buchwald- hartwig-reaction.shtm Reacción de acoplamiento de Chan-Lam Reacción de acoplamiento oxidativo catalizado por cobre de ácido borónicos con compuestos portadores de enlaces N-H, O-H ó S-H (p.ej. fenoles, aminas, anilinas, amidas, imidas, ureas, carbamatos y sulfonamidas. http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/chan- lam-coupling.shtm Reacciones de tipo Ullman http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ ullmann-reaction.shtm Son reacciones de substitución nucleofílica aromática catalizada por cobre entre un haluro de alquilo y un nucleófilo (p.ej. aminas, fenoles, tioles) con haluros de arilo en presencia de una base. Distilled by MAQO TEAM I
Transcript of Aromatizacion oxidativa catalizada por paladio
El contexto: Acoplamiento cruzado para formar enlaces C-Heteroátomo
Reacción de acoplamiento cruzado de Butchwald-HartwingFormación catalizada por paladio de una arilamina por reacción de un haluro o triflato de arilo con una amina 1ª ó 2ª
http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/buchwald-hartwig-reaction.shtm
Reacción de acoplamiento de Chan-LamReacción de acoplamiento oxidativo catalizado por cobre de ácido borónicos con compuestos portadores de enlaces N-H, O-H ó S-H (p.ej. fenoles, aminas, anilinas, amidas, imidas, ureas, carbamatos y sulfonamidas.
http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/chan-lam-coupling.shtm
Reacciones de tipo Ullman
http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ullmann-reaction.shtm
Son reacciones de substitución nucleofílica aromática catalizada por cobre entre un haluro de alquilo y un nucleófilo (p.ej. aminas, fenoles, tioles) con haluros de arilo en presencia de una base.
Distilled by MAQO TEAM I
Procedimiento A - Aromatización de iminas cíclicas
Procedimiento B - En una única etapa de reacción
12OL5488 12OL5606
Procedimiento A - Aromatización oxidativa de ciclohexenonas con aminas secundarias
Procedimiento B - Aromatización oxidativa de ciclohexanonas con anilinas
El alcance, las limitaciones: las reacciones Distilled by MAQO TEAM III
12OL5488 12OL5606
Cómo transcurren: el mecanismo
Published in: Simon A. Girard; Xiong Hu; Thomas Knauber; Feng Zhou; Marc-Olivier Simon; Guo-Jun Deng; Chao-Jun Li; Org. Lett. 2012, 14, 5606-5609. DOI: 10.1021/ol3027279 Copyright © 2012 American Chemical Society
Published in: Alakananda Hajra; Ye Wei; Naohiko Yoshikai; Org. Lett. 2012, 14, 5488-5491.DOI: 10.1021/ol302568bCopyright © 2012 American Chemical Society
Ambos ciclos catalíticos comienzan con la metalación de una enamina y contienen una etapa de eliminación de hidruro en posición beta. Mientras que el catalizador de paladio del ciclo propuesto por Yoshikai cambia de estado de oxidación, el propuesto por Li y Deng se mantiene en su estado de oxidación (II) formándose especies metal-hidruro que, posteriormente, son regeneradas mediante procesos redox asociados.
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