Degradacion de Colorantes

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    UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO

    FACULTAD DE QUMICA

    DEGRADACIN ELECTROQUMICA DE UN COLORANTE

    ARTIFICIAL EN UN REACTOR TIPO BATCH

    TESIS

    QUE PARA OBTENER EL TTULO DE:

    I N G E N I E R O Q U M I C O

    PRESENTA:

    A N G L I C A G U T I R R E Z L P E Z

    DIRECTOR:

    DR. CARLOS EDUARDO BARRERA DAZ

    ASESOR:

    DRA. GABRIELA ROA MORALES

    TOLUCA, MXICO NOVIEMBRE, 2013

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    NDICE GENERAL

    Resumen. 7

    Introduccin.. 9

    CAPTULO I.- El agua. 12

    Contaminacin del agua . 12

    Aguas residuales 13

    Tipos de contaminacin 13

    Depuracin de aguas 14

    Parmetros de la calidad del agua 14

    Parmetros fsicos 15

    Parmetros qumicos 15

    Parmetros biolgicos 16

    Demanda qumica de oxgeno (DQO) 16

    CAPTULO II.- Generalidades de los procesos electroqumicos 17

    Electroqumica.. 19

    Reacciones de oxidacin-reduccin (reac. redox) 20

    Celda electroqumica... 21

    Electrolitos.. 23

    Electrocoagulacin.. 24

    Constitucin y construccin de un reactor electroqumico 27

    Electrolito soporte . 28

    Mecanismo de funcionamiento en el reactor 31

    Leyes de Faraday relativas a la electrolisis 32

    Velocidad de las reacciones electroqumicas 33

    Hiptesis.. 35

    Objetivos. 35

    CAPTULO III.- Metodologa 36Materiales 38

    Reactivos 38

    Parmetros de control 39

    Caracterizacin fisicoqumica del agua sinttica 39

    Curva de calibracin 39

    Diseo y construccin de la celda electroltica . 40

    Pruebas realizadas en el tratamiento .. 43

    Evaluacin de pH . 43

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    Determinacin de la demanda qumica de oxgeno (DQO) 43

    CAPTULO IV.- Resultados y discusin. 45

    Espectros de absorcin de Azul.. 45

    Determinacin de las condiciones ptimas del tratamiento .. 47

    Tratamiento A en ambos reactores (reactor 1: aluminio y reactor 2: hierro) 47

    Tratamientos B y C en el reactor 1 (electrodos de aluminio)

    Tratamientos B y C en el reactor 1 (electrodos de hierro)

    48

    53

    Pruebas adicionales realizadas a partir de las condiciones ptimas del tratamiento de este

    trabajo.. 59

    Demanda qumica de oxgeno en el reactor ms eficiente 59

    Tratamiento electroqumico para la mezcla de colorantes .. 61

    Conclusiones... 66

    Referencias. 67

    Anexos. 70

    Leyes de Faraday.. 71

    Espectrofotometra 73

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    INDICE DE FIGURAS

    FIGURA 1 Esquema bsico de un celda electroqumica

    FIGURA 2 Celda con electrodos de aluminio y hierro que con agua solamente a) y

    luego de someterla a una determinada corriente provoca un precipitado de

    color caf b)

    FIGURA 3 Mecanismo en el reactor electroqumico

    FIGURA 4 Preparacin de catalizadores

    FIGURA 5 Reactor conectado a la fuente de poder, vista de los electrodos y distancia

    entre ellos.

    FIGURA 6 Vista de las placas de hierro por la que pasa la corriente elctrica.

    FIGURA 7 Velocidad de una reaccin AB

    FIGURA 8 Metodologa utilizada para el tratamiento

    FIGURA 9 Dimensiones de las placas de aluminio para la celda de tratamiento

    FIGURA 10 Disposicin de las placas de aluminio en la celda de tratamiento

    FIGURA 11 Dimensiones de las placas de hierro para la celda de tratamiento

    FIGURA 12 Disposicin de las placas de hierro en la celda de tratamiento

    FIGURA 13 Procedimiento de uso del equipo HACH en el tratamiento de agua residual

    FIGURA 14 Espectro de absorcin del colorante comestible azul

    FIGURA 15 Curva de calibracin del colorante azulFIGURA 16 Resultados de las pruebas utilizadas para determinar la intensidad de

    corriente ms eficiente para ambos reactores (Reactor 1 con electrodos de

    aluminio, Reactor 2 con electrodos de hierro)

    FIGURA 17 Diagrama de distribucin de especies para el aluminio considerando 0.12 M

    de+

    FIGURA 18 Grfica del tratamiento realizado sin electrolito y con electrolito a 2 A y

    pH 7, en el reactor de electrodos de aluminio.

    FIGURA 19 Resultados del tratamiento C aplicado en el reactor 1FIGURA 20 Grfica del tratamiento realizado con electrolito y sin electrolito a 2 A y

    pH 7, en el reactor de electrodos de hierro.

    FIGURA 21 Espectro de absorcin del colorante comestible azul durante el tratamiento

    de electrocoagulacin con electrodos de hierro.

    FIGURA 22 Diagrama de distribucin de especies para el hierro considerando 0.018M

    Fe +2.

    FIGURA 23 Diagrama de distribucin de especies para el aluminio considerando 0.018M

    de Fe+

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    FIGURA 24 Resultados del tratamiento C aplicado en el reactor 2

    FIGURA 25 Grfica de resultados obtenidos en pruebas realizadas luego de la

    optimizacin del tratamiento midiendo DQO

    FIGURA 26 Promedio de resultados que se obtuvieron en la determinacin de DQO a

    condiciones ptimas de tratamiento.

    FIGURA 27 Grfica de la cintica que sigue el tratamiento de electrocoagulacin en la

    remocin del colorante azul.

    FIGURA 28 Espectro de absorcin de los colorantes comestibles azul, amarillo y verde.

    FIGURA 29 Grficos de absorbancia en funcin de la concentracin del colorante a) azul

    y b) amarillo.

    FIGURA 30 Grfico de concentracin de colorante en funcin del tiempo para el

    tratamiento electroqumico aplicando una intensidad de corriente de 4A sin

    adicin de perxido.

    FIGURA 31 Grfico de concentracin de colorante en funcin del tiempo para el

    tratamiento electroqumico aplicando una intensidad de corriente de 4 A,

    adicionando perxido de hidrgeno.

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    INDICE DE TABLAS

    TABLA 1 Parmetros fsicos del agua utilizados en el control de procesos

    TABLA 2 Parmetros biolgicos del agua utilizados en el control de procesos

    TABLA 3 Tratamientos de aguas por mtodos electroqumicos

    TABLA 4 Materiales utilizados y sus caractersticas

    TABLA 5 Reactivos utilizados y sus caractersticas

    TABLA 6 Resumen de parmetros fisicoqumicos del agua sinttica

    TABLA 7 Frmulas para el clculo de la densidad de corriente de los electrodos

    TABLA 8 Condiciones ptimas para eliminar el color artificial presente en el agua

    sinttica.

    TABLA 9 Resultados de la remocin de color para cada una de las pruebas, despus

    de un tiempo de 60 minutos de electrocoagulacin.

    TABLA 10 Velocidad de disolucin de los metales basada en las leyes de Faraday.

    TABLA 11 Volumen de material (cm3/s) eliminado al pasar una intensidad constante

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    RESUMEN

    La crisis ambiental sin duda es uno de los retos ms importante que enfrenta la sociedad

    actualmente, por lo que la educacin ambiental para el desarrollo sustentable se convierte en

    un eje fundamental para revertir el deterioro ambiental.(SEMARNAT 2011)

    El pas presenta un desequilibrio entre la disponibilidad hdrica y demanda, existen cuencas

    donde se utiliza un bajo porcentaje del agua total disponible, y la otra se utiliza ms del 100%.

    Hasta el 2010 a nivel nacional se colectan mediante los sistemas de alcantarillado el 89.9% de

    aguas residuales generadas y reciben tratamiento el 43.4% de las aguas residuales colectadas, al

    2012 lo anterior se incrementa al 60%.(SEMARNAT 2011)

    En este escenario, el principal problema de calidad del agua en el pas la falta de infraestructura

    para el tratamiento de aguas residuales debido a los altos costos de los mtodos convencionales.

    La elevada concentracin de materia orgnica del agua residual de la industria alimenticia

    representa un gran problema ambiental. El establecimiento de regulaciones ms estrictas en

    relacin al tratamiento de aguas residuales, esto ha sido de gran inters en la investigacin de

    nuevas tecnologas y procedimientos para la descontaminacin del agua. (Roa, 2007)

    En este trabajo se presenta una propuesta para el tratamiento de agua sinttica particularmente

    utilizando colorantes de la industria alimenticia. Esta propuesta se basa en las Tcnicas o

    Procesos Electroqumicos las cuales brindan una gran utilidad para el tratamiento de aguas

    residuales industriales y compiten eficientemente con los tratamientos convencionales. (Roa,

    2007)

    Para comprobar en general la viabilidad del tratamiento mediante un proceso electroqumico serealizaron dos pruebas en diferentes reactores, el primero con electrodos de aluminio y el

    segundo con electrodos de hierro. Se efectuaron ensayos para determinar la intensidad de

    corriente a utilizar, as como el pH, al igual que la distancia entre electrodos y el rea de

    contacto total en el reactor.

    Con el uso del reactor tipo batch de electrodos de aluminio se obtiene una remocin del 15.6%

    del color presente en el agua en un tiempo de 15 minutos, lo que no indica un buen resultado

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    comparado con lo que se obtiene posteriormente con el reactor de electrodos de hierro como se

    muestra en las siguientes lneas.

    Se obtiene una remocin del 99.9% de color presente en el agua, un 99.9% de Demanda

    Qumica de Oxgeno (DQO), utilizando un reactor electroqumico tipo batch de 500mL de

    capacidad con electrodos de hierro.

    Una vez que se muestran resultados favorables al tener una eficiencia de 99.9% en la remocin

    del colorante en el reactor de electrodos de hierro, se efecta una aplicacin de dicho

    tratamiento a una mezcla de colorantes.

    Se realizaron pruebas con intensidades de corriente de 2 y 4 A, y con adicin de perxido de

    hidrgeno en uno de las pruebas, lo cual da como resultados una eficiencia mayor a 4A de

    intensidad de corriente y sin la adicin de perxido, donde se observ alrededor de un 96% de

    remocin de color azul y de un 93% aproximadamente para el color amarillo.

    Por lo que este tratamiento de electrocoagulacin en un reactor electroqumico es una tcnica

    til para remover satisfactoriamente el color en el agua sinttica con colorantes de la industria

    alimentaria.

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    INTRODUCCIN

    Una de las mayores necesidades de la sociedad moderna es el de disponer abundante agua para

    las actividades cotidianas y el consumo; ante el aumento constante de la poblacin, la enorme

    expansin de la industria y la falta de proteccin al ambiente, la disponibilidad de agua en el

    planeta ha ido disminuyendo porque la mayor parte de esta se encuentra contaminada. Del total

    de agua disponible en ros y pozos de la Repblica Mexicana, el 85% es para uso agrcola, 5%

    para uso domstico, 5% para uso industrial y el 2% consumimos.( Kemmer and Mc Callion,

    1997)

    El agua se considerada el disolvente universal por lo que todo lo que tenga contacto con ella

    podr contaminarla o afectarla de alguna manera, es una sustancia altamente reactiva con

    propiedades poco usuales y muy diferentes fsica y qumicamente de otros lquidos,

    propiedades fsicas tales como densidad, punto de ebullicin, punto de fusin, tensin

    superficial, transparencia, olor, color y sabor. (Kemmer and Mc Callion, 1997)

    La calidad del agua se determina a partir de anlisis qumicos, fsicos y bacteriolgicos, stos

    puede variar desde anlisis sencillos donde se determinan los principales elementos hasta

    anlisis ms complejos donde se determinan gran variedad de especies presentes en agua. El

    deterioro de la calidad es consecuencia directa del vertido sin previo tratamiento de las aguas

    residuales municipales, agrcolas e industriales que contienen grandes cantidades de sustancias

    contaminantes que afectarn los cuerpos de agua dependiendo del origen de las aguas, el tipo

    de contaminantes y los volmenes descargados. (PROY-NMX-AA-003SCFI-2006)

    El sector alimenticio produce una gran cantidad de aguas residuales con altas concentraciones

    de compuestos orgnicos tales como azucares, carbohidratos y productos fermentados, que no

    son eliminados totalmente por tratamientos fisicoqumicos previos como la coagulacin

    floculacin y sedimentacin, o por procesos biolgicos.

    Por otro lado, se ha probado que las tcnicas electroqumicas representan una manera eficiente

    de remover los contaminantes orgnicos adems de ser mtodos amistosos ambientalmente que

    otros mtodos qumicos usados en el tratamiento de agua residual. (Carbajal, et. al. 2012)

    Una de las caractersticas del agua residual y que representa un problema es el color, y es

    objeto de grandes esfuerzos en mejorar las tecnologas de tratamiento, la coloracin en las

    descargas de agua no es solo de la industria textil sino tambin se produce en otras operaciones

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    industriales como la absorcin de caf. La elevada concentracin de color y la turbiedad de los

    efluentes de aguas residuales son particularmente alarmantes ya que tienen un efecto visual

    negativo. (Barrera, et. al. 2002)

    Se puede considerar como agua potable a aqulla cuyo uso y consumo no causa efectos

    nocivos al ser humano ya que cumple con el reglamento oficial, mientras que el agua purificada

    es sometida a procesos fsicos y qumicos y se considera ptima para el consumo humano su

    ingestin no causa daos a la salud, y cumple con los requisitos de las Normas Oficiales

    Mexicanas. (SEMARNAT, 2006)

    Los desafos del agua son grandes y complejos, pero superables, si actuamos con determinacin

    y unidad y si el esfuerzo se despliega de forma consistente y continuada. Tenemos que sumar

    voluntades, capacidades y recursos. Tenemos que cambiar nuestro modo tradicional de

    relacionarnos con el agua; no podemos seguirla viendo como un recurso inagotable, sino como

    un bien escaso y costoso que es necesario manejar responsablemente para nuestro beneficio y

    para el de las futuras generaciones. (CNA, 2011)

    En esta investigacin se presenta una propuesta novedosa para el tratamiento de aguas que

    contengan colorantes de la industria alimentaria, la idea es realizar un tratamiento del agua

    sinttica utilizando un colorante de alimentos (azul), determinar las mejores condiciones de

    eliminacin y posteriormente aplicarlo a una mezcla de colorantes azul y amarillo

    incrementando en este caso la concentracin inicial de la mezcla para verificar si el tratamiento

    es eficiente tambin para este otro color o mezcla de colores .

    Se muestran adems los fundamentos tericos, as como el resumen de la experimentacin

    realizada para obtener agua con DQO del 0.01% a partir de agua sinttica la cual contiene agua

    potable y una determinada concentracin de colorante alimenticio.

    Los objetivos principales son aplicar los fundamentos de los Procesos de Oxidacin Avanzada

    (POA) en el desarrollo de una metodologa para remover color de agua con colorante

    alimenticio as como comprobar que la tcnica desarrollada es ms eficiente respecto a los

    tratamientos convencionales de aguas residuales y que adems se puede acoplar a stos.

    En el captulo I se desarrolla la importancia y cantidades de agua presentes en el planeta, as

    como la contaminacin y el origen de sta, adems se menciona brevemente lo que son las

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    aguas residuales, sus caractersticas y cmo es posible depurarlas consiguiendo la calidad

    requerida.

    En el captulo II se presentan de manera general los conceptos de los procesos electroqumicos,

    electroqumica y lo referente a las celdas electroqumicas, incluyendo algunas normas

    implicadas en la propuesta de este proyecto.

    En el captulo III se expone la metodologa y fundamentos para el diseo de los experimentos

    que corresponden al presente trabajo de tesis.

    Finalmente en el captulo IV se muestran los resultados obtenidos en la fase del trabajo

    experimental los cuales de discuten y se formulan conclusiones que permiten afirmar la

    hiptesis planteada as como cumplir los objetivos propuestos en la degradacin electroqumica

    del colorante alimenticio.

    En los anexos podremos apreciar los fundamentos correspondientes a la espectrofotometra y

    leyes de Faraday.

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    CAPTULO I

    El Agua

    La vida comenz en el agua, al volverse ms complejas y especializadas las cosas vivas,

    abandonaron el mar y se asentaron en la Tierra tomando el agua como componente principal de

    sus cuerpos, el agua es vida. La molcula del agua no explica por s misma las propiedades

    extraordinarias que resultan de su arreglo molecular.

    Las tres cuartas partes de la superficie terrestre se encuentran cubiertas de aguas, sin embargo

    de la cual el 97.2 % de encuentra en ocanos y mares, 2.15% en hielos y glaciares, 0.62% son

    aguas subterrneas, 0.017%, est en lagos y ros, 0.001% en la atmsfera y 0.0001% en los seres

    vivos. (Kemmer and Mc Callion, 1997)

    El agua ha sufrido una migracin constante en la superficie de la Tierra desde tiempo

    inmemorial. Las abundantes fuentes de agua llevaron a los colonizadores a ubicarse al lado de

    ros. Las cataratas se volvieron las fuentes principales de potencia en la antigua industria.

    (Kemmer and Mc Callion, 1997)

    Contaminacin del agua

    La contaminacin del agua es la incorporacin de materias extraas a sta, como

    microorganismos, productos qumicos, residuos industriales y de otros tipos, o aguas residuales;

    dichas materias extraas deterioran la calidad del agua y la hacen intil para los usos que se

    pretendan. (Kemmer and Mc Callion, 1997)

    El agua contiene sustancias qumicas, fsicas y biolgicas disueltas o suspendidas en ella,adems de organismo vivos que reaccionan con sus elementos fsicos y qumicos.

    El color, la espuma y el calor son contaminantes que causan problemas a la calidad del agua

    ya no son objetables por razones estticas, tambin limitan la penetracin de la luz y pueden

    reducir los niveles de oxgeno disuelto, lo cual altera el equilibrio ecolgico natural del agua.

    (Glynn, and Heinke, 1999)

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    Adems est demostrado que la introduccin de contaminantes en las fuentes acuferas est

    relacionada con la lluvia, la naturaleza geolgica del manto acufero, as como las actividades de

    la naturaleza y la actividad humana. (Kemmer and Mc Callion, 1997)

    Aguas residuales

    Son las aguas de composicin variada provenientes de las descargas de usos municipales,

    industriales, comerciales, agrcolas, pecuarios, domsticos y similares, as como la mezcla de

    ellas. (PROY-NMX-AA-003-SCFI-2006)

    Las aguas residuales de acuerdo a la NOM-002-ECOL-1996, que establece los lmites mximos

    permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales a los sistemas de

    alcantarillado o municipal, se definen como las aguas de composicin variada provenientes de

    las descargas de usos municipales, industriales, comerciales, de servicio, agrcolas, pecuarios,

    domsticos, incluyendo fraccionamientos y general cualquier otro uso, as como la mezcla de

    ellas.

    Tipos de contaminacin

    Se puede clasificar la contaminacin del agua de diferentes maneras pero en este caso se

    consideran las ms generales y son dos tipos de contaminacin, la natural y la artificial.

    Contaminacin natural: es la que existe siempre originada por restos de animales y vegetales y

    por minerales y sustancias que se disuelven cuando los cuerpos de agua atraviesan los

    diferentes terrenos.

    Contaminacin artificial: sta va apareciendo a medida que el ser humano interacta con el

    ambiente (contaminacin antropognica) y surge con la inadecuada aglomeracin de laspoblaciones y como consecuencia del crecimiento desmesurado y sin control alguno de

    industrias, desarrollo y progreso. Es gravsima, ya que al ser utilizada para lavado, enfriamiento

    de equipos, refrigeracin y diversos procesos industriales etctera, el agua regresa a su ciclo con

    altos niveles de contaminacin.

    Los efectos de la contaminacin del agua afectan ambiente y consecuentemente al ser humano,

    debido a que el ser humano la utiliza para sus diversas actividades contaminndola sin tener

    conciencia de la importancia de tratarla adecuadamente para volverla a utilizar, esta situacin

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    ha ocasionado que la cantidad de agua dulce en el planeta vaya disminuyendo al pasar los das.

    (Gutirrez, 2007)

    Depuracin de aguas

    Es el nombre que se le da a los distintos procesos implicados en la extraccin tratamiento y

    control sanitario de los productos de desecho que son arrastrados por el agua y procedentes de

    viviendas e industrias.

    En el tratamiento de aguas residuales tradicionalmente se tiene un tren de tratamiento en el

    cual se reduce la carga de contaminantes del vertido y convertirlo en inocuo para el ambiente.

    Parmetros de la calidad de las aguas

    Las descargas de agua industrial, de servicios o comercios, deben cumplir con una serie de

    parmetros de acuerdo a la normatividad del lugar donde se realice sta. Una de las pruebas

    ms importantes de la Demanda Qumica de Oxgeno (DQO), la cual se encontr que es muy

    utilizada para evaluar procesos fisicoqumicos de tratamiento de aguas (Gutirrez, 2007) esto

    debido a que es una prueba rpida (de 2.5 a 3 horas) sencilla y econmica.

    Algunos de estos parmetros se utilizan en el control de procesos de tratamiento realizando

    mediciones de forma continua y discreta; se pueden clasificar en cuatro grupos: fsicos,

    qumicos, biolgicos y radiolgicos. (Lapea, 1999)

    El abastecimiento de agua para uso y consumo humano con calidad adecuada es fundamental

    para prevenir y evitar la transmisin de enfermedades gastrointestinales y otras, para lo cual se

    requiere establecer lmites permisibles en cuanto a sus caractersticas microbiolgicas, fsicas,organolpticas, qumicas y radiactivas, con el fin de asegurar y preservar la calidad del agua en

    los sistemas, hasta la entrega al consumidor. (NOM-127-SSA1-1994)

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    Parmetros fsicos

    La Tabla 1 muestra la descripcin de lo que son los parmetros fsicos que se consideran para

    la calidad del agua.

    TABLA 1.- Parmetros fsicos del agua utilizados en el control de procesos (Lapea, 1999)

    Parmetro Descripcin

    Sabor y olor Son determinaciones organolpticas de determinacin subjetiva, para las

    cuales no existen instrumentos de observacin y medicin.

    Color Es la capacidad de absorber ciertas radiaciones del espectro visible, no se

    le atribuye ningn constituyente exclusivo, aunque ciertos colores en aguas

    indican la presencia de ciertos contaminantes, por ejemplo el color

    amarillento inducidos por materiales orgnicos como los cidos hmicos, la

    presencia de hierro puede darle un color rojizo.

    Turbidez Es la dificultad del agua para transmitir la luz debido a materiales

    insolubles en suspensin, coloidales o muy finos que presentan

    generalmente las aguas superficiales son difciles de decantar o filtrar.

    Conductividad y

    resistividad

    La conductividad elctrica es la medida de la capacidad del agua para

    conducir la electricidad, por lo tanto es indicativa de la materia ionizable

    total presente en el agua, proviene de un cido, una base o una sal disociada

    en iones. La temperatura modifica mucho la conductividad de una solucin.

    La resistividad es la medida recproca de la conductividad

    Parmetros qumicos

    Dureza, pH, alcalinidad, coloides, acidez mineral, slidos disueltos, slidos en suspensin,

    slidos totales, residuo seco, cloruros, sulfatos, nitratos, fosfatos, fluoruros, slice, bicarbonatosy carbonatos, otros componentes aninicos, sodio, potasio, calcio, magnesio, hierro, manganeso,

    metales txicos, gases disueltos, (Lapea,1999)

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    Parmetros biolgicos

    La Tabla 2 muestra los parmetros biolgicos utilizados pata el control de procesos y determinar

    la calidad del agua.

    TABLA 2.- Parmetros biolgicos del agua utilizados en el control de procesos (Lapea,1999)

    PARMETRO DESCRIPCIN

    Demanda

    Bioqumica de

    Oxgeno

    Se obtiene mediante una prueba emprica estndar y mide la cantidad de

    oxgeno utilizado para la biodegradacin de materia orgnica e inorgnica

    contenida en una muestra, la prueba usa tiempo fijo de incubacin, en un

    perodo 5 das (DBO5) es la ms empleada. Puede medirse el oxgeno

    hasta que no haya modificacin alguna en la concentracin de ste, lo que

    puede tomar 30 y 90 das de incubacin (DBO ltima). Se determina el

    oxgeno disuelto al inicio y al final del tiempo de incubacin

    preestablecido, la DBO es la diferencia entre la concentracin inicial y

    final del oxgeno.

    Carbn Orgnico

    Total

    Es una medida del contenido de materia orgnica del agua, especialmente

    aplicable a pequeas concentraciones; el carbn orgnico se oxida a CO2

    en presencia de un catalizador y se mide en un analizador infrarrojo.

    Demanda Qumica de Oxgeno (DQO)

    Es la medida del oxgeno necesario para oxidar la materia orgnica e inorgnica susceptible de

    oxidacin contenida en una muestra, su determinacin se basa en la oxidacin energtica de la

    materia orgnica e inorgnica que se encuentra en el agua, en un medio fuertemente cido con

    una solucin valorada de dicromato de potasio. Los valores de ste parmetro se asocian al

    grado de avance de oxidacin de los contaminantes por lo que la determinacin seriada de la

    DQO es una herramienta til de seguimiento del proceso.

    La reaccin principal sin balancear para este proceso es la siguiente:

    7 +

    , +

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    CAPTULO II

    Generalidades de los procesos electroqumicos

    La creciente demanda de la sociedad para la descontaminacin de aguas contaminadas de

    diversos orgenes, materializada en regulaciones cada vez ms estrictas, ha impulsado al

    desarrollo de nuevas tecnologas de purificacin.

    La aplicacin de los mtodos de tratamiento debe tener en cuenta la naturaleza y las

    propiedades fisicoqumicas de las aguas o efluentes a tratar. Las aguas contaminadas por la

    actividad humana generalmente pueden tratarse eficientemente por plantas de tratamiento

    biolgico, por adsorcin con carbn activado u otros adsorbentes o por tratamientos qumicos

    convencionales (oxidacin trmica, cloracin, ozonizacin, etc.)

    Sin embargo en algunos casos estos procedimientos resultan inadecuados para alcanzar el grado

    de pureza requerido por la ley o el uso ulterior del efluente tratado. En estos casos es posible

    utilizar un proceso electroqumico el cual actualmente es muy poco aplicado y difundido.

    (Curso- taller, CIRA, 2005)

    Actualmente los tratamientos de agua residual requieren adaptarse a la legislacin vigente, los

    mtodos electroqumicos resultan una interesante opcin al observar las reacciones simultneas

    que ocurren mientras se realizan dicho mtodos.

    En Mxico, la calidad de las aguas residuales que pueden ser vertidas a los diferentes cuerpos

    de agua est reglamentada por las Normas Oficiales Mexicanas (NOM). A continuacin se

    explica de manera breve el contenido de cada una de ellas:

    NOM-001-SEMARNAT-1996: Trata de los lmites mximos permisibles decontaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes nacionales.

    NOM-002-SEMARNAT-1996: Trata de los lmites mximos permisibles de

    contaminantes en las descargas de aguas residuales a los sistemas de alcantarillado urbano o

    municipal.

    NOM-003-SEMARNAT-1996: Trata de los lmites mximos permisibles de

    contaminantes para las aguas residuales tratadas que se reusen en servicio al pblico.

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    Principios similares son usados para remover contaminantes de diferente naturaleza usando

    algunas tcnicas como se muestra en la Tabla 3:

    TABLA 3.- Tratamientos de aguas por mtodos electroqumicos (Barrera, 2003)

    TCNICA PRINCIPIOElectrodilisis Emplea bajas corrientes elctricas como agente limpiador. Buen

    removedor de flujos de iones metlicos as como componentes

    orgnicos, y algunos que contienen contaminantes slidos.

    Electrocoagulacin El proceso electroqumico genera numerosos flocs que permiten

    alcanzar alta eficiencia en la limpieza del agua residual.

    Electro-smosis La electricidad es aplicada para dirigir la migracin de los iones

    disueltos en el agua, forzndolos a moverse a travs de los capilares.

    La mayora de los procesos electroqumicos pueden aplicarse a la remediacin y

    desintoxicacin de aguas especiales a pequea y mediana escala, los mtodos pueden usar se

    solos o combinados entre ellos o con mtodos convencionales, pudiendo ser aplicados a

    contaminantes de aire y suelos adems permiten la desinfeccin por inactivacin de bacterias y

    virus. (Barrera, 2003; Koene and Janssen, 2002)

    Los procesos electroqumicos son especialmente tiles como un pretratamiento antes de un

    tratamiento biolgico para contaminantes resistentes a la biodegradacin o como proceso

    postratamiento para efectuar un pulido de las aguas de la descarga a los cuerpos receptores.

    Otra alternativa con los Procesos Avanzados de Oxidacin (PAOs) que consiste en generar el

    radical hidroxilo (OH) que por tener un alto potencial redox degrada o mineraliza materia

    orgnica refractaria. (HOLT, 2006)

    Muchos son los estudios que comprueban la eficiencia de los mtodos electroqumicos y

    Procesos de Oxidacin Avanzados (PAOs). (Brillas, et.al., 2003; Spyrkowicz, et. al., 2000;Giomo, et. al., 2000; Bandala, et. al.2002 )

    Las ventajas de los procesos electroqumicos son:

    No solo cambian la fase del contaminante, sino que lo transforman qumicamente.

    Generalmente se consigue la mineralizacin completa del contaminante.

    Usualmente se controla la generacin lodos o en ocasiones no hay presencia de stos.

    Muy tiles para contaminantes refractarios que resisten otros mtodos de tratamiento.

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    Sirven para tratar contaminantes a muy baja concentracin (ppb).

    No se forman subproductos de reaccin o se forman en baja concentracin.

    Ideales para disminuir la concentracin de compuestos formados por tratamientos

    alternativos.

    Mejoran las propiedades organolpticas del agua tratada.

    Consumen menor energa que otros mtodos.

    Permiten transformar contaminantes refractarios en productos disponibles para aplicar

    un mtodo ms econmicos como el tratamiento biolgico.

    Eliminan efectos sobre la salud de desinfectantes y oxidantes residuales como el cloro.

    Se considera un proceso que ayuda a la desinfeccin.

    La tecnologa electroqumica contribuye de muchas formas a la purificacin del ambiente ycubre un amplio rango de tecnologa. Por ejemplo, la generacin de energa usando bateras,

    celdas electroqumicas, remocin de impurezas de procesos lquidos, aire y tierra, reciclando las

    corrientes de los procesos y los sensores. La electroqumica ambiental abarca tcnicas o

    mtodos que remueven impurezas para prevenir o minimizar la contaminacin ambiental;

    particularmente emisin a la atmsfera, descargas contaminantes en aguas y disposicin de

    slidos en suelos.

    Para comprender adecuadamente los procesos de electroqumica a continuacin se presentanalgunos fundamentos.

    Electroqumica

    Durante la dcada pasada, algunos investigadores se han dado a la bsqueda de mejores

    tecnologas aplicables en el tratamiento de aguas residuales, es as como las tcnicas

    electroqumicas han ganado especial atencin, sobre todo en los pases desarrollados. (Aplin

    and Waite, 1998; Ibaez et. al., 1998; Mollah, 2001; Can et.al, 2003)

    stas se han aplicado para la remocin de grandes cantidades de sustancias fundamentalmente

    orgnicas e inorgnicas, ya que las reacciones involucradas, facilitan la oxidacin de los

    contaminantes y permiten el eficaz aprovechamiento de la energa puesto que se puede

    controlar adecuadamente la cantidad que se necesita aadir al sistema lo que resulta en una

    menor cantidad de lodos producidos. Una ventaja adicional a lo anterior, es que este tipo de

    metodologas tienen tambin cuantiosos efectos bactericidas. (Rajeshwar et.al., 1994; Brillas

    and Casado, 2002)

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    Es el estudio de las relaciones entre la electricidad y las reacciones qumicas, es decir es la

    rama de la qumica que estudia los cambios qumicos que produce una corriente elctrica y la

    generacin de electricidad mediante reacciones qumicas. (Brown and Lemay, 2004)

    Los procesos electroqumicos son reacciones redox (reacciones de oxidacin -reduccin)

    donde la energa liberada por una reaccin espontnea se transmite en forma de electricidad, o

    bien; la electricidad se utiliza para inducir una reaccin qumica no espontnea a lo cual se le

    conoce como electrlisis. (Chang, 1998)

    Antes de abordar las tecnologas electroqumicas, es necesario explicar de manera general en

    qu consisten los cambios qumicos de oxidacin-reduccin, para que de este modo sea ms

    fcil la compresin de las reacciones que ocurren en las aguas residuales que son sometidas a

    este tipo de tratamientos.

    Reacciones de oxidacin reduccin (reaccin redox)

    Son las reacciones en las que un material se oxida y otro se reduce, con un cambio neto de cero

    en el balance elctrico del sistema debido a que hay el mismo nmero de cargas negativas y

    positivas. (Kemmer and Mc Callion, 1997)

    En toda reaccin redox debe haber una especie qumica que se oxide y otra que se reduzca,

    decir; si una sustancia que pierde electrones se oxida y la que gana electrones se reduce. La

    sustancia que hace posible que otra sustancia se oxide es el agente oxidante y este entonces se

    reduce, por el contrario, un agente reductor es una sustancia que cede electrones y entonces se

    oxida. (Brown and Lemay, 2004)

    Sea cual fuere el proceso redox (donde la energa liberada por la reaccin espontnea se

    convierta en electricidad o la energa elctrica se aproveche para provocar un cambio noespontneo), se presenta una modificacin en el estado de oxidacin de las especies

    involucradas. (Kiely, 1999)

    Especie Oxidada + ne- Especie Reducida

    Donde ne- representa la transferencia de n unidades de carga e-, de tal modo que un

    sistema completo de oxidacin-reduccin, est formado por un par de semirreacciones

    individuales:

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    Ox1 + ne- Red1

    Red2 - ne- Ox2

    Por lo tanto la reaccin completa es:

    Ox1 + Red2 Red1 + Ox2

    En electroqumica es importante resaltar que las reacciones en una celda las cuales son llamadas

    semirreaciones por lo que se explica en el siguiente texto.

    Celda electroqumica

    Es un dispositivo que posee dos electrodos sumergidos en una solucin electroltica apropiada,

    su aplicacin ms comn es la galvanotecnia y tambin es usada en los procesos

    electroqumicos. La Figura 1 muestra un esquema bsico de una celda electroqumica.

    (Molera, 1989)

    Figura1. - Esquema bsico de una celda electroqumica. (Molera, 1989)

    Con su utilizacin, se persigue maximizar el transporte de masa desde las especieselectroactivas hasta la superficie tanto del ctodo como del nodo. Bsicamente consisten de un

    contenedor para la solucin conductora (llamada celda), los electrodos y las conexiones externas

    entre stos y la fuente de poder o potencimetro.

    Muchas caractersticas de una celda electroqumica se pueden explicar en funcin de si la

    reaccin qumica es o no espontnea y de los requerimientos de conduccin de electrones a

    travs del circuito, en donde es necesario evitar la acumulacin de carga en cualquier punto del

    sistema.

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    Es importante recordar que los electrodos al ser metlicos poseen la caracterstica de ser buenos

    conductores de calor y electricidad, presentan el efecto fotoelctrico que consiste en la emisin

    de electrones cuando son sometidos a la radiacin de una determinada energa y; de acuerdo a la

    Teora del mar de electrones los electrones se mueven con libertad por todo el metal entre los

    iones positivos, lo que les da una alta conductividad elctrica al aplicarles un potencial elctrico.

    Lo anterior ocasiona que puedan combinarse unindose a especies inestables que posean carga

    positiva y con ello el desgaste de las placas del electrodo. En la Figura 2 se muestra una celda

    con electrodos de hierro y aluminio, primero con agua del grifo y luego de un tiempo de

    aplicarle corriente se forma un precipitado de color caf, dado que existe una reaccin la cual

    el promovida por la presencia de iones en el agua.

    Figura 2. Celda con electrodos de aluminio y hierro que con agua solamente a) y luego de someterla a una

    determinada corriente provoca un precipitado de color caf b) (Chang, 2006)

    De acuerdo con ello existen dos tipos de dispositivos electroqumicos, los cuales son:

    Celdas galvnicas:en stas se da la transformacin de energa obtenida durante una reaccin

    qumica a energa elctrica, con el consiguiente movimiento de los electrones.

    Celdas electrolticas: son las ms empleadas en estudios electroanalticos, su funcionamientose basa en la transformacin de energa elctrica a energa qumica, cuando la primera se aporta

    por medio de un generador de voltaje externo a travs de una diferencia de potencial. (Nez

    and Pelez, 1997)

    Para ambos casos, resulta importante considerar las cargas en los electrodos: en el nodo de una

    celda galvnica (donde la oxidacin es espontnea) hay un exceso de e-, contrariamente en una

    celda electroltica (en la cual el proceso de oxidacin es forzado) existe una pequea cantidad

    de e-y por ende, carga positiva, de tal manera que los signos se invierten.

    ba

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    Independientemente del tipo de celda electroqumica de la que se trate, la interfase ctodo y/o

    nodo-electrolito es el componente ms importante, ya que funciona como vnculo entre el

    conductor electrnico (electrodo) y el inico (electrolito). Al mismo tiempo sirve para

    completar el circuito elctrico limitando sus propiedades la respuesta de la celda y su funcin

    como sensor analtico. (Brett y Oliveira, 1994)

    Electrolitos

    Es posible clasificar a los solutos segn si existen o no como iones en disoluciones acuosas, los

    que se encuentran como iones en las soluciones acuosas se denominan electrolitos, por ejemplo

    el cloruro de sodio tiene iones de Na y Cl , esta sustancia se disuelve en agua para formar los

    iones hidratados de Na+ y Cl- y se dice que los compuestos que se ionizan (o disocian) por

    completo en el agua son electrolitos fuertes. La mayora de las sales son electrolitos fuertes,

    algunos metales pesados forman electrolitos dbiles, la mayora de los cidos son electrolitos

    dbiles. (Brown and Lemay, 2004)

    Se le conoce as a las soluciones inicas, y esta existen cuando el agua disuelve a un mineral, lo

    que sucede es que el mineral sufre una ruptura en forma de aniones y cationes con carga

    negativa y carga positiva respectivamente. Dichos iones le dan al agua la capacidad de conducir

    la electricidad, ya que si se sumergen dos electrodos en la solucin electroltica y se aplica una

    corriente continua entonces habr conduccin de electricidad por la forma en que se comportan

    los iones en solucin. (Kemmer and Mc Callion, 1997)

    Cuando ambos sistemas electroqumicos se acoplan, un electrodo suministra los electrones y el

    otro los admite. Mediante la variacin del potencial aplicado a travs de la fuente externa, se

    puede controlar de manera precisa la proporcin en la cual las cargas elctricas sonintercambiadas. Esto puede ocurrir a travs de dos diferentes mecanismos mediante una

    transferencia forzada (situacin que se presenta en las celdas electrolticas) o de manera natural

    como sucede en las bateras y celdas galvnicas. (Pletcher, 1991; Crow, 1994; Chang, 1999)

    Con estos conceptos es ms fcil explicar los procesos electroqumicos que suceden en una

    celda de electrolisis como la electrocoagulacin que se presenta a continuacin.

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    Electrocoagulacin

    En esencia la electrocoagulacin es un mtodo electroqumico que involucra la generacin de

    coagulantes in situ por disolucin elctrica de los iones Al 3+ o Fe2+ de sus respectivos

    electrodos. La generacin de los iones metlicos toma lugar en el nodo, mientras que en el

    ctodo se lleva a cabo la liberacin de hidrgeno. El gas hidrgeno liberado podra ayudar a la

    flotacin de los flculos fuera del agua, este proceso es llamado electroflotacin. (Chen, 2004;

    Holt, et. al. 2005)

    La corriente elctrica suministrada proporciona al sistema la fuerza electromotriz (FEM) que

    desencadena una serie de reacciones que buscan desestabilizar las molculas contaminantes,

    produciendo partculas slidas menos coloidales y menos emulsionadas o solubles. Esto ocurre

    cuando los contaminantes forman componentes hidrofbicos que se precipitan o flotan,

    facilitando su remocin por algn mtodo de separacin secundario. (Lai and Lin,, 2004; Holt,

    et. al. 2006)

    El proceso de electrocoagulacin es utilizado en la remocin de contaminantes de diversos

    orgenes, tales como la industria de la galvanoplastia, industria del papel, industria metalrgica

    en la eliminacin de trazas de plomo, cromo, mercurio y arsnico, de igual manera es utilizado

    en la remocin de grasas y aceites provenientes de la industria petroqumica, efluentes de la

    industria textil y alimentaria y finalmente en los ltimos aos ha sido utilizada para la remocin

    de contaminantes en aguas de consumo humano. (Mollah et. al., 2001)

    La electrocoagulacin presenta una novedad y una alternativa innovadora en la cual existe un

    sacrificio del metal en el nodo. Esta es la mayor ventaja de proveer cationes activos requeridos

    para la coagulacin, sin un incremento de salinidad en el agua.

    Electrocoagulacin involucra la oxidacin del metal del nodo con la formacin simultnea de

    iones hidroxil y la formacin de hidrgeno gaseoso en el ctodo. La electrocoagulacin ha sidopropuesta como un mtodo de tratamiento de aguas. En 1909 en los Estados Unidos, J. T

    Harries recibi la patente por tratamiento de aguas residuales por medio de la electrlisis con el

    empleo de nodos de hierro y aluminio (ecuacin 1 y 2).

    + (1)

    20 2 2 (2)

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    25

    Matteson describe en los 40s el Coagulador Electrnico con disolucin electroqumica de

    Al (del nodo) en solucin, la reaccin de este ion hidroxil (del ctodo) resulta en la formacin

    de hidrxido de aluminio. El hidrxido flocula y coagula los slidos suspendidos purificando el

    agua. Un proceso similar fue utilizado en Inglaterra en 1956 donde se utilizaron electrodos de

    hierro en el tratamiento de agua de ro.

    El proceso de electrocoagulacin en la actualidad ha recobrado gran inters debido a la amplia

    posibilidad de aplicaciones y las ventajas que presenta ante los procesos de tratamiento de

    efluentes convencionales, entre las cuales se pueden mencionar:

    Los equipos son simples y de fcil operacin

    Elimina uso o reduce los productos qumicos

    Alta efectividad en la remocin de un amplio rango de contaminantes

    Purifica el agua y permite su reciclaje

    Genera lodos mas compactos y en menor cantidad

    Los contaminantes son elevados a la superficie del agua por las burbujas, donde pueden

    ser removidos con facilidad

    El agua trata por electrocoagulacin contiene menor cantidad de slidos disueltos, los

    cual reduce el costo de tratamiento en caso de tratarse de efluentes de reuso.

    Sin embargo presenta algunos inconvenientes los cuales estn relacionados con el suministro

    de energa y la vida de los electrodos.

    Puede ser un tratamiento costoso si no de suministra correctamente la energa elctrica

    Es necesario reemplazar los electrodos debido a su sacrificio

    El xido formado en el nodo, en ocasiones puede disminuir la eficiencia del uso de

    energa elctrica y del proceso. (Chen, 2004; Holt, et. al.,2005)

    En la actualidad la electrocoagulacin es regida por un pequeo nmero de compaas

    alrededor del mundo, una gran variedad de diseos han sido probados pero no existe un diseo

    predominante.

    Pero es claro que la electrocoagulacin tiene la capacidad de remover una gran cantidad de

    contaminantes bajo condiciones especficas en el contenido de: slidos en suspensin, metales

    pesados, productos derivados del petrleo, color, etc.

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    La electrocoagulacin se ve claramente influenciada por variables como el pH, el tipo y la

    concentracin del contaminante, la estabilidad del floculo y los aglomerados. El mecanismo

    dominante que se presenta en este tipo de reacciones es el siguiente: (Holt, 2006)

    Figura3. Mecanismo en el reactor electroqumico (Holt, 2006)

    Una corriente de agua es pasada a travs de un electrodo del metal correspondiente oxidando

    el metal (M) a su catin (Mn+) (ecuacin 1), simultneamente el agua es reducida a hidrgeno

    gas y al ion hidroxil (OH-)(ecuacin 2).

    Los cationes hidrolizados en agua forman un hidrxido con las especies determinadas por el

    pH en solucin. Ecuaciones 3-6 ilustran lo anterior para el caso de aluminio.

    + + + (3)

    pH +

    ()

    + + (4)

    ()+ ()

    + (5)

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    27

    () ()

    + (6)

    Durante la electrocoagulacin mediante el uso de electrodos de aluminio, ocurren

    fundamentalmente tres procesos:

    1. Reacciones electrolticas en la superficie de los electrodos, las cuales se observan en las

    siguientes ecuaciones:

    nodo: Al0 Al3+(ac) + 3e- oxidacin

    Ctodo: 3H2O + 3e- 3/2 H2 + 3OH- reduccin

    2. Si el potencial andico es suficientemente alto: formacin de sustancias coagulantes en

    la fase acuosa.

    3. Adsorcin o precipitacin de los contaminantes coloidales o solubles, sobre los

    coagulantes electrogenerados y su posterior remocin por sedimentacin o flotacin.

    Constitucin y construccin de un reactor electroqumico

    La base terica para disear un reactor es la cintica de la reaccin, el estudio de una reaccin

    qumica puede hacerse desde el punto de vista termodinmico o el cintico; el estudio

    termodinmico permite conocer la posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio,

    mientras el estudio cintico permite conocer la velocidad con la que ocurre la reaccin qumica.

    Si la reaccin es reversible, entonces la velocidad est en funcin de la concentracin de los

    reactivos.

    Ley de accin de masas: la velocidad a la que se produce una reaccin qumica es proporcional

    a la concentracin de cada uno de los reactivos, todo esto considerando que todas las reacciones

    son reversibles.

    En cuanto al enfoque termodinmico, un sistema est en equilibrio si cualquier desplazamiento

    por pequeo que sea causa un aumento de energa o disminucin de entropa.

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    Y se llega a un punto en el que la velocidad de reaccin directa es igual a la velocidad de

    reaccin inversa, llegando a un equilibrio dinmico (estudiado por Gibbs), de acuerdo a la

    reaccin:

    Existen diferentes diseos de reactores electroqumicos que operan en lote o de manera

    continua pueden estar elaborados con electrodos de aluminio o hierro, electrodos de malla o

    electrodos en forma de plato. (Holt et. al, 2002)

    En el caso del reactor tipo batch o el lote, ste opera a un volumen definido de agua a tratar en

    un ciclo y generalmente los reactivos son precargados, por lo que tiene la ventaja de ser de fcil

    operacin y bajo costo para el tratamiento localizado de aguas, tienen como desventaja las

    condiciones del sistema cambian respecto al tiempo (temperatura, pH).

    Otra cuestin importante en el diseo de un reactor es el uso de la flotacin o sedimentacin

    para la separacin del contaminante una vez que se ha realizado el proceso de coagulacin. Son

    llamados reactores solo de coagulacin aquellos que no aprovechan las burbujas liberadas en la

    electrocoagulacin para separa los agregados del contaminante por flotacin, mientras que los

    reactores en los que se aprovechan las burbujas generadas para realizar este proceso reciben el

    nombre de reactores de coagulacin y flotacin. (Holt et. al, 2005)

    Electrolito soporte

    El uso de un electrolito soporte el cual funcionar como catalizador, cabe mencionar que

    existen catalizadores slidos no soportados y catalizadores slidos soportados (Figura4).

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    Figura4. Preparacin de catalizadores

    Dentro de los catalizadores slidos soportados se tiene que en fase acuosa se utiliza un

    procedimiento mecnico para activarlo mediante un proceso qumico y que ste funcione, tal es

    el caso del soporte de precursores disueltos en fase acuosa donde se encuentra el de intercambio

    inico que consiste en tomar un soporte que contenga iones y se sustituyen esos cationes o

    aniones por lo que se quiere soportar.

    El reactor electroltico, donde se realiza la electrocoagulacin, es un recipiente de termoplstico

    como en que observa en la Figura 5, consta de una fuente de energa para inducir la corriente

    elctrica y de electrodos dispuestos en forma intercalada dentro del reactor, stos van cubiertos

    por el agua a tratar. El material de los electrodos vara de acuerdo al tipo de sistema utilizado,

    stos pueden ser de aluminio, cobre acero o aleaciones de aluminio y magnesio. Los electrodos

    son de sacrificio, segn Faraday, debido a que en el proceso electroltico desprenden en el agua

    iones que desestabilizan los coloides. (Holt et. al, 2002; Caizares et. al., 2006; Molera, 1989)

    Catalizadores slidos NO

    soportados:

    Mezcla L-L

    Mezcla S-S

    Mezcla S-L

    Transformaciones

    Catalizadores slidos

    soportados:

    Fase acuosa

    Fase orgnica

    Fase vapor

    Fase slida

    Procedimientos mecnicos

    Activacin mediante

    procesos trmicos y

    qumicos

    Catalizador final

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    Figura5. Reactor conectado a la fuente de poder, vista de los electrodos y distancia entre ellos (I. Linares-Hernndez

    et al., 2007)

    En los electrodos se generan microburbujas de hidrgeno y oxgeno que chocan y se adhieren a

    los flculos, arrastrndolos a la superficie del lquido donde se forma una espuma que puede ser

    removida mecnicamente. Tambin las burbujas dentro del reactor ayudan a que los

    contaminantes floten. (Morante, 2002)

    Las propiedades fisicoqumicas de los contaminantes, por ejemplo de los iones orgnicos e

    inorgnicos son probablemente electroprecipitados mientras que los slidos suspendidos son

    adsorbidos por el coagulante. (Holt et. al, 2002)

    Es muy importante el diseo del reactor ya que de las caractersticas de ste depende la

    eficiencia del proceso. En general entre menor es la distancia entre los electrodos mayor ser la

    actividad de las molculas involucradas en la reaccin electroqumica. En la Figura 6 se

    muestran las dimensiones de las placas montadas en el reactor electroqumico de electrodos dehierro, primero (inciso a) se observa la vista frontal de la placa y en el inciso b) se observa el

    espesor de la placa utilizado en el reactor 2 con electrodos de hierro. (Robinson 1974)

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    Medidas de la placa de hierro

    Espesor de la placa de hierro

    Figura6- Vista de las placas de hierro por la que pasa la corriente elctrica.

    Mecanismo de funcionamiento en el reactor

    Se han utilizado diversos reactores electroqumicos para este estudio los cuales funcionan

    debido a los principios de una celda electroqumica y Leyes de Faraday y se diferencian por el

    material de los electrodos. (Molera, 1989)

    El tratamiento electroqumico consiste en hacer pasar una corriente de 2A en los electrodos

    sumergidos en el agua residual el llamado nodo de sacrificio se desgasta liberando iones

    ferrosos (Fe2+) el agua, desestabilizando as coloides que permiten que se remueva la materia

    suspendida y coloidal del agua residual, ya que los iones Fe2+ reaccionan con los sulfuros y

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    32

    sulfatos formando compuestos insolubles que son eliminados del agua residual por el efecto

    de las pequeas burbujas de hidrgeno y oxgeno producidas durante la hidrlisis del agua, las

    cuales tienen un tamao promedio de 100 micrmetros, stas de adhieren a las partculas

    suspendidas y las arrastran hasta la superficie del volumen de control formando una espuma

    que puede ser removida por medios mecnicos; este proceso es conocido como

    electroflotacin.(Martnez., 2004)

    Es importante considerar que en aguas dulces los coloides se estabilizan por sorcin de materia

    orgnica que les impone una gran carga negativa, la floculacin y la agregacin (coagulacin)

    se da pues la fuerza inica y las concentraciones de Ca+ y Mg+ neutralizan parcialmente la

    carga negativa superficial. (Rodrguez, Mellado Et. Al. 1999)

    Adems de que la electroflotacin tiene sus bases en la coagulacin floculacin. As como

    tambin el mecanismo se basa en los principios de las Leyes de Faraday y la electroqumica,

    donde se tiene un nodo de sacrificio que es el que desgastar durante el proceso para formar las

    partculas coloidales que permiten remover el color del agua residual.

    Leyes de Faraday relativas a la electrolisis (anexo 1)

    Primera: Las cantidades de sustancia separada por electrlisis son proporcionales a la cantidad

    de electricidad que atraviesa la disolucin.

    mS= A

    Donde:mS= masa de la disolucinA= amperesSegunda: La masa depositada de una sustancia es directamente proporcional al equivalente

    qumico del in, es decir, al peso atmico del in dividido por su valencia.

    mD= (peso atmico ion) /valencia

    Donde:

    mD= masa depositada

    Este proceso explicado por Faraday tiene dos partes la primera mitad es la electrodeposicin o

    galvanotecnia y la otra es el desprendimiento de partculas de metal.

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    33

    Estas leyes cumplen rigurosamente con el patrn internacional para la medida de la unidad de

    corriente elctrica, el amperio, se basa en estas leyes. La intensidad de un amperio es aquella

    corriente invariable que en un segundo de tiempo deposita 0.00111815 gramos de plata de una

    disolucin de nitrato de plata. La relacin entre la masa de la plata depositada y la corriente es

    rigurosamente lineal, con que es posible calcular la cantidad de material desprendido o

    depositado, cuando el proceso se acelera debido al paso de una corriente mucho ms

    intensa.(Molera, 1989)

    En una celda electroqumica la energa qumica se transforma en energa elctrica. Lo cual se

    relaciona en la siguiente expresin:

    =

    =

    =

    Donde:

    z: es el nmero de oxidacin del ion formado

    F: constante de Faraday igual a 96500

    Q: carga (C)

    t:tiempo (s)

    n:nmero de moles

    i: intensidad de corriente (A)

    Para evaluar el funcionamiento de las celdas electroqumicas es importante estudiar con que

    velocidad se eliminan los contaminantes, a continuacin se presenta un resumen de este tema.

    Velocidad de las reacciones electroqumicas

    Recordando que una reaccin qumica es un proceso mediante el cual se genera un cambio

    qumico, y que ste ocurre con diferente velocidad, es entonces que se define a la velocidad de

    reaccin como el cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto respecto al tiempo

    (M/s).

    De manera general en una reaccin qumica AB se puede hablar de una disminucin en la

    cantidad de molculas de A y el incremento de molculas de B respecto al tiempo, es decir:

    =

    o =

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    34

    Donde [A] y [B] son los cambios en la concentracin (molaridad) en un determinado

    periodo t, debido a que la concentracin de A disminuye en un determinado tiempo [A] es

    una cantidad negativa, por otro lado la velocidad de reaccin o en este caso la velocidad de

    formacin de B en una cantidad positiva (Figura 7). Estas velocidades son velocidades

    promedio porque representan en promedio en cierto periodo t. (Chang, 1999)

    Figura 7. Velocidad de una reaccin AB

    Experimentalmente la velocidad de una reaccin se mide por la concentracin del reactivo o delproducto como una funcin de tiempo. Para las reacciones en disolucin, la concentracin de

    algunas especies se puede medir por mtodos espectroscpicos. Si estn involucrados iones

    tambin se puede medir por conductividad elctrica. Al utilizar mtodos espectroscpicos se

    realizan graficas de absorcin (eje vertical) contra longitud de onda (eje horizontal).

    Cabe destacar que cada molcula en movimiento posee energa cintica y cuanto ms rpido se

    mueva sta ser mayor. Pero una molcula que se mueve con rapidez no se romper en

    fragmentos por s misma. Para reaccionar debe chocar con otra molcula. Cuando las molculas

    chocan parte de su energa cintica se convierte en energa vibracional. Si la energa cinticainicial es grande, las molculas que chocan vibrarn tan fuerte que se rompern algunos enlaces

    qumicos. Esta fractura es el primer paso hacia la formacin del producto. Si la energa cintica

    inicial es pequea, las molculas rebotarn entre s intactas. Pues las fuerzas intramoleculares

    de los enlaces en las sustancias requieren de una gran cantidad de energa comparada con la

    requerida para la misma sustancia en sus fuerzas intermoleculares.

    Para que haya una reaccin, las molculas que chocan debern tener una energa cintica total

    igual o mayor que la energa de activacin (Ea), que es la mnima cantidad de energa que se

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    requiere para iniciar una reaccin qumica. Cuando las molculas chocan forman un complejo

    activado, una especie formada temporalmente por las molculas de los reactivos, como

    resultado de la colisin antes de formar el producto. (Chang, 1999)

    El complejo activado es una especie inestable porque tiene una energa superior tanto a la de

    los reactivos como a la energa de los productos.

    Con base en lo anterior el objetivo es la eliminacin de un colorante artificial comestible

    utilizando electrodos de hierro y aluminio para aplicar un tratamiento de electrocoagulacin,

    con la finalidad de dar una alternativa para eliminar color en medios acuosos.

    HIPTESIS

    Empleando un tratamiento electrocoagulacin ser posible degradar en un 90% el color presente

    en el agua sinttica con colorantes en un reactor tipo batch.

    OBJETIVOS

    1. Construir dos reactores electroqumicos: uno con electrodos de aluminio y otro con

    electrodos de hierro.

    2. Realizar en cada reactor pruebas de remocin de color en agua sinttica.

    3. Caracterizacin fisicoqumica del agua sinttica antes y despus del tratamiento.

    4. Obtener las mejores condiciones de tratamiento en la eliminacin de color evaluando

    corriente, pH y tiempo de tratamiento.

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    36

    CAPTULO III

    Metodologa

    Tomando como sustento el fundamento cientfico adoptado por la norma oficial, para la

    determinacin de la DQO en las muestras de agua residual, y sin tener que hacer uso de

    reactivos de elevado costo, la marca HACH pone a disposicin una alternativa sencilla y

    econmica de determinar la DQO; la cual consiste en tubos de ensayo que contienen una

    cantidad especfica de los reactivos necesarios para oxidar la materia orgnica presente en la

    muestra, la cual se somete a un proceso de digestin durante dos horas, se cuantifica con un

    espectrofotmetro UV-Vis, a una determinada longitud de onda, para obtener as los mg/L de

    materia contaminante presente en la muestra (Gutirrez, 2007)

    La metodologa que se sigui se muestra en la Figura 8, en el cual puede apreciarse de manera

    general los pasos del desarrollo experimental, que se siguieron de acuerdo a los tratamientos A,

    B y C que se describen en esta seccin y los cuales ayudarn a la caracterizacin del agua

    sinttica a tratar.

    En cuanto a la espectrofotometra UV-Vis, es una tcnica analtica, la cual est basada en la

    medicin de la radiacin UV o visible por determinadas molculas; la radiacin correspondiente

    a estas regiones del espectro electromagntico provoca transiciones electrnicas a longitudes de

    onda caractersticas de la estructura molecular de un compuesto. (Gutirrez, 2007)

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    Figura 8.- Metodologa utilizada para el tratamiento.

    Tratamiento B: realizar dos tratamientos por 30

    minutos: 1) usando electrolito soporte (sulfato

    de sodio anhidro, Na2SO4) en uno y 2) no

    usando electrolito soporte

    Tratamiento A: realizar

    tratamientos a 3, 4, 5, 6, 7 y 8 A

    por 30 minutos respectivamente.

    Registrar resultados.

    Tratamiento C: Realizar pruebas a

    diferentes pH: 2, 4, 6 y 8.

    Registrar resultados.

    Realizar pruebas al pH

    ptimo y en cada una tomar

    muestra inicial, final e

    intermedia. Determinar

    DQO. Anotar resultados.

    Construir curva de

    calibracin y seleccionar

    longitud de onda

    apropiada.

    Preparar

    curva de

    calibracin a

    pH neutro

    Diseo y

    construccin del

    reactor

    electroqumico

    A cada una de las muestras

    tomadas, medir absorbancia y

    determinar DQO

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    Materiales

    La Tabla 4 muestra la descripcin de los materiales utilizados en el tratamiento electroqumico.

    TABLA 4. Materiales utilizados y sus caractersticas

    Material Caractersticas ObservacionesReactor electroqumico 1 Elaborado en recipiente de

    plstico(HPDE) y electrodos

    de aluminio

    Elaboracin propia

    Reactor electroqumico 2 Elaborado en recipiente de

    plstico(HPDE) y electrodos

    de hierro

    Elaboracin propia

    Potencimetro OAKTON Waterproof 300

    series

    Espectrofotmetro UV-Vis Lamba 25 de Perkin Elmer

    Espectrofotmetro HACH DR/3000 Mide porcentaje de

    transmitancia, absorbancia,

    concentracin.

    Digestor HACH

    Reactivos

    En la Tabla 5 es posible observar las caractersticas de los reactivos utilizados para obtener la

    caracterizacin del agua residual mediante el tratamiento electroqumico.

    TABLA 5. Reactivos utilizados y sus caractersticas

    Reactivo Caractersticas Observaciones

    Agua potable pH 7, 20C Contiene iones Cl-

    Agua destilada pH 7, 20C

    cido sulfrico PM 98g/mol 95 % vol. Solucin [1M]Sulfato de sodio anhidro PM 142.048 g/mol Solucin [1M]

    Hidrxido de sodio PM 40 g/mol Solucin [1M]

    Colorantes azul y amarillo Solucin concentrada frasco

    gotero Mc Kormick

    1.61 % vol.

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    39

    Parmetros de control

    Concentracin del colorante, pH, un factor importante es la distancia entre los electrodos, ya

    que dicha distancia afecta drsticamente en la velocidad de disolucin del nodo de sacrificio.

    El pH inicial se ajusto previo al tratamiento y se estuvo ajustando durante el tratamiento, as

    como al final de este para que el agua tuviese las caractersticas de la Tabla 6; dicho control se

    llevo a cabo con dos soluciones: cido sulfrico (H2SO4) e hidrxido de sodio NaOH ambos en

    concentraciones uno molar (mol/L).

    Caracterizacin fisicoqumica del agua sinttica

    En la caracterizacin fisicoqumica del agua sinttica es necesario realizar una serie de pruebas

    en las cuales se deben tomar en cuenta los parmetros que demanda la calidad del agua tales

    como pH, DQO, color, etctera. Los parmetros de control utilizados en el tratamiento

    electroqumico se muestran en la Tabla 6.

    Tabla 6. Resumen de parmetros fisicoqumicos del agua sinttica

    Parmetros antes del

    tratamientoValor

    Parmetro despus

    del tratamientoValor

    Concentracin del

    colorante (g/mL)1.17 E-06

    Concentracin del

    colorante0

    pH 4.0 pH 7.0

    DQO 179 DQO 0

    Curva de calibracin

    Las curvas de calibracin son determinadas experimentalmente preparando una serie de

    soluciones de concentracin conocida y midiendo la absorbancia de cada una de ellas, con los

    datos obtenidos se construyen curvas absorcinconcentracin. (Robinson, 1974)

    Es necesario preparar soluciones a diferentes concentraciones, a las cuales se les determinar la

    absorbancia, dato que servir posteriormente para el clculo de la concentracin del colorante en

    la disolucin patrn para conocer el valor numrico de la concentracin del colorante en las

    disoluciones preparadas. Se recomienda hacer un barrido para elegir la longitud de onda

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    40

    adecuada a la que se va a trabajar, pero en este caso se realiz el barrido completo en todas las

    longitudes de onda para cada una de las muestras preparadas.

    El procedimiento a seguir para construir la curva de calibracin es el siguiente:

    1. Preparar una solucin patrn de 100 mL de agua y 600 microlitros de colorante azul.

    Donde la concentracin resultante es de 9.7 x 10-5 g mL-1.

    2. En un vaso de precipitados colocar 10 mL de agua, agregar a este volmenes sucesivos

    de 100 microlitros de colorante con una concentracin de 9.7 x 10-5 g mL-1para obtener

    9 puntos. Mantener el agua en agitacin.

    3. A cada adicin se lee la absorbancia.

    Clculo de la concentracin del colorante

    La curva de calibracin fue diseada con dilucin por lo que es necesario calcular las

    concentraciones en cada adicin como se muestra en la siguiente ecuacin:

    Concentracin del colorante = ((9.7 x 10-5 g mL-1)* volumen muestra)/(volumen inicial +

    volumen muestra )

    Diseo y construccin de la celda electroltica

    Reactor con electrodos de aluminio

    En la construccin de la celda se utiliz un recipiente de plstico de 0.5 L de capacidad y 8

    placas de hierro de 10 cm de ancho y 5 cm de alto, conectada a una fuente de poder.

    Figura 9. Dimensiones de las placas de aluminio para la celda de tratamiento.

    5cm

    10cm

    25cm

    4mm

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    41

    Las barras de aluminio que sostienen las placas tienen un espesor de 0.4 cm. La distancia entre

    las placas es de 4 cm. Tiene un espacio libre de 3cm sin placas en uno de los extremos para

    permitir la insercin del potencimetro y el muestreo; y un espacio entre las placas y el fondo

    de la celda.

    Figura 10. Disposicin de las placas de aluminio en la celda de tratamiento.

    Reactor con electrodos de hierro

    En la construccin de la celda se utiliz un recipiente de plstico de 0.5 L de capacidad y 6

    placas de hierro de 10 cm de ancho y 10 cm de alto, conectada a una fuente de poder.

    Figura 11. Dimensiones de las placas para la celda de tratamiento.

    Las barras de hierro que sostienen las placas tienen un espesor de 0.4 cm. La distancia entre las

    placas es de 1.2 cm. Tiene un espacio libre de 2 cm sin placas en uno de los extremos para

    permitir la insercin del potencimetro y el muestreo; y un espacio entre las placas y el fondo

    de la celda.

    10cm

    10cm

    20cm

    4mm

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    42

    Figura 12. Dimensiones de las placas para la celda de tratamiento.

    Una corriente elevada provoca que las soluciones se calienten excesivamente. Para que el

    sistema opere adecuadamente por un largo periodo, es recomendable que la densidad de

    corriente no exceda en el rango de 0.5 a 300 mA cm-2 (Holt, 2003).

    Para los fines del diseo experimental se calcularon densidades de corriente de 4.6 y 3.5 mA

    cm-2 para los reactores con electrodos de aluminio e hierro respectivamente, usando las

    frmulas de la Tabla 7.

    Tabla 7. Frmulas para el clculo de la densidad de corriente de los electrodos

    Parmetro Smbolo Frmula

    Densidad de corriente (mA cm-2) i / S

    rea de la placa (cm2) Ap Ap B h

    rea del orificio (cm2) Ao Ao D24

    rea efectiva de cada placa (cm2) Ae Ae ApAo

    rea efectiva total de las placas (cm2) Aet Aet Ae (# de placas)

    rea del tubo (cm2) At At 2 r L

    rea superficial del electrodo (cm2) S S Aet + At

    Donde: i (intensidad de corriente elctrica), B (base), h (altura), D (dimetro), r (radio) y L

    (longitud).

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    43

    Pruebas realizadas en el tratamiento

    TRATAMIENTO A.- En esta prueba se consideran para ambos casos diferentes intensidades

    de corriente (2, 4, 6, y 8 amperes) durante un tiempo de tratamiento de 30 minutos, para

    comparar y obtener la intensidad de corriente adecuada para ambos reactores.

    TRATAMIENTO B.- Esta prueba consiste en la adicin de un electrolito como soporte

    (Na2SO4, sulfato de sodio) el cual estar actuando como catalizador en la disolucin acuosa, y se

    realiza con la finalidad de conocer si es necesario utilizarlo en el proceso que se efectuara en

    los reactores ya mencionados.

    TRATAMIENTO C.-En estos experimentos se pretende encontrar un pH ptimo al cual se

    obtenga una remocin de color del 90% en el menor tiempo posible considerando que la

    velocidad de reaccin estar dada por el negativo del diferencial de concentracin de reactivos

    respecto al tiempo expresando as la conversin de reactivos en productos y con ello la

    remocin del contaminante que en este caso es el color (NMX-AA-008-SCFI-2001)

    Para determinar las condiciones ptimas del tratamiento por electrocoagulacin en un reactor

    electroqumico tipo batch fue necesario controlar parmetros tales como la intensidad de

    corriente, pH, DQO, as como la distancia entre las placas

    Evaluacin de pH

    Para la evaluacin de los parmetros del agua sinttica se midieron estos en el agua sin tratar y

    en el agua ya tratada, para el pH se considera la NMX-AA-008-SCFI-2000 que implica el

    mtodo que se fundamenta en la existencia de una diferencia de potencial entre las dos caras de

    una membrana de vidrio (electrodo), expuestas a disoluciones acuosas que difieren en su valor

    de pH. El electrodo cuyo potencial depende del pH de la disolucin en la que se sumerge, est

    constituido por un tubo de vidrio de alta resistencia cuya extremidad es de vidrio especial enforma de bulbo que contiene una disolucin interna de pH invariable en la que se encuentra

    sumergido un electrodo interno de referencia.

    Determinacin de la demanda qumica de oxgeno (DQO)

    El equipo HACH se utiliz para determinar la DQO presente en el agua antes de realizar el

    tratamiento, durante y despus de ste, las muestras se tomaron en intervalos de 5 minutos, y a

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    cada muestra se le realiz el procedimiento correspondiente. Se coloc una alcuota de 3mL de

    muestra en los tubos HACH especialmente diseados para determinar la DQO; se agit y luego

    se colocaron las muestras por lotes en el digestor HACH, el digestor trabaja por un periodo de

    2 horas, al finalizar el proceso de digestin se dejaron enfriar las muestras para luego leer el

    valor de DQO en el equipo HACH. ste procedimiento se aprecia mejor en la Figura 9.

    Figura 13.- Procedimiento de uso del equipo HACH en el tratamiento de agua sinttica.

    Tomar muestras iniciales, finales e intermedias

    en periodos de 5 minutos cada una hasta

    terminar el tratamiento. Etiquetar.

    Tomar una alcuota de 3 mL de cada muestra

    tomada y colocarla en tubos HACH. Etiquetar.

    Leer el valor de DQO en el equipo

    HACH. Anotar en la bitcora.

    Colocar en el digestor e iniciar el

    proceso en un laso de 2 horas.

    Dejar enfriar

    muestras.

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    CAPTULO IV

    Resultados y discusin

    Espectros de absorcin de Azul

    Dentro del rea de cintica y catlisis existen tcnicas de caracterizacin de las sustancias, se

    seleccion la espectrofotometra (anexo 2) UV-Vis para la evaluacin de la eficiencia del

    tratamiento electroqumico.

    En la Figura 14 se observa el espectro de absorcin de una serie de soluciones del colorante

    azul. Se observa tres bandas de absorcin una en 620 nm caracterstica del color azul

    posteriormente en 420 nm y en 320 nm.

    Figura 14. Espectro de absorcin del colorante comestible azul

    Se seleccion la banda de absorcin de 620 nm por ser la que presenta mayor absorbancia y por

    lo tanto su coeficiente de absortividad especifico 0.3331 mL g-1cm-1 para realizar la curva de

    calibracin.

    0

    0.5

    1

    1.5

    2

    2.5

    3

    3.5

    200 300 400 500 600 700

    A

    Longitud de onda, nm

    azul000

    azul001

    azul002

    azul003

    azul004

    azul005azul006

    azul007

    azul008

    azul009

    azul010

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    46

    En la Figura 15 se muestra el grafico de A en funcin de la concentracin donde se observa una

    tendencia lineal debido a que el coeficiente de determinacin (r2) fue de 0.996 y la ecuacin que

    representa la lnea recta es:

    A620nm= 0.202 .054 + 0.309 0.010 [Azul]

    Figura 15.- Curva de calibracin del colorante azul

    Una vez caracterizado el colorante se procede a realizar las pruebas electroqumicas de

    electrocoagulacin con electrodos de aluminio y hierro.

    Los resultados obtenidos al aplicar los mtodos propuestos en captulos anteriores para

    realizar este trabajo de investigacin son analizados en este captulo con la finalidad de

    comparar los dos reactores utilizados (uno con electrodos de aluminio y otro con electrodos de

    hierro), resaltando las caractersticas de cada uno; para comparar la eficiencia de ambos en la

    eliminacin de color azul presente en el agua sinttica preparada.

    Antes de iniciar cada tratamiento se realizaron pruebas para determinar la intensidad de

    corriente ms eficiente la cual juega un papel muy importante en el desprendimiento del metal

    que participa como electrodo, como se menciona en el anexo 1.

    y = 0.3331x + 0.0767

    R = 0.9945

    0

    0.5

    1

    1.5

    2

    2.5

    0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0

    A620nm

    [Azul] g mL-1

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    47

    Determinacin de las condiciones ptimas del tratamiento

    En ambos reactores tanto el de aluminio como el de hierro, se realizaron los tratamientos A, B

    y C expuestos anteriormente en la metodologa, con que se permite apreciar lo siguiente en las

    grficas que reportan los resultados obtenidos.

    Tratamiento A en ambos reactores (reactor 1: aluminio y reactor 2: hierro)

    En la Figura 16 se muestran los resultados obtenidos en el tratamiento A, donde se han

    considerado diferentes intensidades de corriente (2, 4, 6 y 8 amperes) para efectuar el

    tratamiento en cada reactor sin electrolito soporte, donde la absorbancia inicial en cada caso es

    de 0.338 equivalente a una concentracin de 1.26 gmL -1 y el tiempo de tratamiento de 15

    minutos; y como puede observarse la absorbancia final es variable dependiendo de la intensidad

    de corriente aplicada.

    Para el reactor de electrodos de aluminio (reactor 1) se muestra que para una corriente de 2 A se

    obtiene el 99.9% de eliminacin del colorante. Por otro lado, para el reactor 2 se observa una

    eliminacin de 99.9% a las corrientes de 2, 4 y 6. Esto es debido a que no se tienen suficientes

    iones en la celda para que tenga un adecuado funcionamiento.

    Figura 16. Resultados de las pruebas utilizadas para determinar la intensidad de corriente ms eficiente para ambos

    reactores (Reactor 1 con electrodos de aluminio, Reactor 2 con electrodos de hierro)

    Por lo anterior se selecciona 2 amperes como intensidad de corriente en el tratamiento de

    ambos reactores, donde los tratamientos B y C se efectan como se describe en los siguientes

    prrafos.

    0

    0.1

    0.2

    0.3

    0.4

    0.5

    0.6

    0.7

    0.8

    0.9

    1

    0 2 4 6 8 10

    [Azul]

    gmL-1

    Intensidad de corriente (A)

    reactor2

    reactor1

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    48

    Tratamientos B y C en el reactor 1 (electrodos de aluminio)

    Las condiciones operativas que se tomaron en cuenta para iniciar con el experimento son de

    2A, un volumen de 500mL, tiempo de tratamiento de 15 minutos.

    Clculo de nmero de moles Al3+:

    = 15 = 900

    Para + 3

    + =

    =

    ()()

    ()()= 0.06

    Los 0.06 moles de Al3+ obtenidos equivalen a una concentracin de 0.12 M por lo que se

    elabora el diagrama de distribucin de especies a estas condiciones de concentracin para

    conocer las especies que se forman a los diferentes pH que se trabajaron.

    Figura 17.- Diagrama de distribucin de especies para el aluminio considerando 0.12 M de+.

    En la Figura 17 se observa que a pH 4 se presenta la especie insoluble AlOHSO4que puede

    ayudar a iniciar la coagulacin; y a partir de pH 3.2 y hasta 12 se garantiza la produccin de

    otra especie insoluble que es el Al(OH)3que ayuda a la eliminacin del colorante en el agua.

    Se considera la presencia de iones sulfato pues en la solucin se han disociado los iones que

    conforman al sulfato de sodio.

    0

    0.2

    0.4

    0.6

    0.8

    1

    1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

    Fraction

    pH

    Al3+

    AlSO4+

    AlOHSO4

    Al(OH)3

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    49/74

    49

    Considerando el tratamiento B las pruebas corresponden a la adicin de sulfato de sodio

    anhidro como electrolito en la solucin y posteriormente sin la adicin de electrolito, las cuales

    se realizan con la finalidad de conocer la efectividad del proceso electroqumico en relacin al

    tiempo de tratamiento, usando sulfato de sodio 0.1 M en cada carga del reactor, 2 A, 13.1 V y

    pH 7.

    Figura 18.- Grfica del tratamiento realizado sin electrolito y con electrolito a 2 A y pH 7, en el reactor de

    electrodos de aluminio.

    En la Figura 18 se observa que durante el tiempo de tratamiento de 15 minutos que se puso

    como lmite debido a que no se obtuvo ms del 15 % de remocin despus de ese tiempo. Los

    0

    1

    2

    3

    4

    5

    6

    7

    0

    0.02

    0.04

    0.06

    0.08

    0.1

    0.12

    0 2 4 6 8 10 12 14 16

    %deremoc

    in

    [Azul]

    gmL

    -1

    Tiempo, min

    [Azul]

    % remocin

    , g mL-1

    0

    2

    4

    6

    8

    10

    0

    0.02

    0.04

    0.06

    0.08

    0.1

    0.12

    0 2 4 6 8 10 12 14 16

    %deremocin

    [Azul]

    gmL-1

    Tiempo, min

    [Azul]

    % remocion

    , g mL-1

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    50/74

    50

    resultados en la remocin del colorante comestible no son favorables, sin importar si se le

    adiciona o no el electrolito soporte (sulfato de sodio, Na2SO4), debido a que el aluminio es poco

    conductor ya que de manera espontanea se puede formar una capa pasivante de Al2O3.

    Es importante mencionar que la distancia entre los electrodos de este reactor es de 5 cm de

    separacin entre cada electrodo, lo que propicia menos movimiento entre los tomos que no

    permite que stos se conviertan en iones y se desprendan con facilidad para poder adherirse al

    colorante.

    Por lo expresado en el prrafo anterior, se ha agregado el electrolito soporte el cual cierra el

    circuito de la celda formada en este reactor con electrodos de aluminio, pues el sulfato de sodio

    que en este caso es el electrolito soporte se disocia logrando que la conductividad se

    incremente.

    En el reactor con electrodos de aluminio a remocin del contaminante ocurre de acuerdo a las

    siguientes reacciones:

    En el nodo

    + 3

    ()+

    3 ()() 3()+

    () ()

    En el ctodo

    3 3 3 3()

    Los iones Al3+al combinarse con los iones (OH)-reaccionan formando algunas especies como

    Al(OH)2+, Al(OH)2+, Al2(OH)24+ y Al(OH)4-, las cuales se presentan al inicio cuando las

    concentraciones de aluminio son menores de 1x10-7M, posteriormente al incrementar el tiempo

    de electrlisis se incrementa la concentracin de aluminio y la formacin de OH -; forman

    ()()que tiene la caracterstica de ser una sustancia insoluble con gran rea superficial y

    de carcter absorbente, donde es de importancia recordar adems que los complejos formados

    poseen una energa cintica mayor a los reactivos y los productos, que tienen cargas que

    permiten la atraccin entre varias molculas formando una disolucin de tipo heterognea; loque cede la remocin del contaminante, por un mtodo de separacin de mezclas que puede ser

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    51/74

    51

    la filtracin, que normalmente es el mtodo recomendado para separar los precipitados

    formados por los elementos del grupo 3. (Comminelis, et. al., 1991)

    De acuerdo a los tratamientos planteados en la metodologa el tratamiento C ste consiste en

    realizar pruebas a diferentes pH para observar si existe un incremento en la eficiencia del

    tratamiento considerando que la intensidad de corriente sigue siendo de 2 A, y que de acuerdo a

    la Figura 18 la adicin de sulfato no marca una diferencia considerable en el porcentaje de

    remocin dado que el agua sinttica que se ha preparado contiene iones en solucin en

    mnimas cantidades pero suficientes para cerrar el circuito de la celda; por lo que no se usar

    electrolito soporte.

    Figura 19.- Resultados del tratamiento C aplicado en el reactor 1.

    Los resultados obtenidos de lo descrito en el prrafo anterior se observan en la Figura 19. A pH

    4 la eficiencia de la remocin del color expresado es favorable en un 40.8 %; y de manera muy

    marcada en pH 3, 6, 7 y 8 no ocurre as; excepto en pH 5, sin embargo una vez que pasan los 15

    minutos establecidos para este tratamiento la remocin de color aun no termina.

    En el presente estudio se observa de acuerdo a los resultados mostrados en las grficas

    anteriores, que la remocin del contaminante se ve afectada por la distancia entre los electrodos

    0

    0.1

    0.2

    0.3

    0.4

    0.5

    0.6

    0.7

    0.8

    0 5 10 15 20

    [Azu

    l],

    gmL-1

    Tiempo (min)

    pH 8.0

    pH 3.0

    pH=4.0

    pH=5.0

    pH=6.0

    pH=7.0

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    52/74

    52

    y el espesor de stos, luego de un tiempo de tratamiento superior a los 15 min, se consider que

    el tratamiento con electrodos de aluminio no sera adecuado por el tiempo que se tardaba dicho

    tratamiento sin tener los resultados esperados en cuanto a la remocin del colorante del agua

    sinttica. Lo anterior se observa mediante la comparacin de la Figura 19 y la Figura 24 donde

    con el mismo tiempo de tratamiento los resultados no son los mismos, cabe destacar que para

    obtener mejores resultados se le realiz un lavado a los electrodos y al reactor, sin embargo no

    se obtuvo lo deseado en el tiempo esperado de acuerdo a lo que reportan algunas fuentes. (Holt,

    2006)

    Figura 21.- Espectro de absorcin del colorante comestible azul durante el tratamiento de electrocoagulacin con

    electrodos de aluminio.

    Es importante destacar que el reactor que se construye con electrodos de aluminio no tuvo

    resultados favorables para la degradacin del color a pesar de la variacin de pH, la adicin de

    electrolito soporte para promover la reaccin, dichos resultados se atribuyen a la distancia a la

    que se encontraban los electrodos (5cm) as como las dimensiones de cada uno de stos, lo cual

    se debe a la distancia entre electrodos, que en el caso del reactor 2 que es el de los electrodos

    de hierro hay menor distancia entre stos (1.2 cm).

    Reducir la distancia entre los electrodos ocasiona una mayor actividad en las interfases de los

    electrodos. (Molera, 1989)

    0

    0.2

    0.4

    0.6

    0.8

    1

    1.2

    1.4

    1.6

    1.8

    2

    530 580 630 680

    A

    Longitud de onda, nm

    blanco.

    0 min

    5 min

    10 min

    15 min

    20 min

    30 min

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    53/74

    53

    Tratamientos B y C en el reactor 2 (electrodos de hierro)

    En este caso las condiciones de operacin en el segundo reactor que se tomaron en cuenta para

    iniciar con el experimento son de 2A, un volumen de 500mL, tiempo de tratamiento de 15

    minutos.

    En el caso del reactor con electrodos de hierro, se consideran caractersticas que se pretende

    mejoren los ensayos realizados con el reactor 1, esto es bsicamente en el espesor de cada placa

    y en la distancia entre los electrodos, que al colocarse ms cerca, esto es 1.2 cm entre cada

    placa, se pretende que adems de que no sea necesario el electrolito soporte.

    La remocin de color en el agua residual ocurre cuando el metal que acta como nodo de

    sacrificio en esta caso de Fe0pierde partculas reducindose a Fe +2y posteriormente a Fe+3ste

    al unirse con el ion (OH)-del agua ocasiona la formacin del precipitado Fe(OH)3 se lleva a

    cabo de acuerdo a las siguientes reacciones:

    Reaccin a