•QUIMICA ORGANICA AIII

TITULO DE LA PRÁCTICA A EXPONER : CATALISIS ASIMETRICA UTILIZANDO DERIVADOS CON QUIRALIDAD PLANAR DEL 4-

(Dimetilamino)piridina (DMA)HORARIO : Miércoles y viernes 10-12 pm

Profesor: SANTIAGO CONTRERAS , JulioIntegrantes: DE LA SOTA VENTURA , Jaime código:

SOTELO CONTRERAS , Axel código:13070157Fecha de exposición de la diapositiva: 13/05/15

Lima-Perú 2015-I

N

N

CH3

CH3

4-(Dimethylamino)pyridine

(Base de Lewis)

(DMA)

N

N

R

R

4-(dimetilamino) piridinaCatalizador nucleofilico

Derivados de la 4-(dimetilamino) piridina con quiralidad planar , estos derivados catalizan una amplia variedad de procesos asimétricos proporcionando una visión general de investigaciones recientes.

REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS

Formación de la imina :

Reacción de acoplamiento :

O

C NH2RH+

NR

H2O

Cetona o aldehido

Amina primaria o amoniaco

IMINA (Base de Shiff)

Esta reacción de acoplamiento organometálico es útil en las síntesis orgánicasdebido a que forma enlaces carbono-carbono, por lo que hace posible la preparación de moléculas más grandes a partir de más pequeñas.

REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS

Adición de alcoholes a cetonas :

Posible vía para las reacciones enantiosalectivas catalíticas a cetonas.

ION ENOLATO

PROTONOLISIS

CETONA

REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS

Reacciones de cetonas nucleófilo - catalizadas : Reacciones del ion enolato con diferentes electrófilos .

Al usar el intermediario enolato con imina como electrófilo se produce un ‘acoplamiento’, que forma transicionalmente un Zwiterion , que se cicla para generar una β-Lactama ; esta reacción se la conoce como SINTESIS DE STAUNDINGER.

ENOLATO

β-LACTAMA

REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS

IMINA: NEtO2C

H

Ts

ethyl (E)-2-(tosylimino)acetate

Se descubrió que los derivados del etil (E)-2-(tosilimino)acetato con cetonas simétricas y asimétricas , utilizando catalizadores derivados del DMA y PPY=4-(pirrolidino)piridina ; logran acoplamientos con excelente estereoselectividad.

REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS

Catálisis asimétrica de Straundinger para reacciones con cetonas simétricas.

REACCIONES DE CETONAS: ACOPLAMIENTO CON IMINAS PARA FORMAR β-LACTAMAS

Catálisis asimétrica de Straundinger para reacciones con cetonas asimétricas.