Capitulo 2_2.4 Hidratos

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2.4. HIDRATOS DEL GAS NATURAL El hidrato es un sólido complejo cristalino estable, con apariencia de hielo pero posee una estructura diferente. Se forma en sistemas de gas o de líquidos recuperados del gas natural (LGN), normalmente cuando hay presencia de agua líquida, sin embargo, no necesariamente tiene que darse esta condición.Dependiendo de la composición del gas, la presión y temperatura para la formación de hidratos varía. Lo importante de estos sólidos para la industria del gas es que pueden encontrarse a presiones y temperaturas que generan en los procesos de producción y transporte del gas natural. Cuando se forman hidratos éstos tienden a bloquear tuberías, equipos e instrumentos, restringiendo o interrumpiendo el flujo. En tomas de presión de medidores e indicadores, producen falsas lecturas de presión y errores de medición. Una vez que se forman los hidratos su remoción es bastante difícil. La Figura a continuación ilustra la forma visible básica de un hidrato de hidrocarburos. Fuente: Internet Figura Nº 2.4.1 Hidrato de Hidrocarburo

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2.4.  HIDRATOS DEL GAS NATURAL

El hidrato es un sólido complejo cristalino estable, con apariencia de hielo pero posee una

estructura diferente. Se forma en sistemas de gas o de líquidos recuperados del gas natural

(LGN), normalmente cuando hay presencia de agua líquida, sin embargo, no necesariamente

tiene que darse esta condición.Dependiendo de la composición del gas, la presión y temperatura

para la formación de hidratos varía. Lo importante de estos sólidos para la industria del gas es

que pueden encontrarse a presiones y temperaturas que generan en los procesos de producción y 

transporte del gas natural.

Cuando se forman hidratos éstos tienden a bloquear tuberías, equipos e instrumentos,

restringiendo o interrumpiendo el flujo. En tomas de presión de medidores e indicadores,

producen falsas lecturas de presión y errores de medición. Una vez que se forman los hidratos su

remoción es bastante difícil. La Figura a continuación ilustra la forma visible básica de un hidrato

de hidrocarburos.

Fuente: Internet 

Figura Nº 2.4.1 Hidrato de Hidrocarburo

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Su composición es aproximadamente un 10% de hidrocarburos y un 90% de agua. Su gravedad

específica es de 0.98, flotan en el agua pero se hunden en los hidrocarburos líquidos.(Marcías J.

Martínez, Deshidratación del Gas Natural, Ref. [23])

Los hidratos más importantes para la industria del hidrocarburo están compuestos por agua y por las siguientes moléculas: Metano (I), Etano (I), Propano (II), Iso-Butano (II), normal-Butano (II),

Dióxido de Carbono (I), Nitrógeno (II) y Sulfuro de Hidrógeno (I).

Se requieren tres condiciones para que en el sistema se formen hidratos, Ref. [22];

1.  La combinación exacta de presión y temperatura: La formación de hidratos es favorable

para valores de temperatura bajos, y presiones altas.

2.  Un formador de hidratos debe estar presente: Formadores de hidratos incluyen algunos

hidrocarburos, dióxido de carbono, nitrógeno, sulfuro de hidrogeno.

3.  Cantidad suficiente de agua: Ni mucho ni poco.

Los valores de temperatura y presión dependen de la composición del gas. Cabe hacer notar que

los hidratos pueden formarse a temperaturas mayores a 0 ºC (32 ºF), punto de congelación del

agua.

Para prevenir la formación de hidratos, necesariamente se tiene que eliminar una de las tres

condiciones mencionadas con anterioridad. Típicamente no se puede eliminar los formadores de

hidratos de la mezcla. Para el caso del Gas Natural, los formadores de hidratos son los productos

deseados. Sin embargo, para controlar los hidratos se considera con mayor énfasis las otras dos

condiciones.

Existen otros fenómenos que intensifican la formación de hidratos;

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 A.  Turbulencia :

1)   Alta Velocidad.-

La formación de hidratos es favorecida en zonas donde la velocidad del fluido es elevada.

Esto hace que las válvulas estranguladoras sean susceptibles para la formación de

hidratos. Primero, un descenso significativo de la temperatura cuando el gas es

estrangulado a través de una válvula por el efecto Joule ² Thompson (J-T). Segundo, la

 velocidad es elevada en la zona estrecha de la válvula.

2)   Agitación.-

La mezcla de corrientes y componentes dentro de un los equipos de proceso, tales como

un separador, intercambiadores de calor, líneas de recolección, etc., promueven la

formación de hidratos.

B.  Lugares de Nucleación :

En términos generales, un lugar de nucleación es un punto, lugar físico, donde la transición

de fases es favorable, por lo tanto la formación de un sólido de una de las fases del fluido.

Estos lugares propicios para la formación de núcleos de hidratos incluyen una imperfección

en la tubería, un punto soldado, o un accesorio de la tubería (Codo, Te, válvula, etc.,).

Sedimento, costras de corrosión, polvo, arena, todos pueden ser también puntos de

nucleación.

C.  Agua Libre :

La presencia de agua libre no es necesaria para la formación de hidratos, pero ciertamente

favorece a su formación. En adición, la interface agua-gas resulta ser un buen lugar de

nucleación para la formación de hidratos.

2.4.1.  Tip os de Hidrat os

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Los hidratos se clasifican por el tipo de arreglo de las moléculas de agua que forman el cristal,

estructura o enrejado cristalino del hidrato. Típicamentese encuentran dos tipos de hidratos en el

rubro del petróleo: Tipo I y Tipo II, algunas veces referidos como Estructura I y II. Una tercera

clasificación también puede encontrarse, denominada Tipo H o Estructura H, pero esta es menos

común que las dos anteriores.

Las moléculas de agua forman el enrejado, y los hidrocarburos, el N2, CO2, y H2S ocupan las

cavidades. Las moléculas más pequeñas (CH4, C2H6, CO2 y H2S) estabilizan formando un

cuerpo cúbico centrado llamado Estructura I, y las moléculas más grandes (C3H8, i-C4H10, n-

C4H10) forman un enrejado tipo diamante llamado Estructura II.Las moléculas más grandes que

el n-C4H10no forman hidratos de Estructuras I y II; sin embargo, estudios recientes indican que

algunas isoparafinas y cicloalcanos más grandes que el pentano forman hidratos de Estructura H.

2.4.1.1.  Hidratos Tipo I

Es la estructura más simple en la formación de hidratos. Esta hecho de dos tipos de jaulas o

enmallado cristalino:

1)  Dodecaedro, un poliedro de 12 caras, donde cada cara es un pentágono regular.

Figura Nº 2.4.2 Hidrato Tipo I, Dodecaedro

2)   Tetrakaidecaedro, poliedro de 14 caras, 12 caras en forma de pentágono y dos en

forma hexagonal.

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 Figura Nº 2.4.3 Hidrato Tipo I, Tetrakaidecaedro

El Dodecaedroes más pequeño que el Tetrakaidecaedro, es por esto que se hace referencia al

primero como ´enmallado pequeñoµ, mientras que al Tetrakaidecaedrocomo ´enmallado largoµ.

 Algunos de los Formadores de Hidratos del Tipo I más comunes incluyen al Metano (CH4), Etano

(C2H6), Dióxido de Carbono (CO2), Sulfuro de Hidrogeno (H2S). En los hidratos formados por el

metano, dióxido de carbono y el sulfuro de hidrogeno, la molécula huésped puede ocupar tanto el

enmallado o enrejado largo como el pequeño. Por otro lado, el etano solo puede ocupar el

enmallado largo.

Esta categoría consta de 46 moléculas de agua. Para los dos tipos de enmallados, la formula

teórica para estos hidratos sería,Ref. [22].

 

, donde X es el Formador de Hidratos.

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 Fuente: Natural Gas Hydrates - John J. Carroll, Ref. [22]

Figura Nº 2.4.4 Enrejado de Hidratos del Tipo I y II

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2 .4.1.2 .  Hidrat os Tip o II

Esta estr uct ura es si gni f i ca nt ement e más comp li cada que la  a nt eri or . Los hidrat os Tip o II ta mbi én

cuenta n con d os estr uct uras o enma llad os .

1)  Dodecaedro, un poliedro de 12 caras, donde cada cara es un pentágono regular.

Figura Nº 2.4.2 y Figura Nº 2.4.4.

2)  Hexakaidecahedro, polígono de 16 caras, 12 caras en forma de pentágono y 4 en

forma de hexágono.

Figura Nº 2.4.5 Hidrato Tipo II, Hexakaidecahedro

El Dodecaedro es más pequeño que el Hexakaidecahedro, es por esto que se hace referencia al

primero como ´enmallado pequeñoµ, mientras que al Tetrakaidecaedro como ́ enmallado largoµ.

Los Formadores de Hidratos típicos para este tipo de estructura son el Nitrógeno (N2), Propano

(C3H8), y el iso-Butano (C4H10). El Nitrógeno ocupa ambos enmallados. Por otro lado el Propano

y el iso-Butano ocupan solo el enmallado largo.

Esta categoría consta de 136 moléculas de agua. Para los dos tipos de enmallados, la formula

teórica para estos hidratos sería,R

 

ef. [22].

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, donde X es el Formador de Hidratos. O, como es más común en este tipo de Estructura, suele

formarse enmallados largos y su formula sería:

 

2 .4.1.3.  H idrat os  Tip o H  

Est e tip o d e hidrat os es mucho menos común que los  d os  a nt eri or es . Para for mar est os hidrat os  

s e necesita una molécula  p equeña , como el meta no, y ad emás un for mad or  d e hidrat os  d e la  tip o

H .

Los hidrat os  Tip o H  pr es enta n tr es  tip os  d e enma llad os ;

1)  Dodecaedro, un poliedro de 12 caras, donde cada cara es un pentágono regular.

Figura Nº 2.4.2 y Figura Nº 2.4.4.

2)  Dodecaedro Irregular, con tres caras cuadradas, seis caras pentagonales, y tres

caras hexagonales.

Figura Nº 2.4.6 Hidrato Tipo H, Dodecaedro Irregular 

3)  Icosaedro Irregular, poliedro de 20 caras, con 12 caras pentagonales, y 8 caras

hexagonales.

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Figura Nº 2.4.7 Hidrato Tipo H, Icosaedro Irregular 

  AL Dodecaedro se denomina ´enmallado pequeñoµ, al Dodecaedro Irregular ´enmallado

medianoµ, y al Icosaedro Irregular ´enmallado largoµ.

Los hidratos Tipo I y II pueden formarse en presencia de un solo Formador de hidratos. Los

Hidratos Tipo H requieren de dos Formadores de hidratos; Una molécula pequeña como el metano

y otra molécula larga formadora del tipo H.

Los Formadores tipo H incluyen los siguientes hidrocarburos: 2-metilbutano; 2,2-dimetilbutano;

2,3-dimetilbutano; 2,2,3-trimetilbutano; 2,2-dimetilpentano; 3,3-dimetilpentano;

metilciclopentano; etilciclopentano; metilciclohexano; ciclopentano y ciclooctano. La mayoría de

estos componentes no se encuentran en el Gas natural.

Debido a que dos diferentes Formadores de hidratos son requeridos para el Tipo H, predecir la

formula teórica se vuelve difícil; sin embargo, si se asume que la molécula pequeña X solo entra a

dos enmallados pequeños, y se sabe que la molécula larga Y, solo entra al enmallado largo,

entonces la formula teórica sería, Ref. [22].

 

 A continuacion se ilustra algunas de las caracteristicas fisicas mas imprtantes de los Hidratos.

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 TablaNº 2.4.1 Caracteristicas de los Hidratos Tipo I, II y H

Fuente: Natural Gas Hydrates - John J. Carroll, Ref. [22] 

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 Fuente: Internet,MaherKelada, ´Hydrate - A Novel concept forsevered pipeline in deep seaµ 

Figura Nº 2.4.8 Estructuras y Tipos de Hidratos.

 Tabla Nº 2.4.2 Unidad Cristalina de los Hidratos Tipo I, II y H

Fuente: Internet, MaherKelada, ´Hydrate - A Novel concept forsevered pipeline in deep seaµ 

La Figura Nº 2.4.8 ilustra las estructurasde los hidratos para los tipos de Estructura I, II y H.

 Además de sus respectivos nombres la gráfica muestra las cantidades y geometrías que forman a

cada estructura, es decir; Tetrakaidecahedro 512

62

, significa que a esta estructura la componen12 Pentágonos y 2 Hexágonos.

Las Tablas Nº 2.4.1 y Nº 2.4.2 describen la diferente estructuras de hidratos, numero de

cavidades, cantidad de enmallado por cada unidad de cristal, tamaño del enmallado, cantidad de

moléculas de agua, etc.

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El termino Unidad de Cristal del Hidrato hace referencia a la cantidad de Estructuras (Tipo I, II y/o

H), que presenta un cristal de Hidrato. Por ejemplo, la figura 2.4.9 simula e ilustra una unidad de

cristal de hidrato de metano del tipo II, formado por 4 enmallados, 2 largos y 2 pequeños. Un

Hidrato es una estructura cristalina compuesta de varios tipos de enmallados, por ejemplo:

y   Tipo I: Este Hidratos está formado por 8 tipos de enmallados, 6 largos (5 12 62 ) y 2

pequeños (512 ), como se indica en la tabla 2.4.2.

y   Tipo II: Formado por 24 tipos de enmallados, 8 largos, 16 pequeños.

y   Tipo H: Formado por 6 tipos de enmallados, 1 largo, 3 medianos, y 2 pequeños.

Fuente: Internet, MaherKelada, ´Hydrate - A Novel concept forsevered pipeline in deep seaµ 

Figura 2.4.9 Ejemplo de Unidad de Cristal, Hidrato de Metano Tipo II

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2 .4.2 .  Forma ción  de  H idrat os  

Una  de las prin ci pa les  di f i cultadas , en cuant o a l dise ño de pr oces os que  tra ba  jan  a condi ci ones  

ta les  que   s ug ieren  la  forma ción   de  hidrat os , consiste   en   a  v eri guar   a  qué condi ci ones   de  

tem perat ura y presión  em pe zar án  a formarse hidrat os  en  e l pr oces o, e qui pos o t uber í as .Com o se  

men ci onó con  anteri oridad , la forma ción  de hidrat os  de pende  de  la com posi ción  de  la corriente  

de  g as   nat ura l.Ex isten   m ét od os   man ua les   a   tra  vés   de  g r áf i cas , corre la ci ones   et c., y pa quetes  

com puta ci ona les . Los   m ét od os   man ua les , de bid o a   s u ine  x a ctit ud , s olo se  uti li zan  para  una  

estima ción  r ápida  de las condi ci ones para la forma ción  de hidrat os .

Los pa quetes com puta ci ona les  a ce leran y g aranti zan  res ultad os con f ia bles  en  la  determina ción  

de  las  condi ci ones para  la  forma ción  de  hidrat os . Con   re con ocid os  pr og ramas  de  com putad or  

para  sim ula ción  de pr oces os , es posi ble  estimar buenas condi ci ones para forma ción  de hidrat os  

con  des  v ia ci ones  de  a lreded or  de  2 °F. Genera lmente  est os pr og ramas  se pueden usar  en forma  

con f ia ble  para   dise ño, es pe cia lmente , cuand o e l sistema , es  com pli cad o; com o e l cas o de  

forma ción  de hidrat os   sin que   se   ten g a   a gua  li bre  condensada  de l g as , d onde   se   re quiere  un  

m ode lo de cálculo term odin ámi co ri gur os o.

Con   e l objet o de   i lustrar   e l m ét od o man ua lpara   estimar  las  condi ci ones   de  forma ción   de  

hidrat os ,a  contin ua ción   se   e  xpondr án   m ét od os   sen ci llos  y  r ápid os  para  una  primera  

a pr ox ima ción . Se   re comienda  para   esta   se cción   re  v isar  para   ma yor   deta lles  las   re f eren cias  

bi bli og ra fí as ; Re f. [9], [16], [22 ] y [24 ].

Figura Nº 2.4.10 Formación de hidratos en pruebas de laboratorio.

2.4.2.1.  Mé t od o de Gra  v edad Espe cifi ca  del Gas  

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Basado en datos experimentales, se presenta a continuación graficas donde se involucra

temperatura, presión y gravedad específica del gas para la estimación de las condiciones para la

formación de hidratos en la corriente o proceso.

SegúnGuo-Ghalambor(2005, p.266, Ref. [24]),es conveniente dividir la formación de hidratos endos categorías;

y  Presencia de hidratos debido a un descenso en la temperatura sin una caída repentina de

la presión, tal como en un arreglo o tren de tuberías.

y  Presencia de hidratos debido a una expansión repentina, por ejemplo, controladores de

flujo, efecto Joule Thompson, estranguladores, etc.

1.  Para problemas dentro de la categoría I) varios autores propusieron gráficas similares, en

base a datos experimentales, que serán mostradas a continuación. Cabe recalcar que estos

métodos son efectivos para análisis en Gases Dulces.

 A.  Según Guo-Ghalambor;

Figura Nº 2.4.11a Condiciones para la formación de hidratos

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 Figura Nº 2.4.11b Condiciones para la formación de hidratos

Manteniendo una presión constante se puede calcular la temperatura a la cual se formaran

los hidratos a una determinada gravedad específica del gas. Por debajo de esta temperatura

es más que seguro la presencia de hidratos en la corriente.

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B.  Según John J. Carrol;

 John J. Carrol, Ref. [22], publica en su libro una gráfica elaborada por Wilcox et al, tras varios

experimentos con tres gases de diferentes composiciones obtuvo la siguiente gráfica para la

predicción de hidratos, considerando una presión constante.

Hay que recordar que a presiones altas y temperaturas bajas, la formación de hidratos es

más favorable.

Figura 2.4.12Estimación de la Temperatura de Hidratos a Presión constante.

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C.  Marcia J. Martínez

En colaboración con Argenis Lorenzo, Martínez propone en su libro ´Deshidratación del Gas

naturalµ, Ref. [23], dos graficas que permiten la estimación de la temperatura o presión de

formación de hidratos, considerando la gravedad específica del gas en cuestión.

Figura Nº 2.4.13aTemperatura de formación de hidratos.

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Figura 2.4.13bTemperatura de formación de hidratos

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2.  Para problemas dentro de la categoría 2) el GPSA (2004 12th Ed., Cap.20, Ref.[16]),

propone una serie de gráficas para diferentes valores de gravedad especifica del gas.

Estas graficas permiten determinar hasta que presión se puede expandir un gas, dada una

temperatura, sin llegar a la zona de formación de hidratos. Se complementan con una gráficaque permite apreciar el descenso de la temperatura dependiente a la reducción de presión

debido a la expansión del gas, Marcías Martínez Ref. [23].

En este apartado se mostrara la gráfica para un gas con gravedad específica de 0.6, el resto

se encuentran en el Anexo III.

Figura Nº 2.4.14Expansión permisible para un gas con gravedad 0.6 sin formación de hidratos

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Para estimar la caída de temperatura debido al descenso de la presión, se utiliza;

Figura 2.4.15Descenso en la temperatura debido a la expansión de la corriente.

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Conociendo la caída de presión y estimando la reducción de la temperatura, se determina si

la corriente se encuentra en una zona de formación de hidratos.

2 .4 .2 .2 .  Mé todo del Factor K 

Un mé todo más seguro para estimar condiciones de formación de hidrato es el de Katz , en el cual

se ejecutan cálculos tipo ´Flashµ (ejemplo "punto de rocío"), usando constantes de equilibrio

 vapor sólido K  V-S, las cuales se muestran en las Figuras del Anexo IV.

Este mé todo se define como la distribución de un componente entre el hidrato y el gas, es decir 

entre ambas fases del fluido. El equilibrio vapor sólido está definido por la ecuación:

 Ec. (2.4.1)

, donde;

Kv-s: Constante de equilibrio para hidratos

 Yi: Fracción mol del componente en la fase vapor 

 Xsi: Fracción mol del componente en el hidrato

Para propósitos de cálculo, el valor de K  V-S es infinito para las moléculas no formadoras de

hidratos, moléculas más grandes que el nC4, también para contenido de nC4 en una mezcla

menor de 1 % y mayor de 6 % mol, y para Nitrógeno. Si el nC4 está en proporción de 1 a 6 % mol,

el valor de nC4 se lee en la carta correspondiente del Anexo IV

El procedimiento es iterativo y la convergencia se alcanza cuando se satisface la siguiente función

objetivo:

 

Ec. (2.4.2)

La metodología del cálculo se expone en un ejemplo simple a continuación;

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Ejemplo 2.4.1:

Calcular la presión de formación de hidrato a 50 °F para el gas de la Tabla Nº 2.4.3

Solución:

Utilizando las gráficas para los valores de K 

 

 v-s del Anexo IV, se puede determinar a qué presión se

cumplirá la relación de la Ec.2.4.2. Lo primero es asumir un valor de presión y realizar todo el

cálculo hasta cumplir con la Ec. 2.4.2. Si en la primera iteración no se cumple asumir otro valor 

de presión hasta que satisfaga la relación.

Fuente: Tratamiento del Gas Natural - Tomo II, Marco Calle.

Figura 2.4.16 Constante de Equilibrio, Kv-s para el Metano, Anexo IV

 Analizando los resultados de la Tabla Nº 2.4.3, se observa que la solución se encuentra entre los

 valores P=300 psia y P=400 psia. Se puede estimar valores intermedios de presión hasta cumplir 

la condición �(y /Kv-s)=1.

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 Tabla Nº 2.4.3 Cálculo de las condiciones para la formacion de hidratos

ComponenteFracción mol

del gas

a 300 psia a 400 psia

K  V-S y/K  V-S K  V-S y/K  V-S

Metano 0.784 2.040 0.384 1.750 0.448

Etano 0.060 0.790 0.076 0.500 0.120

Propano 0.036 0.113 0.319 0.072 0.500

Iso-butano 0.005 0.046 0.109 0.027 0.185

n ² Butano 0.019 0.210 0.090 0.210 0.090

Nitrógeno 0.094 � 0.000 � 0.000

CO2 0.002 3.0 0.001 1.900 0.001

  Total 1.000 0.979

Fuente: Tratamiento del Gas Natural - Tomo II, Marco Calle.

Resultado:

Para una rápida aproximación se interpola linealmente los valores calculados. El resultado sería;

 

Conociendo la temperatura y por el método de cálculo la presión para la formación de hidratos es

de P= 306 Psia.

Se realiza el mismo procedimiento cuando se intenta resolver para la Temperatura de formación

de hidratos.

2.4.3.  C ontr ol  de  H idrat os  

C omo se  men ci on ó con   anteri oridad , l os  hidrat os   re presentan  un  pr oble ma   si g ni f i cati  vo en   la  

ind ustria  del  g as   nat ural . Ent on ces , qué se  puede  ha cer  cuand o se   en cuentran  hidrat os   en   el  

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proceso? O cómo prevenir su formación en primer lugar? A continuación se bosqueja algunos

métodos de diseño para combatir los hidratos mediante la utilización de químicos.

La formación de hidratos puede prevenirse deshidratando el gas o líquido para evitar la formación

de una fase condensada de agua (líquida o sólida). En algunos casos, sin embargo, deshidratar puede no ser una solución práctica o económicamente viable. En estos casos, inhibidores

químicos pueden ser un método eficaz para la prevención en la formación de hidratos.

Dos clasificaciones de inhibidores químicos; inyección de Inhibidores Termodinámicos e

Inhibidores de hidratos de baja dosificación (LDHIs). Ref. [16].

y  Los Inhibidores Termodinámicos son los tradicionales inhibidores (es decir, uno de los

glicoleso metanol), cuya función es la de bajar o reducir la temperatura para la formación

de hidratos.

y  Los LDHIs son o bien inhibidores de hidratos cinéticos (KHIs) o Anti-aglomerantes (AAs).

 Ambos no bajan la temperatura de formación de hidratación, pero si disminuye su efecto.

KHIs reduce la tasa de formación de hidratos, inhibe su desarrollo durante un tiempo

determinado. AAs permiten la formación de cristales de hidrato, pero restringe su

formación a tamaños sub-milimétricos.

Por ser los más comunes y económicos en la industria, nos avocaremos a la aplicación de

Inhibidores Termodinámicos, específicamente a la utilización de Glicoles.

2 .4 .3.1.  Inhibidores Termodinámicos (Glicoles)

El químico o inhibidor utilizado es inyectado dentro de la corriente de procesos, en donde se

combina con la fase condensada acuosa reduciendo la temperatura o aumentando presión de

formación de hidratos.Generalmente cualquier inhibidor utilizado, glicol o metanol, puede ser 

recuperado de la fase acuosa, regenerado y reinyectado a la corriente.Para procesos de inyección

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continua,temperaturas hasta -40 °F, normalmente los glicoles ofrecen ventajas económicas

comparadas con el metanol debido a su recuperación por destilación.

Sin embargo, a temperaturas criogénicas por debajo de -40 °F, el metanol se ve favorecido por su

baja viscosidad lo que facilita su separación del hidrocarburo por gravedad, y porque la  viscosidad del glicol se vuelve excesiva dificultando la separación efectiva. Es de anotar que

normalmente el metanol se inyecta puro (100 %wt).

Los glicoles usados para inhibir hidratos son el Etilen Glicol (EG) o Mono Etilen Glicol (MEG),

dietilen Glicol (DEG) y trietilen (TEG) glicol, siendo el más popular el etilen glicol por su bajo costo,

baja viscosidad, baja solubilidad en hidrocarburos líquidos y menos volatilidad en comparación

con el metanol.Las Tablas Nº 2.4.4 y 2.4.5 ilustran algunas características físicas de los

inhibidores.

 Tabla Nº 2.4.4 Propiedades de Algunos Inhibidores de Hidratos

Fuente: Natural Gas Hydrates - John J. Carroll, Ref. [22].

 Tabla Nº 2.4.5 Propiedades de Algunos Inhibidores de Hidratos (Continuacion)

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Fuente: Gas ProcessoursSuppliersAssociation-Engineering Data Book 12th Ed, Ref. [16].

El GPSA (Gas ProcessoursSuppliersAssociation-Engineering Data Book 12th Ed capítulo 20, Ref.

[16]), presenta diferentes tablas y gráficas para determinar alguna de las características de estos

inhibidores a diferentes condiciones de operación.

Para que la inhibición sea efectiva, el inhibidor debe estar presente en el punto exacto en el cual

el gas húmedo es enfriado a su temperatura de hidrato. Por ejemplo, en plantas de refrigeración,

el glicol se inyecta en forma de rocío a la entrada del lado de los tubos del intercambiador gas -

gas, y cuando el agua condensa, el inhibidor está presente para mezclarse con ella y prevenir laformación de hidratos. La inyección debe ser de forma tal que permita una buena distribución a

través de cada tubo o geometría.

 A.  Calculo de la cantidad de inhibidor 

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Uno de los métodos relativamente simples pero ampliamente utilizados para aproximar los

efectos de inhibidores químicos sobre la temperatura de formación de hidratos es la ecuación de

Hammerschmidt.

Esta ecuación sólo predice la desviación de la temperatura sin un inhibidor presente, no lascondiciones para la formación de hidratos, esto quiero decir, que es necesario conocer de

antemano las condiciones a las cuales se formaran los hidratos sin un inhibidor presente.

 

Ec. (2.4.3)

, donde;

¨T: Decremento de la temperatura de hidratos,[ºF]

KH: Constante de Hammerschmidt, Tabla Nº 2.4.6

 Xinh: Concentración del inhibidor, Fracción másica en peso

MW: Peso molecular del inhibidor, [lbm/lbmol], Tabla Nº 2.4.6

 Tabla Nº 2.4.6 Ecuacion de Hammerschmidt 

Fuente: SurfaceProductionOperationVol II 2da. Ed. - Arnol K. and Stewart M., Ref. [25]

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La Ec. (2.4.3), se utiliza también para calcular la concentración final del inhibidor, conociendo la

reducción de temperatura con inhibidor, simplemente despejando la variable correspondiente,

 Xinh;

Ec. (2.4.4)

La cantidad necesaria de inhibidor que satisfaga la concentración a la salida, se la calcula con la

siente ecuación;

� �

 

Ec. (2.4.5)

, donde;

mI: Cantidad mínima de inhibidor a ser inyectado, [lb/dia]

m w: Cantidad de agua a ser removida,[lb/MMscf]

 X R:Fracción másica rica del inhibidor (= Xinh)

 X L:Fracción másica pobre inhibidor 

Secuencia de Cálculo:

1.  Determinar la temperatura de formación de hidratos

2.  Establecer el valor de temperatura más baja que se espera en el sistema

3.  Establecer el contenido de agua para las condiciones iniciales, de entrada al sistema, y para

las condiciones en el paso anterior. Utilizar una correlación apropiada o la Figura Nº 2.4.17.

4.  Utilizar las ecuaciones Ec. (2.4.4) y Ec.(2.4.5) para calcular la cantidad de inhibidor a utilizar y 

la su concentración de salida.

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Fuente: GPSAcap 20 pagina 20-5

Figura Nº 2.4.17 Contenido de Agua en el Gas Natural

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2 .4 .4 .  Sistema  de Regenera ción  de Gli col  

La  fun ción , com o s u n om bre   indi ca , es   regenerar  el  f l ujo de  gli col utili zad o en  el pr oces o a  s u

con centra ción original para  s u re utili za ción  en  el  sistema .

El   regenerad or cuy a parte prin ci pal  es  el horn o, puede calentarse con v a por  de  ag ua , a ceite  de  

calentamient o o fueg o dire ct o. El  dise ño del horn o de be  aseg urar   la  e  v a pora ción  del  ag ua  de   la  

me zcla  gli col -ag ua , hasta  al can zar  la con centra ción  deseada .Los v a pores  de  ag ua  s on v entead os  

a   la  atm os f era  a   tra  vés  de un  des pojad or o chimenea que consiste  en una col umna   rellena . Un  

ser pent í n col ocad o en  el  t ope  de   la  t orre , condensa parte  del v a por para  formar un  re f l ujo en   la  

col umna . Tod o est o es  parte   del  horn o regenerad or . La  F ig ura  Nº 2 .4 .18 il ustra   l o anteri or  

men ci onad o.

Fuente : Gas Pr ocess oursS uppliers  Ass ociati on -Engineering Data Book 12 t h Ed , Re f. [16] 

F ig ura Nº 2 .4 .18 Es quema  de  regenera ción  de Gli col  

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El regenerado en un sistema de inyección de glicol, debe operarse para producir una solución de

glicol pobre o regenerado cuyo punto de congelación esté por debajo de la mínima temperatura

encontrada en el sistema, es decir, que para una concentración de glicol ya regenerado, a la

temperatura mínima del proceso, el glicol no deberá congelarse. Una concentración típica está

entre 75 y 80% en peso (%wt). En la Figura Nº 2.4.19, se muestra el punto de congelación para

soluciones glicol agua a varias concentraciones.

Fuente: Gas ProcessoursSuppliersAssociation-Engineering Data Book 12th Ed, Ref. [16] 

Figura Nº 2.4.19 Punto de Congelación Soluciones Glicol-agua

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El proceso es básicamente un destilado, donde se separa el agua del glicol hasta llegar a una

concentración de glicol regenerado aproximadamente entre 60-80% wt, o concentraciones

típicas como indica la teoría 75-80% wt.

Para evitar que las altas temperaturas del horno descompongan el glicol, Marcías J. Martínez,(2003, p.113-118, Ref. [23]), recomienda no sobrepasar la temperatura límite de regeneración

para cada tipo de glicol utilizado. La tabla a continuación muestra estas temperaturas máximas a

las cuales deberán ser sometidas las distintas clases de glicoles utilizados en estos procesos.

 Tabla Nº 2.4.7 Tempeaturas Límites para operar con Glicol

  Tipo de Glicol Temperatura Límite

EG (MEG) 330

DEG 360

  TEG 400Fuente: Deshidratación del Gas Natural ²Marcías M. Martinez, Ref. [23]