Colorantes Del Cabello

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COLORANTES DEL CABELLO La coloración del cabello es uno de los actos más importantes de acicala miento de los realizados por hombres y mujeres desde los orígenes del hombre. La búsqueda de un cambio en el aspecto externo encontró expresión en varias direcciones en todas las civilizaciones. Este deseo, lejos de ser una actividad secundaria y trivial, tal como a veces se consideraba, estaba ligado a toda una serie de actitudes fundamentales en la vida del individuo, y estaba ligado también al instinto sexual de las especies que, de este modo, refleja su inevitable presencia. SISTEMAS DE COLOREAR EL CABELLO Los sistemas modernos para colorear el cabello se pueden dividir en tres categorías en cuanto a la duración de la presencia del color en el pelo después que se ha realizado la operación. Coloración temporal Estos son colores fugaces que se eliminan en el primer lavado con champú. Se encuentran en esta categoría los productos comerciales comúnmente designados «aclarados colorantes». Estos productos utilizan colores de elevado peso molecu lar que actúan como depósitos sobre la superficie del pelo sin capacidad de penetrar en el cortex. Colorantes semipermanentes Son colorantes que resisten varios lavados (de tres a seis), pero cuya fijación es más pobre que la de colores permanentes. Los colorantes utilizados en este caso son colorantes directos de bajo peso molecular que tienen buena afinidad con la queratina del pelo. Por este motivo, son capaces de penetrar en el cortex. Colorantes permanentes Como indica su denominación, esta categoría proporciona una eficaz coloración permanente, resistente al lavado con champú y otros factores externos, tales como cepillado, fricción, luz, etc. Este es el proceso más ampliamente utilizado, y representa al menos el 80 por 100 de las coloraciones totales efectuadas. En este sistema se emplean intermedios sin color que después, por una serie de reacciones químicas, producen el color deseado in situ en el pelo. El proceso es del tipo de oxidación (casi siempre realizada por peróxido de hidrógeno), segui do de enlaces y oxidaciones posteriores, como más adelante se examinará con detalle. CARACTERÍSTICAS DE UN COLORANTE IDEAL PARA EL CABELLO El colorante ideal para el cabello debe poseer las propiedades siguientes: Innocuidad

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COLORANTES DEL CABELLOLa coloracin del cabello es uno de los actos ms importantes de acicalamiento de los realizados por hombres y mujeres desde los orgenes del hombre. La bsqueda de un cambio en el aspecto externo encontr expresin en varias direcciones en todas las civilizaciones. Este deseo, lejos de ser una actividad secundaria y trivial, tal como a veces se consideraba, estaba ligado a toda una serie de actitudes fundamentales en la vida del individuo, y estaba ligado tambin al instinto sexual de las especies que, de este modo, refleja su inevitable presencia.

SISTEMAS DE COLOREAR EL CABELLO

Los sistemas modernos para colorear el cabello se pueden dividir en tres categoras en cuanto a la duracin de la presencia del color en el pelo despus que se ha realizado la operacin.Coloracin temporal Estos son colores fugaces que se eliminan en el primer lavado con champ. Se encuentran en esta categora los productos comerciales comnmente designados aclarados colorantes. Estos productos utilizan colores de elevado peso molecular que actan como depsitos sobre la superficie del pelo sin capacidad de penetrar en el cortex.

Colorantes semipermanentes Son colorantes que resisten varios lavados (de tres a seis), pero cuya fijacin es ms pobre que la de colores permanentes. Los colorantes utilizados en este caso son colorantes directos de bajo peso molecular que tienen buena afinidad con la queratina del pelo. Por este motivo, son capaces de penetrar en el cortex.

Colorantes permanentes Como indica su denominacin, esta categora proporciona una eficaz coloracin permanente, resistente al lavado con champ y otros factores externos, tales como cepillado, friccin, luz, etc. Este es el proceso ms ampliamente utilizado, y representa al menos el 80 por 100 de las coloraciones totales efectuadas.

En este sistema se emplean intermedios sin color que despus, por una serie de reacciones qumicas, producen el color deseado in situ en el pelo. El proceso es del tipo de oxidacin (casi siempre realizada por perxido de hidrgeno), seguido de enlaces y oxidaciones posteriores, como ms adelante se examinar con detalle.CARACTERSTICAS DE UN COLORANTE IDEAL PARA EL CABELLO El colorante ideal para el cabello debe poseer las propiedades siguientes:

Innocuidad

a) No slo no debe lesionar al tallo del pelo, sino que debe colorear el pelo sin afectar al brillo y textura naturales. b) No debe poseer accin de irritante primario y debe estar exento de propiedades sensibilizantes, por ejemplo, no debe ser agente que produzca dermatitis. c) No debe producir ningn efecto txico cuando se pone en contacto con la piel.

En cuanto a los puntos a) y b), gracias a las constantes mejoras en la pureza de las materias primas empleadas (colorantes, agentes tensioactivos, polmeros, etc.), y gracias a los sistemas de formulacin que permiten la reaccin y eliminacin rpida de los productos intermedios posibles responsables de varias consecuencias dermatolgicas, de hecho los colorantes no plantean ya problemas importantes. Por otra parte, la cuestin de la toxicidad sistmica se ha presentado recientemente, tomando en consideracin las pequeas cantidades de algunos de los ingredientes que pueden penetrar a travs de la piel al interior del cuerpo. As, el problema de evaluar el grado potencial de riesgo a la salud que pueden presentar los colorantes del pelo se ve como una parte del problema mucho ms general del posible riesgo para la salud presentado por introducir sustancias qumicas en el medio ambiente del hombre. El problema especfico se puede presentar en trminos de los tres posibles efectos siguientes de los productos qumicos: Mutagnicos: riesgo que atae a las generaciones futuras. Carcinognicos: riesgo durante la vida del individuo. Teratognicos: riesgo ligado a la concepcin.

La relacin de estos riesgos con los de colorantes del cabello es generalmente un tema de discusin importante, y an no se ha llegado a una conclusin definitiva. El principal trabajo est en manos de varios grupos e institutos de investigacin, as como en la industria de los productos capilares.

Resumimos muy brevemente que se pueden obtener resultados inconsistentes segn variables experimentales: a) De los mtodos usados y sus consecuencias. b) De las variables de la operacin (concentraciones, mtodos de aplicacin, duracin, etc.). c) Sistemas biolgicos utilizados (bacterias, levaduras, animales). d) De las mismas diferentes personas que realizan la investigacin. Una situacin similar se encuentra con los estudios epidemiolgicos realizados. En nuestra opinin, estas inconsistencias, imprecisiones y contradicciones demuestran que los colorantes del cabello no presentan un peligro real para la salud. Naturalmente, ningn producto qumico se puede presentar como completamente innocuo para el hombre. Pero siempre que un producto posee una toxicidad real, sta puede reconocerse rpidamente por la ciencia sin duda alguna. Este no es el caso de los colorantes capilares.

Adecuada estabilidad fsica y qumica sobre el pelo El color del pelo teido debe ser estable al aire, sol, friccin (frotamiento, cepillado) y sudor.

Compatibilidad con otros tratamientos capilares

No debe haber cambio de color, ni decoloracin, al aplicar preparaciones de tocador, tales como brillantinas, lociones fijadoras, lacas capilares, preparados para la ondulacin, jabones o champes. Estabilidad en solucin

Los colorantes deben ser estables durante su permanencia en soluciones acuosas y productos formulados en las formas en que se venden y utilizan.

Ausencia de selectividad Por ser siempre necesario utilizar una mezcla de colorantes, el fenmeno de selectividad alcanza una gran importancia. De modo ms preciso, estamos interesados en teir cabellos que son muy heterogneos, tanto individualmente como en su historia (puntas lesionadas por aire y sol, permanentes y otros tratamientos anteriores, races comparadas frente a tallos, etc.) y de este modo se intenta evitar: a) Diferente coloracin en distintas partes del mismo pelo. b) Diferente fijacin en el transcurso del tiempo de variados colorantes en el pelo vis-a-vis agentes externos.

El problema de selectividad desempea la parte ms importante de la tecnologa de los colorantes capilares. Se puede intentar evitar utilizando colorantes que pertenezcan ms o menos a la misma clase qumica, desde el punto de vista de comportamiento fsico-qumico. Es necesario comprobar las soluciones por ensayos previos sobre mechas en el laboratorio, y despus, principalmente, por ensayos en cabello de la cabeza.

Afinidad por la queratina del pelo

Las caractersticas fsico-qumicas de afinidad, junto con la penetracin del color en el tallo del cabello, se consideran muy importantes cuando se valoran las limitaciones tcnicas que controlan la coloracin del cabello, tales como temperatura no superior a 40 C; corto tiempo de contacto del pelo con el tinte, hasta, supongamos cuarenta minutos; soluciones colorantes muy dbiles, etc.

El problema se aborda con el uso de colorantes de pequeas dimensiones moleculares, o haciendo uso de tcnicas de formulacin, tales como el uso de disolventes, agentes de hinchamiento, lcalis, etc., con el objeto de mejorar la penetracin o modificar el coeficiente de reparto entre agua y pelo.

Intensas investigaciones se han consagrado al estudio de los mecanismos de coloracin del pelo, unidas al gran volumen de trabajo sobre lanas y estructura de la queratina del pelo. As, EVANS destac que las medidas de rayos X de la estructura enrejada de la queratina indican que molculas mucho ms grandes que el etilen glicol penetran lentamente, si lo hacen. Las distancias entre tomos y cadenas en el pelo pueden ser alteradas, ocasionando hinchamiento del pelo en soluciones acuosas a valores de pH alto. Tal hinchamiento favorece la absorcin y difusin de las molculas disueltas hacia el interior del tallo. Pero es tambin limitado el grado de hinchamiento reversible a que se puede recurrir para no ocasionar lesin al pelo. ALEXANDER ha revisado la informacin disponible sobre el efecto del tamao molecular en la adecuacin de una molcula para la coloracin del pelo. Su conclusin es que cuanto ms pequea es la molcula colorante, menos crtica es la dependencia de la penetracin con tamao molecular.PROCESO DE COLORACIN DEL CABELLO

Los colorantes del cabello proporcionan una gama de productos comerciales, capaz de colorear el pelo en varios tonos y colores, variando desde rubio muy claro a negro, pasando por una gama de tonos: oro, ceniza, rojizo, caoba, violeta, etc. La cantidad de tonos vara en tal nmero que exceden de sesenta. Todos estos productos utilizan y se basan en factores tcnicos muy limitados, de los que se hace un resumen a continuacin. Los productos comerciales son mezclasLas soluciones colorantes contienen mezclas de varios colorantes simples, digamos de 3 a 10. En efecto, cada uno de los colores en particular es el resultado total de la superposicin de coloraciones individuales (roja, amarilla, violeta, azul, etc.) proporcionadas por cada uno de los colorantes en la mezcla comercial.

Concentracin de los colorantes La cantidad total de todos los colorantes utilizados para obtener un tono es baja y limitada. Puede variar entre el 0,01 al 5 por 100 en peso medio de tincin aplicado a la cabeza. La concentracin est en funcin tanto del colorante usado como del proceso que se aplica.

Duracin del proceso de coloracin

El tiempo de contacto de la solucin colorante con el cuero cabelludo y cabello es del orden de cinco a cuarenta minutos. Cantidad de la solucin aplicada

La cantidad de la solucin colorante aplicada a una cabeza femenina vara entre 15 y 100 ml.

Frecuencia de aplicacin

Es del orden de una vez por semana para coloraciones temporales. Por otra parte, para coloraciones ms permanentes es aproximadamente de una vez al mes. En la prctica est controlada por la velocidad de renovacin por crecimiento del pelo, que es aproximadamente 1 cm por mes.COLORANTES TEMPORALES CAPILARES

Colorantes Las sustancias colorantes generalmente utilizados son colorantes bsicos, cidos y dispersos, pigmentos o tintes metalizados, perteneciendo mayoritariamente a las clases qumicas: azo, antraquinona, trifenilmetano, fenaznico, xantnico o benzoquinonaimina. Por los fabricantes europeos de colorantes de cabello se ha sometido a las autoridades de la Comunidad Econmica Europea una lista de unos ciento cuarenta y cinco colorantes capaces de ser utilizados para esta finalidad con objeto de su aceptacin en las directivas apropiadas. La tabla 27.1 proporciona una lista de los colorantes clasificados por categoras junto con el nmero de Color Index, si bien no es exhaustiva.

Tabla 27.1. Colorantes utilizados en colorantes temporales del cabelloClase qumicaColorNmero Color Index

COLORANTES CIDOSAzoAmarillo13 065Amarillo19 140Rojo14 720Rojo15 620Rojo16 185Rojo16 250Rojo17 200Naranja15 525Naranja16 230Marrn14 805TrifenilmetanoVerde 2242 170Violeta cido 4942 640Azul cido42 735XantenoVioleta cido45 190AzinaNigrosinas (violeta)50 420AntraquinonaVioleta cido 4360 730Azul 6262 045

COLORANTES BSICOSAzoAmarillo 5712 719Naranja11 270Naranja11 320Rojo 7612 245Marrn 1612 250TrifenilmetanoAzul bsico 542 140Violeta 1442 510Violeta 342 555AzinaRojo50 240IndoanilinaL'Oreal (14-22)IndofenolL'Oreal (23-25)IndaminaL'Oreal (26-32)

COLORANTES DISPERSOSAzoAmarillo11 885Disolvente naranja 4511 700Disolvente naranja 911 005Rojo disperso 1711 210AntraquinonaNaranja 1160 700Rojo 1560 710Violeta60 725Azul 361 505Azul62 500Negro acetoquinonaNegro celliton

COLORANTES METALIZADOSAzoAzul cibalane F.B.N.Disolvente amarillo 90Disolvente marrn 43

Tipos de productos temporales comerciales y su formulacin

La coloracin temporal del cabello se puede lograr por medio de dos tipos principales de productos: aclarados y lociones fijadoras coloreadas.En los aclarados, los colorantes se usan en forma de soluciones sencillas acuosas o hidroalcohlicas. Para incrementar la sustantividad al pelo, se aaden diversas sustancias auxiliares (cidos orgnicos, disolventes especiales) o el cabello se puede pretratar con compuestos catinicos. Se debe destacar que tales soluciones colorantes se pueden comercializar como listas para ser utilizadas o para ser preparadas por el usuario mediante dilucin sencilla en agua a partir de productos concentrados.

El segundo enfoque, el de lociones fijadoras coloreadas se basa en aplicar la sustancia colorante al pelo por medio de soluciones que contienen polmeros transparentes, y siguiendo los requerimientos tcnicos de las lacas aerosoles y lociones fijadoras. Tal medio se puede obtener disolviendo el 3 por 100 de polivinilpirrolidona (grado K30) en agua (o hidroalcohol para secado ms rpido). A esta base se le puede aadir cualquier colorante innocuo. Como alternativa, tal producto se puede presentar en un envase aerosol. En este caso es aconsejable no utilizar agua en el producto ante la posible corrosin del bote (vase Captulo 40 sobre Aerosoles), y se deben tomar precauciones para que no precipite ninguna sustancia slida que pueda obstruir la vlvula.

El principal problema de usar tales polmeros aerosoles es la tendencia del polmero a desprenderse en escamas del cabello, llevando consigo la sustancia colorante a almohadas, toallas y vestidos. Los lectores interesados pueden experimentar con otras sustancias de lacas capilares, tales como etilcelulosa y copolmeros PVP-VA. Se ha sugerido superar tal problema insertando el colorante en un esqueleto de polmero.

De vez en vez se han utilizado lpices para la coloracin temporal, y se utilizan como el rimel bien frotando directamente sobre el pelo hmedo o transfirindolo al pelo con un cepillo. Se pueden formular como jabones o ceras, de modo que se obtenga un producto muy similar a las barras de labios (ejemplo 1).

(1) por ciento Acido esterico15,0Trietanolamina7,5Glicrilo, monoestearato4,0Cera de abejas46,0Cera parafina10,0Cera microcristalina10,0Dietanolamida de coco7,5Colorantec.s.

COLORACIONES SEMIPERMANENTES Sustancias colorantes Estos colorantes ocupan un lugar importante en la formulacin prctica, no slo porque permiten la creacin de esta clase de colorantes del cabello, sino tambin porque su presencia es frecuentemente indispensable en la formulacin de coloraciones permanentes: los colores de oxidacin. Algunos de estos colorantes son capaces de proporcionar tonos de cabellos que varan del amarillo al naranja, tonos que, en trminos de eficacia, son prcticamente imposibles de obtener con colorantes de oxidacin, y cuya contribucin es necesaria para proporcionar la gama completa, tal como los tonos cobrizos.

La gran mayora de estos colorantes pertenece a las clases qumicas que siguen:

Nitrofenilendiaminas. Nitroaminofenoles. Aminoantraquinonas. Los fabricantes europeos han sometido a las autoridades de la CEE para su aprobacin una lista de unos cincuenta colorantes que podran ser utilizados. Para hacer la seleccin se ha tenido en consideracin un gran nmero de criterios fisiolgicos. Se debe destacar que tambin es posible utilizar cierto nmero de las sustancias colorantes ya citadas en colorantes temporales, tales como algunos colorantes nitroazo y algunos colorantes bsicos.

Nitrofenilendiaminas Las nitrofenilendiaminas se pueden describir por la frmula general: Donde R2, R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes, y representan H o grupos alquilos sustituidos o no sustituidos, tales como CH3, CH2CH2OH,CH2CH2NH2, CH2COOH, CH2COONH2, etc. Segn la posicin ocupada por los grupos NO2 y NHR3, estos colorantes se pueden considerar como derivados de 4-nitro-o-fenilendiamina, 2-nitro-p-fenilendiamina o 4-nitro-m-fenilendiamina. Por sucesivas alquilaciones (R1, R2, R3), partiendo de estas nitrofenilendiaminas que por s mismas son excelentes colorantes, se puede alcanzar incrementos en la intensidad del color, y as enriquecer la gama. Se dan ejemplos en la tabla 27.2. Tambin obsrvese que esta clase de nitroanilinas sustituidas se pueden enriquecer: a) Utilizando otros derivados sustituidos en el anillo aromtico, por donadores dbiles de electrones, tales como CH3 o OCH.

b) Utilizando derivados de nitrodifenilamina, como: 4[bis-(2-hidroxietil)]amino-3-nitro-4'-metilamino-difenilamina(azul) amarillo disperso 1 (Nm. color Index 10 385) 2-Nitro-4-[bis-(2-hidroxietil)]amino-difenilamina 2-nitro-4-metoxi difenilamina 2-nitro-4-amino-difenilamina.

Tabla 27.2. Tonos producidos por algunos compuestos nitrofenilendiaminas

CompuestoTonoNitro-p-fenendiaminaRojo naranja4-amino-3-nitro-N-metilaninaPrpura4-amino-3-nitro-N- (2-hidroxietil) anilinaRojo violeta4-(2-hidroxietil)amino-3-nitro-anilinaRojo violeta4- (2-hidroxietil) amino-3-nitro-N- (2-hidroxietil) anilinaVioleta4-(2-hidroxietil) amino-3-nitro-N,N-[bis-(2-hidroxietil)]anilinaVioleta azul4-(metilamino-3-nitro-N,N-[bis (2-hidroxietil)]aninaAzul violeta4-metilamino-3-nitro-N-metil-N- (2-hidroxietil) anilinaVioleta azul4-nitro-o-fenilendiaminaAmarillo naranja2-amino-4-nitro-N-(2-hidroxietil) anilinaNaranja2- (2-hidroxietil) amino-4-nitro-N- (2-hidroxietil) anilinaNaranja2-amino-4-nitro-N-[tris- (hidroximetil)]metil anilinaNaranja4-nitro-m-fenilendiaminaAmarillo

Nitroaminofenoles Los colorantes de esta clase se pueden representar por la frmula general: En donde R1, y R2 pueden ser iguales o diferentes, y representan H o un grupo alquilo inferior, sustituido o no, tal como CH3, CH2CH2OH, y donde n es 1 2. Segn las posiciones de los grupos nitro y amino, se puede producir una serie de colorantes, de los cuales los ms importantes se dan en la tabla 27.3. Tambin han sido sintetizados71 - 75 otros derivados con diferentes sustituyentes.

Aminoantraquinonas Las aminoantraquinonas forman una gama completa de colorantes basados en amino e hidroxi-antraquinonas con varios sustituyentes76 - 83. Ejemplos de colorantes interesantes en esta gama incluyen los siguientes:

l-amino-4-metilamino antraquinona (violeta disperso 4/disolvente violeta 12/Color Index N. 61105) l,4-diamino-5-nitro antraquinona (violeta disperso 8/Color Index N.62030) 1,4,5,8-tetra amino antraquinona (azul disperso) 1/disolvente azul18/Color Index N. 64500) 1 -metilamino-4-(2-hidroxietil)amino antraquinona 1 -hidroxi-2,4-diamino antraquinona

Colorantes varios Otros numerosos colorantes se pueden utilizar en la formulacin de colorantes semipermanentes, en general como auxiliares que sirven para modificar el tono: por ejemplo, azo-derivados heterocclicos, tambin derivados diazamerociaminas y derivados cuaternarios de aminofenoxazinio.

Tabla 27.3. Tonos producidos por algunos compuestos ni t r oaminofenole s.

CompuestoTono2-amino-4-nitro-fenolNaranja2-amino-4,6-dinitro-fenol (cido picrmico)Naranja intenso2-amino-5-nitro-fenolAmarillo naranja2-(2-hidroxietil) amino-5-nitro-fenol metil terAmarillo2-(2-hidroxietil)amino-5-nitro-fenol-2-hidroxietil terAmarillo4-amino-2-nitro-fenolRosa salmn4-metilamino-2-nitro-fenolRosa4-metilamino-2,6-dinitrofenol (cido isopicrmico)Rosa4-amino-3-nitro-fenolNaranja intenso4-(2-hidroxietil) amino-3-nitro-fenolRojo4-(2-hidroxietil)amino-3-nitro-fenol metil terNaranja4-amino-3-nitro-fenol-2-hidroxietil terNaranja

Colorantes reactivos El uso de colorantes reactivos ha sido un enfoque relativamente nuevo en el campo de los colorantes textiles. Estos incluyen sustancias tales como diclorotriazinas (por ejemplo, colorantes Procion de ICI), monoclorotriazinas (por ejemplo, colorantes Procion de ICI y Cibacron de Ciba) y tricloropirimidinas (colorantes Reactone de Geigy, colorantes Drimaren de Sandoz). Estos colorantes actan reaccionando realmente con la fibra, y as la parte colorante de la molcula queda firmemente adherida por la fibra. BROADBEN ha expuesto la posibilidad de usar colorantes reactivos para colorear cabello humano. SHANSKY ha analizado el mecanismo de accin detales colorantes, y tambin considera su aplicacin al pelo humano. No obstante, concluye que se requiere una modificacin considerable antes de que ellos sean aceptables para el cabello humano, tal como los colorantes de oxidacin ms convencionales. Han aparecido patentes describiendo el uso de colorantes reactivos, pero se dispone de poca experiencia prctica sobre su empleo. Otros tipos de colorantes reactivos se han desarrollado recientemente: a) Despus de un pretratamiento del pelo con un agente reductor se aplica95 un colorante reactivo de la clase CSR. S b) Tras un tratamiento con un dialdehdo se pueden aplicar varios compues-tos amino-aromticos, tales como aminonitrofenoles, p-aminodifenilamina, etc.c) Una mezcla de dihidroxiacetona y aminas alifticas o aromticas. El uso de colorantes reactivos para colorear el pelo no es una idea tan revolucionaria como a primera vista parece. De hecho, actualmente se cree que los colorantes convencionales de oxidacin, tales como p-fenilendiamina, desarrollan su color final por interreaccin con las zonas reactivas del pelo. De este modo, los colorantes de oxidacin se pueden considerar como pertenecientes a un tipo particular de colorantes reactivos. Colorantes metalizadosLa preparacin de tales colorantes se basa en la formacin de complejos in situ en el pelo por medio de iones nquel o cobalto, y varios agentes acomplejantes. Adems, se pueden utilizar colorantes metalizados ya ofrecidos como colorantes de lana, tales como los Neolan, Irgalan, Cibalan, etctera.

Colorantes azo obtenidos por acoplamiento en el pelo. Se pueden aplicar al cabello sales de diazonio, junto con varios agentes de acoplamiento, tal como se describe en una serie de patentes.

Productos comerciales semipermanentes y su formulacin Los colorantes semipermanentes se pueden presentar bien en forma de lociones espumantes (amnicas, catinicas o no inicas) o como champes aninicos, o catinicos. Segn el tipo de medio seleccionado y el comportamiento pretendido del producto se han desarrollado varios enfoques para formular, teniendo todos el objetivo de facilitar la penetracin de los colorantes en el pelo. Se pueden clasificar en cinco tipos el gran nmero de patentes que describen los variados procedimientos y composiciones: 1) Procedimientos basados en el uso simultneo o sucesivo de tioles y particularmente cido tiogliclico.

2) Los procedimientos basados en el uso de varios disolventes: el trabajo de la Universidad de Leeds y otros han demostrado la posibilidad de la coloracin en fro de textiles usando colorantes cidos metalizados (tales como las gamas de Cibalan y Neolan) en presencia de disolventes, tales como butanol, que es suficientemente pequeo como para penetrar en la fibra y establecer un reparto del colorante entre el agua y el mismo. Una patente describe un proceso similar y su aplicacin al pelo, en la cual los colorantes se seleccionan de casi todas las clases, y los disolventes recomendados cubren varios alcoholes diferentes. Otras varas patentes han aparecido sobre el empleo de sistemas colorantes con disolventes como auxiliares y han sido descritas en un nmero de Schimmel Brief. Adems, ALEXANDER y HEALD han reseado la literatura de las patentes. El trabajo de PETERS y STEVENS es de particular importancia en el desarrollo de los sistemas de coloracin con disolventes auxiliares, y su aplicacin a la coloracin del pelo a bajas temperaturas, y merece especial mencin. En una patente de los EE. UU. se sugiere el empleo de impulsos (boosters) para colorantes directos aninicos. Se han propuesto muchos otros disolventes o mezclas. Las sugerencias incluyen:

Aril teres de frmula Ar(OCH2CH2), _4 OH. Formamidas N-sustituidas. Fenoxietanol. Fenoxietanol y acetato de etilen glicol. N,N-dimetilamidas de cidos monocarboxlicos C 5 - 9 y N,N-N'N'-tetrametilamidas de cidos dicarboxlicos C9_ 19 o dmero del cido linoleico. Alquil glicol teres. Alcohol benclico y esteres de cidos carboxlicos inferiores o ciclohexanol. Una mezcla de urea y alcohol benclico o alcohol benclico y N-alquilpirrolidona. 3) La seleccin de una gama de tonos para productos de coloraciones semipermanentes depende en gran parte del mercado en cuestin. Generalmente es suficiente proporcionar tonos castaos para cabellos castaos claros y oscuros con adecuada intensidad de cobertura del 10 por 100 del pelo cano, y una pequea gama de tonos decorativos tales como castao rojizo, castao, cobrizo, borgoa, etc. Tambin se deben incluir grises para igualacin del color de cabello con ms del 90 por 100 canoso. Sin embargo, es esencial destacar que tales productos deben tener un tono violeta azulado, puesto que el pelo gris natural tiene una coloracin amarillenta, y la aplicacin de un gris natural o gris azulado conducir a un color verde plido.

4) Un medio popular para tales colorantes es un champ de color, formulado como producto crema o crema fluida conteniendo las sustancias colorantes solubilizadas. No obstante, se debe recordar que la inclusin de detergentes incrementa la afinidad de los colorantes por el medio, y por tanto disminuye la cantidad de colorante activo disponible para colorear el pelo. La concentracin de colorantes ser ms elevada en un champ de color que en una solucin sencilla acuosa. Solamente se deben realizar los ensayos de tales productos en pelo real, preferiblemente en cabeza. Si se utiliza pelo de peluca se debe tener la precaucin de no utilizar el pelo blanco que ha sido decolorado con dixido de azufre, puesto que difcilmente se comportar como pelo.

5) Finalmente se pueden usar los denominados complejos aninicos-catinicos, es decir, la formacin de un complejo de colorantes cidos, por ejemplo azo o aznicos, y un tensioactivo cuaternario, seguido generalmente por solucin en un tensioactivo no inico.

COLORANTES PERMANENTES DE CABELLOS

Casi exclusivamente los colorantes permanentes de cabellos estn basados en el uso de colorantes de oxidacin, los denominados para-colorantes, que son sustancias incoloras en el momento de su aplicacin a la cabeza (los precursores) y se transforman en sustancias coloreadas in situ sobre la cabeza como consecuencia de reacciones qumicas que se realizan por la ejecucin de la coloracin.

Los precursores se pueden clasificar en dos categoras: compuestos denominados bases de oxidacin o intermedios primarios, y los denominados acopladores o modificadores.

Las reacciones qumicas en la formacin de colorantes son reacciones de oxidacin y de acomplamiento o condensaciones, realizadas a pH alcalino (esencialmente debido a la presencia de amonaco) por la accin de un agente oxidante, casi exclusivamente perxido de hidrgeno o uno de sus derivados slidos-perxido de urea o perxido de melanina. La eleccin del perxido de hidrgeno est justificada no slo por su accin sobre los precursores, sino tambin por su capacidad para provocar la decoloracin simultnea del pelo que va a ser teido. En la realidad, el perxido de hidrgeno, que se emplea para esta finalidad en cantidades mucho mayores que las necesarias para efectuar la oxidacin de los precursores, es capaz de actuar sobre una parte de los pigmentos de melanina del pelo, que son el origen del color natural, oxidndolos, y as solubilizndolos; esto es decolorando el pelo. Esta decoloracin, que se realiza simultneamente pero con independencia de la coloracin, tiene como resultado que el pelo se vuelve ms claro, y as se hace posible de acuerdo con el objetivo esttico, poder dar nuevos tonos con la ayuda de los recientes pigmentos que este sistema de coloracin es capaz de crear en una casi infinita variedad. As se puede observar por qu este sistema de coloracin es nico e irreemplazable; esto explica su uso extendido y su denominacin de tinte brillante (teinture eclaircissante).

Resumiendo, para crear color por este procedimiento es necesario tener tres tipos de sustancias qumicas reactivas: Base o intermedios primarios. Acopladores o modificadores. Agente oxidante, casi siempre perxido de hidrgeno.

A continuacin se consideran la naturaleza qumica de las bases y acopladores y el posible mecanismo de la formacin de colores y pigmentos.Bases Las bases son compuestos aromticos, casi exclusivamente derivados de benceno, sustituido por al menos dos grupos donadores de electrones, tal como NH2 y OH en posiciones para u orto uno respecto del otro; esto confiere la propiedad de fcil oxidacin.

Los compuestos ms importantes de esta clase son p-fenilendiamina y p-aminofenol y o-fenildiamina y o-amino fenol, a los cuales se deben aadir los p- y o-dihidroxibencenos. Partiendo de estos compuestos bsicos y realizando varias sustituciones o diseando en otros sistemas aromticos, los qumicos han sido capaces de alargar considerablemente el nmero de bases utilizables en los colorantes de oxidacin. El campo es tan vasto que slo se pueden dar referencias recientes, tales como las que siguen:

a) Procediendo de alquilacin del NH2, y su transformacin en NR1R2 (donde R1 R2 son iguales o diferentes, y son H o alquilos inferiores) se puede aumentar el nmero de bases que se pueden obtener.

b) Otro incremento procede de sustituciones en el anillo del benceno por donadores dbiles de electrones, tales como OCH3, CH3, NHCOCH3, etc., que producen bases que tienen propiedades especiales o diferentes.

c) Tambin pueden ser utilizados otros anillos aromticos, tales como piridina, pirimidina, quinolina, indol, pirazolona, benzimidazol, etc., originando nuevas series de bases de oxidacin. De hecho las bases de oxidacin ms importantes son: p-fenilendiamina p-toluendiamina (2,5-toluendiamina, a veces denominada p-toluilendiamina, o p-tolilendiamina, p-aminodifenilamina ,paminofenol, p-diaminoanisol ,o-fenilendiamina , o-aminofenol

Acopladores o modificadores Los acopladores o modificadores son compuestos aromticos, casi exclusivamente derivados del benceno, sustituidos por los mismos grupos (NH2 y OH) que las bases, pero aqu en posicin meta uno respecto del otro. En esta posicin se destaca que los acopladores no presentan la propiedad de fcil oxidacin por H2O2. Tambin se puede incrementar la gama de acopladores:

a) Introduciendo donadores dbiles de electrones, tales como OCH3, NHCOCH3, etc., con varias alquilaciones de los grupos OH y NH2 por alquilos e hidroxialquilos o sin ellas.

b) Utilizando anillos heterocclicos, tales como piridina, quinolina, indazol, benzimidazol, benzoxazina, pirazolona. Los acopladores ms usuales estn entre los siguientes: m-fenilendiamina 2,4-diaminoanisol resorcinol m-clororesorcinol, m-aminofenol 1,5-dihidroxinaftaleno 6-metil-3-aminofenol , 2-melresorcinol

Formacin de los colores en el pelo Una gran cantidad de trabajo se ha consagrado a dilucidar el mecanismo de la coloracin por oxidacin y la estructura de los colorantes. Pero an no todo est claro.

De hecho, el nmero de parmetros que afectan al proceso total es muy grande. Por ejemplo, considerar la influencia del pH en la velocidad de reaccin, la presencia de la misma queratina del pelo puede afectar a la orientacin de las reacciones, la complejidad de las mezclas de reaccin (no es raro usar hasta diez acopladores y bases), las posibles hidrlisis de los productos intermedios, etc.

Todas estas variables hacen prcticamente imposible especificar con exactitud los compuestos que potencialmente se pueden formar. Por esto, el empirismo an desempea una parte muy importante en la tecnologa de la coloracin por oxidacin, y no es esfuerzo despreciable el que se requiere para llegar en la prctica a una frmula que da comercialmente resultados reproducibles.

Sea lo que fuere, el cuadro general de la formacin de colores se basa en una serie de reacciones de oxidacin y acoplamiento en las que se pueden distinguir las tres etapas siguientes: a) Formacin de quinonaiminas. Esta fase consiste en la oxidacin de las bases bajo la accin del H2O2 alcalino con la formacin de quinonas monoiminas procedentes de p- y o-aminofenoles, y quinonas diiminas procedentes de p- y o-fenilendiaminas.

b) Formacin de difenilaminas. Los cationes quinona immonium formados en la primera etapa experimentan rpidamente una adicin conjugada del tipo Michael con los pseudocarbaniones de los acopladores para formar una p-fenilendiamina N-sustituida; en otros trminos, una difenilamina diferentemente sustituida.

Estructuras de compuestos nucleoflicos capaces de adicionar al NH de las quinona iminas ligando al tomo de nitrgeno, no slo incluyen los acopladoresde estructura meta, sino tambin las bases originales para an no oxidadas, y que entonces funcionan como acopladores por sus propias iminas. Como ejemplo, se presenta la formacin de difenilaminas a partir de la reaccin de p-fenilendiamina con m-fenilendiamina en su forma carbanin. Del mismo modo, se puede obtener una serie completa de varias difenilaminas sustituidas partiendo de quinona iminas de otras bases para, y reaccionando con otras bases no oxidadas.

c) Formacin de color. Las difenilaminas formadas previamente y de modo transitorio se pueden considerar a su vez como nuevas bases de oxidacin, en que uno de los anillos de benceno est como mnimo trisustituido (en posiciones 1, 2, 4 1, 2, 5) por grupos donadores de electrones. En virtud de esto, poseen las mismas dos potencialidades de reaccin que las bases originales para de las que derivan, es decir, posibilidad de oxidacin y capacidad de acoplamiento, y esto en grado creciente.

De este modo, o bien se oxidan y se transforman en indoaminas, indoanilinas o indofenol adecuados es decir, en un primer grupo de colorantes o reaccionan ellas mismas como acopladores, y estn involucradas en un ataque a las quinonaiminas procedentes de las bases originales para, que continan siendo formadas en el medio de reaccin, dando lugar de este modo a una fenilamina doble. Estos nuevos compuestos, a su vez fcilmente oxidados, originan un nuevo grupo de colorantes con tres anillos de benceno.

Este proceso de adicin de las quinonaiminas iniciales en formas aromticas transitorias de compuestos que se condensan ms y ms, seguido de posteriores oxidaciones, ocasiona nuevos colorantes con ms de tres anillos de benceno. Puesto que estos colorantes tienen otras capacidades de reaccin, tal como ciclacin intramolecular o hidrlisis parcial, se transforman parcialmente a azinas u oxazinas, esto es, en ms colorantes todava.

Todos estos colorantes y pigmentos, de los cuales no se han dilucidado completamente todas sus estructuras, constituyen el tercer grupo de colorantes formados en el cabello.

As, se debe admitir que la coloracin del pelo por el proceso de coloracin permanente es el resultado de la competencia entre los colorantes indoaminas, por una parte, y por otra parte los colorantes originados en cascada de condensaciones y oxidaciones, muy alejadas de las reacciones primarias. Ejemplos que se pueden lograr con varios acopladores y p-fenilendiaminas, incluyen:

AcopladorColor obtenidoresorcinolverde-castaom-aminofenolmagenta-castao2,4-diaminoanisol y m-fenilendiaminaazul1-naftolazul prpura.

Bases de Bandrowski Se expone brevemente el problema de las bases de Bandrowski para aclarar, no slo su formacin a partir de p-fenilendiamina y su presencia en la mezcla colorante, que han originado cierta confusin, sino tambin sus propiedades toxicolgicas que se han atribuido, por extensin, a la parafenilendiamina.

En un tiempo, estos trmeros de p-fenilendiamina se consideraron como los intermedios principales en la formacin de colorantes permanentes, pero se debe dejar claro que en las condiciones del tinte del pelo, esto es en presencia del pelo y en un proceso de oxidacin del orden de treinta a cuarenta y cinco minutos: a) La base de Bandrowski no se forma en cantidad apreciable durante la oxidacin de para por perxido de hidrgeno la formacin de la base de Bandrowski es un proceso lento. b) En presencia de varios acopladores que acompaan al para en una mezcla colorante del cabello, y a causa de que estos acopladores son considerablemente ms reactivos hacia las quinoiminas que las mismas para oxidadas, nunca se ha formado base de Bandrowski en cantidades detectables por anlisis.Formulacin de colorantes permanentes de pelo COOK ha realizado una lista de colores que se pueden obtener de las principales bases de oxidacin y agentes acopladores aunque resalta que, en la prctica, no se utilizan nunca solos.

Los factores fundamentales que se han de considerar al desarrollar formulaciones adecuadas, y destacan los siguientes como crticos: 1) Base de formulacin: solucin, emulsin, gel, champ o polvo. 2) Seleccin de componentes del colorante: base de oxidacin, agente acoplador o adicin de un colorante directo. 3) Seleccin de un lcali: generalmente se usa amonaco. 4) Antioxidantes: generalmente se utilizan un sulfito o tioglicolato amnico para evitar la oxidacin del colorante antes de usar el producto. 5) Envase: requiere ser atractivo y apropiado al uso.

Se ha realizado un trabajo considerable en la seleccin de componentes, pero otro enfoque importante es la mejora de la base de formulacin para lograr una tincin ms eficaz y adecuada. El medio ms idneo para teir el cabello es un champ. El sistema consta de una solucin de precursores de la coloracin, junto con oleato amnico u otro tensioactivo, al cual se aade en el momento de usar otra solucin estabilizada de perxido de hidrgeno contenida en un envase separado. Esta mezcla se aplica directamente al cabello y se deja en contacto durante veinte a cuarenta minutos. Despus se aclara el cabello con agua y se vuelve a lavar.

Utilizando otros aditivos varios, tales como alcoholes grasos sulfatos, dialcanolamidas de cido graso, tensioactivos no inicos o anfteros, alcoholes grasos, aminxidos, aminas grasas y tensioactivos catinicos, se puede formular una gama completa de emulsiones para aplicar colorantes en forma de cremas, geles, champes, etc.

El empleo de antioxidantes es necesario para proteger el sistema, de la oxidacin del aire durante la fabricacin y envasado, y tambin para retrasar esta oxidacin durante los procesos de preparacin y aplicacin de la mezcla colorante con perxido de hidrgeno. Se utilizan como antioxidantes sulfito sdico o cido tiogliclico con hidroquinona o sin ella. Tambin se ha recomendado el empleo de cido ascrbico, as como el de pirazolonas.El perxido de hidrgeno, esencial para la reaccin como ya se ha citado, se utiliza de varios modos. En otro tiempo, fue prctica comn entre los peluqueros asegurar la igualacin de la coloracin de oxidacin decolorando primeramente el cabello con una mezcla de perxido de hidrgeno y amonaco, y aplicando despus la solucin colorante en mezcla con una nueva cantidad mnima de perxido. Actualmente, esta tcnica se utiliza raramente.

La versin moderna de este procedimiento es la asociacin de decoloracin y coloracin, en que los colorantes de oxidacin se usan en presencia de suficiente perxido de hidrgeno para decolorar el pelo, mientras est penetrando la coloracin. De este modo, un cabello castao oscuro se tie a color rubio clido varios tonos ms claros que el color original, sin decolorar aparentemente. Se han superado las dificultades halladas con las formulaciones primitivas, y actualmente se dispone de productos idneos tanto para uso en el hogar, como profesional.

Las frmulas que se utilizan son similares a las utilizadas para tinciones convencionales de oxidacin, excepto que se emplean ms lcalis y perxido de hidrgeno. El grado de aclarado de color depende de la concentracin de perxido de hidrgeno y amonaco. As, por ejemplo, si se utiliza amonaco al 15 por 100 y perxido de hidrgeno al 20 por 100 se logra la aclaracin de un tono de color (es decir, de negro a castao) y se producen efectos mucho mayores (por ejemplo, castao oscuro a rubio) al utilizar amonaco al 15 por 100 y perxido de hidrgeno al 30 por 100 (20 volmenes).

La investigacin se ha dirigido durante muchos aos a los detalles de la formulacin final y a los aditivos, siendo los objetivos el mejoramiento del resultado tcnico de las propias mezclas decolorantes, y tambin la ampliacin de la funcin del producto, que se ha consagrado ms y ms a funciones adicionales a la coloracin. En efecto, los especialistas en el arte actualmente se consagran, no slo a la sntesis de colorantes de elevados resultados, obteniendo una gama ms amplia de colores, mayor estabilidad y menos riesgo de toxicidad cutnea o sistmica, sino tambin a la preparacin, valoracin y fabricacin de formulaciones que proporcionen un medio casi ideal para colorantes, incrementando las ventajas y reduciendo los inconvenientes a un mnimo. Esta preocupacin, ya destacable en la dcada 1950-1960 con el uso de mejores tensioactivos, emolientes, lcalis y disolventes, y agentes acondicionadores, se ha hecho ms acusada desde 1970. De este modo, ha crecido considerablemente el nmero de colorantes para el cabello que contienen aditivos varios.

Se pueden identificar dos objetivos de este trabajo sobre formulacin: 1) Progreso en las propiedades esenciales de los colorantes: Estabilidad durante el almacenamiento. Facilidad de aplicacin. Acortar el tiempo de aplicacin. Aumentar el poder cubriente, y penetracin, fijacin en el pelo. Reduccin de la potencial lesin cutnea. Proteccin frente a lesiones transitorias del pelo.

2) Conferir nuevas propiedades al colorante para cabellos:

Proteccin de la estructura del pelo. Mejora de la calidad esttica del pelo, brillo, volumen, peineabilidad, aspecto general. Adicin de antispticos, agentes anticaspa, agentes antiseborrea para el cuero cabelludo, desodorantes, etc. Adicin de sustancias especficas para operaciones distintas de la coloracin, por ejemplo, formadores de pelcula, etc. A continuacin se dan detalles de algunos tipos de estos progresos.

Las formulaciones clsicas de coloracin permanente del cabello exigen una fuerte basicidad; generalmente, esto se ha obtenido por adicin de amonaco, que tiene el inconveniente del fuerte olor y su agresividad. Como consecuencia, se ha propuesto sustituirlo parcial o totalmente por lcalis que sean menos perjudiciales y ms agradables de usar. EUGENE-GALLIA cambia el amonaco por carbonato de amonio o metal alcalino, o un aminocido asociado a una base orgnica (mofolina, mono-, di-, o trietanolamina). Se propone la adicin de un compuesto aminohidroxlico, tal como alcanolaminas inferiores, trishidroximetil-aminoetano, etc. Otros proponen derivados de guanidina o arginina junto con buffer NaH2PO4-Na2HPO4.

Otro tipo de progreso concierne al incremento de la estabilidad a la luz de una preparacin toluendiamina-resorcinol por adicin de diamino-1,2- o 1,3-benceno sustituidos en posiciones 4,5 4,6 por grupos idnticos que no son donadores de protones (F o CH3 o adicin posterior a la mezcla de colorante de un filtro ultravioleta, tal como benzilidina-alcanfor o mezclas del ismero de cadena ramificada de dodecil benzotriazoles.

Los aditivos diseados para inhibir la oxidacin prematura de las bases de colorantes para incluyen cido indazoln sulfnico y sus sales211, sulfito sdico o ditionita, o cido ascrbico212. El uso de enzimas como aditivos se conoce desde hace largo tiempo; recientemente PROCTER y GAMBLE han ampliado la gama cubriendo el uso de una serie completa de oxidasas. En el mismo rea,L'Oreal ha propuesto la incorporacin de perxido dismutasa en colorantes de oxidacin para el cabello.

En el campo de los tensioactivos se ha propuesto una ampliacin del nmero de agentes utilizados con el empleo de tensioactivos oligmeros del tipo politer polihidroxilado como vehculo de coloracin215. Es bien conocido que una de las condiciones necesarias para lograr una buena ondulacin permanente, una buena coloracin o decoloracin puede ocasionar tarde o temprano dao a la integridad estructural del pelo. Pues la fuerte alcalinidad y uso de agente oxidante puede atacar al tallo del pelo. Para inhibir la eventual lesin o restaurar el pelo lesionado se han propuesto las siguientes sustancias para incorporar a los colorantes capilares: hidrolizados de queratina, queratosa obtenida por tratamiento por calor de sustancias quera-tnicas con bases acuosas, derivados de metilol, una alquilimidazolona asociada a una aminobetana o con miranol, polisteres de cidos policarboxlicos cicloalifticos o aromticos y xidos polialquilenos. Tambin se ha propuesto la aplicacin de una locin poscoloracin conteniendo esteres alcoximetlicos de cidos carboxlicos, o una oxazolidina para mejorar la estructura del pelo lesionado.

Otra lnea de formulacin tiene como finalidad no slo la proteccin y restauracin del pelo lesionado, sino tambin al mismo tiempo mejorar las cualidades estticas (peinabilidad, brillo, volumen, aspecto general). Para esta finalidad, tales frmulas contienen agentes acondicionadores. En consonancia, existen propuestas para la incorporacin de: compuestos de amonio cuaternario aislados, o asociados con amidas grasas polietoxiladas o un formador de pelcula, tal como polivinilpirrolidona (PVP); resina formaldehdo-dimetilhidantona, o una serie completa de polmeros catinicos, entre los cuales se mencionan los copolimeros cuaternizados de N-vinil pirrolidona-dimetilaminoe-tilmetacrilato-polietilen glicol.ciclopolmeros de dialildimetilamonio y sus copolimeros con acrilamida y diacetona acrilamida.Se ha desarrollado un tipo especial de formulacin por medio de adiciones especficas para permitir que se puedan realizar otras operaciones cosmticas distintas a la tincin. Como ejemplo se pueden citar composiciones en forma de cremas o geles acuosos que contienen colorantes directos o de oxidacin junto con formadores de pelcula, tales como PVP, resinas acrlicas, PVP-acetato de vinilo, polmeros bsicos de acrilatos y metacrilatos. Tambin existen los proyectados para colorear y desrizar que contienen hidrxido de litio, sodio o potasio para ablandar la queratina.

Adems se ha pensado que los aditivos podran ser incorporados con la finalidad de reducir la concentracin de la sustancia activa en preparaciones cosmticas (incluyendo los colorantes). Un poco antes de usar se aade un 1-10 por 100 en peso de compuestos orgnicos que se disocian en medio alcalino y poseen grupos esteres y halgenos, y que pueden formar un cido por disociacin (acetato de etilo, lactato de etilo, cloracetamida).ELIMINADORES DE COLORANTES CAPILARES A veces es necesaria la eliminacin de los colorantes del pelo bien a causa de un error o porque el usuario desea tener un tono ms claro. Generalmente, en el caso de los tintes metlicos es peligroso eliminar el color por medio de sustancias qumicas, puesto que los metales catalizan muchas reacciones, y pueden ocasionar la produccin violenta de calor que probablemente lesionar tanto al pelo como al cuero cabelludo. El nico remedio para los tintes metlicos no deseados es dejar que el pelo crezca. Los colorantes de oxidacin se pueden eliminar con ms o menos eficacia, tratando el cabello con agentes reductores, tales como hidrosulfito sdico o formaldehdo sulfoxilato sdico, usualmente a la concentracin del 5 por 100. Tambin se ha descrito el uso de cido formamidinsulfnico y se ha citado una frmula tal como sigue: (3) por ciento Acido formamidinsulfnico1,5Polivinilpirrolidona5,0Etilen glicol monobutil ter5,0Carbonato amnico1,0Amonaco (25 por 100)0,5Carboximetilcelulosa2,5Aguahasta 100,0

Los colorantes semipermanentes se pueden eliminar por lavado enrgico con champ, especialmente si se aade un poco de amonaco. Algunos colorantes, sin embargo, se manifiestan muy resistentes, y para tales casos se recomienda una mezcla de champ, agente reductor y decolorante en las proporciones 1:1:2.

DECOLORACIN Y ACLARADO

Es evidente que no puede considerarse completa una descripcin de colorantes del cabello sin hacer referencia al mtodo de producir tonos rubios. Esto se realiza decolorando el pelo de la manera usual hasta el tono rubio ms plido posible con amonaco y perxido de hidrgeno. Despus se le da al cabello un lavado con un aclarado azul que contiene aproximadamente 1:100.000 de azul de metileno (Ext. D&C Azul N. 1) u otro color certificado azul adecuado. La adicin de color azul es necesaria, pues el ojo humano considera el color como ms blanco que el blanco un sustrato que sea muy ligeramente azul. La decoloracin del pelo debe ser completa, o la combinacin de un tallo de pelo amarillo intenso y un aclarado azul dar lugar a un pelo claramente de aspecto verdoso.

COOK examin los tratamientos decolorantes utilizables al pelo humano y expuso los efectos de factores, tales como desprendimiento controlado de oxgeno y el uso de aditivos para ayudar a superar el dao ocasionado al pelo por tales tratamientos. Especialmente recomienda el uso de protenas esenciales, bien aadidas al oxidante o usadas antes del tratamiento. Se han introducido productos en polvo para obtener un mejor control en la aplicacin de perxido al pelo, y ampliar al tiempo de decoloracin. Estos polvos varan desde sustancias inertes, tales como caoln o carbonato magnsico, empleados con perxido y amonaco, a polvos que ellos mismos proporcionan amonaco y alguna forma de oxgeno activo cuando se humedece con agua o perxido de hidrgeno. Estos polvos se llamaron en un tiempo alhea blanca, trmino incorrecto porque no contenan ninguna alhea, pero era adecuado, pues indicaban su mtodo de uso. Las primeras frmulas tpicas contenan hasta un tercio de perborato o percarbonato sdico, completando con caoln y carbonato magnsico. En los ejemplos 4 y 5, se dan frmulas ms complejas.

Todos los tipos de preparacin descritos anteriormente son esencialmente para peluqueros profesionales, pues el grado de especializacin y cuidado necesarios para obtener un color satisfactorio tienen como consecuencia una lesin mnima. Para uso domstico, los productos se formulan segn lneas mucho ms simples. Uno adecuado para presentacin en envase doble sera:

(6) por ciento A. Perxido de hidrgeno 20 vol.98,6Acido tartrico0,8Sodio, estannato0,6B. Amonaco4,5Tensioactivo, p. ej., jabn amnico3,0Agua92,5

Procedimiento: Mezclar a partes iguales A y B antes de usar.

Productos an ms sencillos, populares en la dcada 1950, fueron conocidos como aclaradores o abrillantadores. Frecuentemente eran simples soluciones de perxido de hidrgeno a concentraciones comprendidas entre 1 y 3 por 100 (3-10 vol.) estabilizadas como la solucin A del ejemplo 6. La solucin se aplica por todo el cabello mediante peinado, y se deja que reaccione lentamente. Puesto que la reaccin no sucede en condiciones alcalinas, y no existe amonaco presente, las soluciones no producen ni ligeras lesiones, ni tonos rojizos o cobrizos metlicos no deseables.

Una composicin decolorante para el pelo humano descrita en una patente EEUU est proyectada especialmente para decoloracin localizada, por ejemplo, decoloracin del pelo nuevo que crece prximo al cuero cabelludo, sin dao para el pelo anteriormente decolorado, y sin irritacin para la piel. La composicin decolorante descrita se prepara aplicando peinando una mezcla seca de un silicato anhidro, una sal alcalina o amnica de un percido, como por ejemplo un persulfato, con perxido de hidrgeno y un jabn amnico lquido alcalino con pH entre 9,3 y 10,0, que gelificar la mezcla. Mezclando perxido de hidrgeno con una cantidad constante de un jabn lquido amnico, pero con diferentes cantidades de mezcla de polvo seco, es posible producir una gama de composiciones decolorantes de diferentes concentraciones en las cuales los valores de pH permanecen en un margen estrecho deseable. La funcin del jabn es contribuir a la alcalinidad del compuesto para ayudar a alcanzar la deseada consistencia del gel, y para actuar como un champ en la eliminacin del decolorador. Las sales percidas, preferentemente una mezcla de persulfato potsico y amnico, colaboran en virtud de su accin oxidante en el proceso de decoloracin, y esto permite utilizar menos perxido de hidrgeno. Se han reivindicado, junto con metasilicato sdico y jabn amnico, para tamponar la composicin decolorante dentro del intervalo deseado de pH, durante toda la operacin de decoloracin, y producir un gel de consistencia deseada.

ONDULACIN

Qumica de la ondulacin del pelo El pelo es al mismo tiempo fuerte y elstico, y cualquier proceso para cambiar su forma depende del ablandamiento y plastificacin de la queratina, volviendo a darle forma mientras est blando, y endurecindolo otra vez, mientras est en la nueva forma.

El proceso de ablandamiento ms sencillo es la aplicacin de agua, que penetra por enlaces de hidrgeno del pelo y le da mayor flexibilidad. Es posible volver a dar forma a causa de la deformacin del pelo hmedo, y despus se puede mantener la nueva forma por secado. No obstante, el pelo slo se deforma en cantidad limitada mientras est hmedo, y an cuando est muy elstico; ms importante es que el agua durante un lavado con champ, e incluso la humedad de la atmsfera, ablandarn otra vez al pelo, de modo que retorna a la forma que decide su folculo y la gravedad. Las lociones fijadoras ayudan algo mecnicamente, pero sus efectos no durarn ms all del prximo lavado con champ.

Si el agua se aplica como vapor, el proceso de ablandamiento es ms profundo y la forma resultante no se distorsiona fcilmente por agua a las temperaturas ordinarias. Si el agua se hace alcalina, el ablandamiento se presenta por debajo de 100 C, y se han propuesto condiciones adecuadas para obtener la fijacin de la forma del cabello por ella4. Estos tratamientos son efectivos porque afectan, no slo a los enlaces electrostticos o enlaces de hidrgeno del pelo, sino tambin a un nmero de enlaces cruzados covalentes de disulfuro, que se sabe ejercen una influencia preponderante en la cohesin de la estructura de la queratina.

Agentes alcalinos

Se ha demostrado que por accin de los iones hidroxilos se produce la ruptura o transformacin de las uniones disulfuro queratnicas. Este mecanismo parece que se presenta muy probablementecuando el pelo se trata con lcalis, como se demuestra por el hecho de que la formacin de lantionina en medio alcalino se favorece grandemente al incrementar la fuerza inica. Una evidencia interesante de la transformacin de los enlaces disulfuros a un enlace estable frente a los agentes reductores, sin hidrlisis de enlaces peptdicos, se encuentra en la baja solubilidad, o insolubilidad, de las fibras lantionizadas en medios urea-bisulfito o fenol-cido tiogliclico. Esto conduce a otros medios de ruptura de enlaces disulfuros y, con ello, a disminuir considerablemente la temperatura de ablandamiento: el uso de agentes reductores.Agentes reductores

En la prctica normal de ondulado en caliente, el agente reductor es invariablemente un sulfito; en el ondulado en fro usualmente es un compuesto tiol, ms concretamente el cido tiogliclico, que ha conservado las preferencias del usuario.Procesos de ondulacin en caliente El procedimiento adoptado por el peluquero profesional en la ondulacin del cabello es como sigue: 1) Se elimina toda la grasa del cabello por un lavado con champ. 2) Despus el pelo es dividido y enrollado en rulos adecuados con ligera tensin. 3) Se sumerge, un sachet o cinta en una solucin adecuada, y se enrolla alrededor del cabello encerrando la totalidad en un calentador elctrico, y se calienta con vapor el cabello durante el tiempo necesario. Se debe entender que el mtodo anterior se modifica algo segn si se emplea la ondulacin con sachet u ondulacin al aceite y segn el tipo determinado de ondulacin deseado. Generalmente se suministra calor a los rulos por medio de una corriente elctrica; en el sistema sin cables, los calentadores son calentados previamente, y se dejan enfriar durante el tiempo deseado. Tambin se emplean mtodos qumicos de calentamiento en que la humedad de un peine induce una reaccin qumica exotrmica cuando entra en contacto con una mezcla adecua-da. Las ventajas reivindicadas para este ltimo sistema son que no hay riesgo de calambre elctrico, y la persona tiene libertad de movimiento de cabeza.

La ondulacin permanente exige, adems de reactivos adecuados, considerable destreza y profesionalidad. Es de capital importancia la seleccin de mtodos adecuados de enrollado y concentraciones y tipos de reactivos, tiempos de calentamiento con vapor, etc. (segn el tipo y condiciones del pelo tratado). Se ha afirmado por peluqueros que el xito de las ondulaciones permanentes puede ser afectado por el estado de salud del individuo. As se ha publicado que se reduce la efectividad despus del embarazo, operacin con anestesia, o durante el ciclo menstrual. A la vista de la carencia de informacin respecto a los cambios que se presentan en la piel y el pelo durante la menstruacin y el embarazo, y perodos siguientes a los partos y operaciones quirrgicas, no existen pruebas definitivas en otro sentido. GOODMAN considera que el pelo que se ha queratinizado, y emerge ms all de los lmites del folculo capilar, est fuera de la esfera de influencia de lo que tenga lugar en el interior del cuerpo. Slo la parte recientemente crecida del cabello del interior del folculo la parte an sin queratinizar est sometida a la influencia del cuerpo. Este autor destaca que los peluqueros tienen salones eficaces en hospitales y que las causas reales de fracaso de la ondulacin permanente son: Tomar una parte excesivamente grande del pelo. Tomar una parte excesivamente pequea del pelo. Demasiado o poco lcali. Excesiva tensin o flojedad del enrollado. Demasiado corto o largo el tiempo de aplicacin de vapor. GOODMAN sugiere que otras razones distintas a estas previstas son excusas de la falta de habilidad del peluquero, prisas, tcnicas, y poca vala de los peluqueros que no hacen un ensayo de rizado.

Soluciones de ondulacin permanente Las soluciones de ondulacin permanente son casi siempre fuertemente alcalinas en su reaccin, pues la presencia de lcalis acorta considerablemente el tiempo necesario para producir un ondulado satisfactorio. Las recomendadas para tales fines incluyen hidrxido de litio; carbonatos sdico, potsico, amnico, brax, etanolamina o soluciones neutras o alcalinas de sulfitos (sulfitos de sodio, amonio, mono- o trietanolamina, morfolina).

Las frmulas siguientes dan buenos resultados en pelo medio en aproximadamente diez minutos de tiempo de vapor (ste se ajusta para adecuar al tipo de pelo):

(1) por ciento Monoetanolamina6,0Potasio, sulfito1,5Potasio, carbonato1,5Amonio, carbonato2,5Brax0,5Aceite de ricino sulfonado1,0Agua destilada87,0(2)por cientoAmonio, hidrxido (p. esp.14,0Sodio, carbonato4,0Potasio, sulfito2,0Agua 80,0

3)por ciento Monoetanolamina o Amonio, hidrxido (p. esp. 0,88)14,0 Brax4,0 Potasio, sulfito2,0 Agua80,0El uso de agentes que activan la lantionizacin (NaCl, sulfates, tensioactivos catinicos) e impulsores (boosters) (urea, amidas, bromuro de litio) ayudan a reducir la concentracin y a disminuir el pH.

Un gel para aplicar a 40 C durante treinta minutos se da en el ejemplo 4. No obstante, la ondulacin en caliente, a causa de su agresividad para el pelo e incertidumbre de sus resultados, no se utiliza mucho actualmente.

(4) por ciento Hidroxietil celulosa PM 4.4004,0Litio, hidrxido2,0Sodio, cloruro17,5Aguac.s. hasta 100,0

Mtodos qumicos de calentamiento (envases de calefaccin) Se han introducido mtodos qumicos de calefaccin en que el calor necesario para el proceso normal de ondulado se obtiene sin ayuda de electricidad. Tales mtodos dependen del calor desarrollado por la reaccin de una sustancia exotrmica con un medio hmedo como resultado de algunas de las siguientes: Oxidacin y reduccin. Hidratacin. Neutralizacin. Este mtodo surgi en Inglaterra en 192367 con el uso de cal para generar calor. La mezcla de sulfato amnico, agar o amonaco con el agente hidratante demostr que retrasaba ms el desarrollo de calor. Desde aquel tiempo se han recomendado y patentado numerosas mezclas de sustancias qumicas, incluyendo como principios activos aluminio y sus cloruro y sulfato, sales amnicas de varios cidos orgnicos, sales de bario, carbonato o nitrato de cobre, limaduras de hierro, y otras sales, etc.

Procesos de ondulacin en fro La ondulacin en fro ha sustituido en gran parte al antiguo proceso de ondulacin en caliente, particularmente en las partes ms sofisticadas del mundo donde la sustitucin es total. La operacin se realiza a temperatura ambiente sin aporte de energa calorfica. El cabello se lava a fondo con champ y se divide en mechones para facilitar la manipulacin. Se humedecen con la locin de ondulado de rizos de cabello de tal tamao que den 35-55 bigudes (6-14 mm de dimetro) por cabeza, y despus se enrollan en los bigudes. Debido a que la nuca exige un buen rizado para detener la formacin de mechones, y tambin porque parece bastante resistente al ondulado, generalmente se empieza en la nuca y se trabaja hacia adelante. Cuando el enrollado es completo se deja que el pelo se procese durante diez a cuarenta minutos. Algunos fabricantes recomiendan tiempos de ondulado para varios tipos de pelo, mientras que otros aconsejan el examen de un rizo de ensayo por el usuario, que entonces decide cunto tiempo deja la locin. Habitualmente los peluqueros usan el mtodo de rizo de ensayo. Las complicaciones de la permanente en el hogar han conducido a una situacin social interesante, en que aproximadamente el 60 por 100 de los usuarios ingleses tienen alguien que le ayude en el proceso. Despus del proceso con agentes reductores, el pelo se enjuaga y neutraliza aplicando una solucin oxidante a los rizos enrollados. Despus de cinco a diez minutos se desenrollan los rizos, y usualmente se realiza una aplicacin posterior de neutralizante. Despus se enjuaga el pelo, y se le da la forma deseada.

El reductor en la ondulacin en fro Como se ha expuesto anteriormente, la mayor parte de las formulaciones de ondulado permanente estn basadas en cido tiogliclico. Las lociones ms sencillas son tioglicolato amnico a pH 9,2-9,8. La curva de la figura 28.3 representa soluciones con el mismo potencial de ondulacin (locin media para pelo normal).

En la prctica se emplea pH 9,3-9,5 para concentraciones de cido tiogliclico entre 7,5-11 por 100, pero la concentracin de la locin est dictada directamente por la calidad del pelo a ser ondulado; las concentraciones medias para emplear en un saln son como sigue:

Acido tiogliclico por ciento Pelo natural difcil8-9Pelo natural medio y fcil7Pelo ligeramente decolorado5Pelo medio decolorado3Pelo fuertemente decolorado1

Para uso en el hogar, las concentraciones deben reducirse aproximadamente un tercio.

Se ha discutido mucho el uso de bases distintas al amonaco. Se ha afirmado que los hidrxidos sdico y potsico vuelven al pelo excesivamente blando para que adquiera una buena ondulacin; el amonaco y las aminas orgnicas han demostrado hidrolizar los pptidos menos que los lcalis. En todo caso, slo la monoetanolamina parece ser tan buena como el amonaco, y se usa junto con ste para reducir el olor. El principal problema es mantener la actividad reductora del tiol durante la fase total de ablandamiento, esto es, mantener el pH a pesar de la volatilidad del amonaco; para lograr esto, frecuentemente se emplea tamponado con carbonato, sesquicarbonato o bicarbonato amnico, y esto tambin permite el empleo de pH inferiores (-hidroxibenzoato ster0,05Monoetanolamina2,0Imidazolina0,2Perfume0,2

Neutralizantes Los neutralizantes son las sustancias usuales, ya perborato sdico o perxido de hidrgeno. Es importante recordar que el pelo que ya ha sido lesionado durante el tratamiento de peinado en caliente, o por el empleo de alisadores custicos, no debera ser sometido a un alisador de tioglicolato hasta que hayan transcurrido varias semanas. La crema de tioglicolato se aplica libremente al pelo, que despus es peinado rpidamente hasta que el cabello no tenga ms tendencia a formar rizos. Cuando el pelo est suficientemente alisado, la crema se elimina por enjuague y se aplica el neutralizante para dar la forma de peinado permanente. Se debe tener la precaucin de asegurar una neutralizacin completa para evitar lesionar al pelo. Otra vez la composicin tipo crema es preferentemente usada para abatir el pelo y mejorar el mantenimiento de la forma estirada. Se han propuesto diferentes sistemas para evitar una lesin irreversible, debida en particular a la accin solubilizante del cido tiogliclico sobre la queratina en medio altamente alcalino, y sobre un pelo ya tratado. El primero bastante complicado consiste en introducir la basicidad generalmente necesaria en la ltima fase de la accin del reductor e implica una serie de cuatro aplicaciones: a) Una crema que contiene un 3-8 por 100 de cido tiogliclico en una base pomada aceite en agua ajustada a pH 7,0-8,6 con hidrxido amnico (28 por 100): puede dejarse en el pelo durante cuarenta y cinco a noventa minutos. b) Una crema que contiene hidrxido amnico o etanolamina o carbonato de etanolamina en una base aceite en agua ajustada a pH 10-12,5, diseada para ayudar a estirar el pelo: la cantidad aplicada depende de grosor y grado de rizamiento del pelo. c) Despus el pelo es lavado y tratado con una composicin acuosa que comprende un agente oxidante, por ejemplo, bromato potsico o perborato sdico, y un agente tampn, por ejemplo, gelatina (incluida para asegurar que el pelo permanezca firmemente estirado durante quince a veinte minutos durante el proceso de reoxidacin, mientras el agente tampn mantiene el pH de la solucin durante el tratamiento). d) A continuacin el pelo se lava y enjuaga con un aclarado cido de cido maleico para neutralizar todo lcali residual. A diferencia de los cidos ctrico, tartrico y brico que han demostrado que ocasionan el rizado del pelo alisado, el cido maleico ayuda a mantener el pelo en condiciones de estiramiento.

Otra tcnica basada en el uso de reductores menos potentes, tal como sulfito o bisulfitos de amonio o metales alcalinos, ofrece la ventaja de ser eficaz entre pH 6,5 y 8,5. Adems, tales preparaciones contienen carbonato alcalino o amnico, agentes humectantes o gelificantes (laurilsulfato sdico, Carbopol), y agentes de hinchamiento del pelo. Tambin pueden contener un agente quelante para acomplejar metales que podran evitar la accin de sulfitos o, como en el ejemplo 4, un jabn al que se le atribuye evitar la decoloracin y fragilidad del pelo.

(4) por ciento Amonio, carbonato4,5Sodio, bisulfito2,2Sodio, lauril sulfato4,2Jabn de sebo5,6Acido oleico1,0Agua82,5

A estas composiciones se les atribuye ser suaves para el cuero cabelludo y menos perjudiciales para el pelo.El proceso propuesto consiste en aplicar el agente ablandante de la queratina (lcali, sulfito o tioglicolato) al pelo, y cuando est sustancialmente completa la accin, eliminar por peinado el agente excedente; despus, en una segunda fase, exponer el pelo a un agente de hinchamiento, y alisar el pelo con peinados repetidos, y finalmente fijar o neutralizar el pelo. Una formulacin de este proceso de dos fases se da en el ejemplo .

(5) gramos A.Acido tiogliclico8,0Alcohol cetlico5,4Aceite parafina1,8Aducto de alcohol oleico y 20 unidadesde xido de etileno3,9Acido silcico coloidal1,5Amoniaco al 25 por 10012,3Agua67,1B.Alcohol cetilestearlico17,0Sodio, lauril sulfato2,0Agua59,0Tiourea7,0Sulpholan15,0

Procedimiento: Aplicar crema A (pH 9,6), mechn a mechn, en el pelo previamente lavado con champ, y distribuir uniformemente. Despus de cinco minutos de tiempo de reaccin, eliminar cuidadosamente el agente mediante peinado; despus aplicar crema B durante cinco a siete minutos con peinados repetidos. Enjuagar a fondo el pelo con agua, y fijar de modo usual con 100 ml de solucin de perxido de hidrgeno al 2 por 100.El alisamiento es an un proceso delicado y debera realizarse con sumo cuidado, teniendo en cuenta la naturaleza del pelo, as como evitar la sequedad, degradacin y fragilidad del pelo.

Se ha patentado la adicin de polmeros naturales para facilitar la fijacin de la forma alisada; incluyen protenas solubles, almidn de maz o arroz, galactoman de fruta. Ms recientemente se ha reivindicado la aplicacin de polmeros vinlicos utilizados para ondulaciones permanentes.

Por ltimo se debe destacar que otro proceso qumico de alisamiento implica una oxidacin por monopersulfatos alcalinos (xona), atribuyndosele alterar la forma del pelo natural sin modificar apreciablemente su color.