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BiomineralizaciónUnidad 3

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Biomineralización

• Metabolismo del Calcio y el fósforo

• Química de los fosfatos de calcio

• Nucleación y crecimiento de cristales

• Biomineralización y control celular

Unidad 3

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Metabolismo del Calcio y el Fósforo

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El Calcio orgánico

• Componente principal de huesos y dientes

• Participa en la función de transporte a través de la MP

• Segundo mensajero

• Transmisión nerviosa

• Participa en la contracción muscular

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99 %

1 %

Calcio sérico

Calcio esquelético

El Calcio orgánico

1. Ionizado 2. Unido a proteínas 3. Formando complejos

Unido a fosfatos (HA)

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99 %

1 %

Calcio sérico

Calcio esquelético

El Calcio orgánico

Unido a fosfatos (HA)

1.- Porción biológicamente a c t i v a ( re g u l a d a p o r l a s hormonas)

2.- Unido a albúmina y globulina

3.- Complejos de unión con fosfatos, nitratos y bicarbonatos

1. Ionizado 2. Unido a proteínas 3. Formando complejos

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El Calcio orgánico

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El Calcio orgánico

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El ión Fosfato

• Regulación de enzimas

• Integridad funcional de las células y procesos orgánicos

• Interviene en el aporte de oxígeno a los tejidos

• Buffer en orina, plasma y saliva

• Interviene en procesos de almacenamiento de energía

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El ión Fosfato

85 %

15 %

Hueso y DientesUnido a calcio e hidróxido

(HA)

Tejidos Blandos y Líquidos corporales

1. Unido a proteínas 2. Libre o unido a aniones

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Regulación hormonal del Ca y el PO4

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Química de los fosfatos de calcio

Apatitas

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Características de los fosfatos de calcio

• Sólidos Blancos

• Poca o nula solubilidad en agua

• Solubles en ácidos diluídos

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Fosfatos de Calcio

• Withlockita

• Brushita y Monetita

• Fosfato Octacálcico

• Fosfatos de Calcio Amorfos

• Apatitas

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Withlockita

• Se forma en sistemas acuosos

• Contiene pequeñas cantidades de Mg y algunas veces Mn y Fe

• Constituyente del tártaro dental

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Brushita y Monetiza

• Minerales poco comunes

• Inestables en sistemas acuosos

• La brushita forma parte del tártaro dental

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Fosfato Octacálcico

• Unión entre la monetita, brushita y el hidróxido de calcio

• Constituyente del tártaro dental

• Participa en la nucleación de sales de apatita

• Inestable en sistemas acuosos (ya que se hidroliza en hidroxiapatita)

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Fosfatos de Calcio Amorfos

• Inestables en agua y en ambientes húmedos

• Cuando precipitan, se transforman rápidamente en hidroxiapatita

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Apatitas

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Generalidades de las Apatitas

• Alta reactividad con iones (Intercambio heteroiónico)

• En medios acuosos precipitan en forma de cristales

• Soluble en medio ácido

• Alta dureza superficial

• Estructura refractaria

• Punto de fusión superior a los 1600ºC

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Generalidades de las Apatitas

(Intercambio heteroiónico)

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Generalidades de las Apatitas

Hidroxiapatita Fluorapatita

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Nicolás Pérez Quiroz Cirujano DentistaEstructura

de las apatitas

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Estructura

Estructura cristalina. Hexagonal con centro en ión OH o F

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Tasa de Solubilidad

Al aumentar el tamaño de las partículas

A menor cantidad de imperfecciones de la red

cristalina

Al disminuir las impurezas dentro de los cristales

Al disminuir el tamaño de las partículas

A mayor cantidad de imperfecciones de la red

cristalina

Al aumentar las impurezas dentro de los cristales

AUMENTA DISMINUYE

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Fluorapatita

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Fluorapatita

Cristal de mayor tamaño

Menor solubilidad que la HA

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¿Cómo se transforma la HA en FA?

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Mecanismos de formación de HA en FA

Incorporación rápida de iones flúor sobre la superficie de la HA

Precipitación de la FA por disolución de la HA y posterior reemplazo de iones (recristalización)

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Incorporación rápida de iones flúor sobre la superficie de la HA

Mecanismos de formación de HA en FA

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Precipitación de la FA por disolución de la HA y posterior reemplazo de iones (recristalización)

Fluorapatita

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Nucleación y crecimiento de cristales

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Solución Metaestable

Balance delicado

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Solución Metaestable

Balance delicado

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Solución Metaestable

Balance delicado

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Solución Metaestable

Balance delicado

Precipitación (solución altamente estable)

Solución sobresaturada

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NucleaciónFormación de cristales a partir de iones en solución

Estos cristales se producen en una solución sobresaturada y deben alcanzar un tamaño crítico, para

no ser disueltos nuevamente en el medio

Nucleación homogénea, heterogénea. Primaria y secundaria

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Tamaño crítico

Es el tamaño necesario para superar la energía de disolución y permitir que el cristal siga creciendo

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Nucleación

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Nucleación

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Nucleación

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Nucleación

Núcleo de cristalización

Tamaño crítico

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Nucleación homogénea

• Se produce en soluciones sin impurezas

• Las falta de impurezas hacen que este tipo de nucleación sea difícil

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Nucleación heterogénea

• Se produce en soluciones con impurezas u otra fase que favorece a la nucleación

• Las impurezas hacen que disminuya la energía necesaria para generar la nucleación

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Nucleación heterogénea

Depende de:

• Energía superficial del cristal

• Tensión superficial del solvente

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Nucleación primaria

Se define como aquella formación de cristales espontánea, sin ningún estímulo externo

La nucleación homogénea es una nucleación primaria

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Nucleación secundaria

Se define como aquella formación de cristales estimulada o favorecida por un cristal preexistente

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Nucleación secundaria

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Energía superficial

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Energía superficial

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Tensión superficial

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Tensión superficial

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Crecimiento

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requiere mucha energía

más inestableposición de rincón

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Mecanismo VKS

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Biomineralización y control celular

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Lo que nos interesa

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Biomineralización

Es la formación de minerales por organismos vivos.

Por lo tanto, es un campo multidisciplinario que incluye areas tanto quimicas como biológicas

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Tejidos mineralizados

Esmalte

Tejido óseo

Dentina

Cemento

Cartílago calcificado

Mat

riz o

rgán

ica

abun

dant

e en

col

ágen

o

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¿CÓMO SE DEPOSITA LA HIDROXIAPATITA EN LA MATRIZ

ORGÁNICA?

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Debe:

Permitir la nucleación

Permitir la permanencia de los cristales en su interior

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Recordemos…

Para la nucleación de la Hidroxiapatita

Se necesita una fuente de iones calcio y fosfato

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Pero…

A pesar de existir una concentración de calcio y fósforo, esas concentraciones no son suficientemente altas para

promover una nucleación homogénea

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Nicolás Pérez Quiroz Cirujano DentistaLa nucleación de los primeros

cristales de hidroxiapatita requiere una nucleación heterogénea

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Matrix Vesicles

En los lugares en los cuales no existe previamente mineral, los osteoblastos y

odontoblastos liberan vesículas llamados vesículas de la matriz (Matrix Vesicles)

(Vesículas de la Matriz)

holi

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Vesículas de la Matriz

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Vesículas de la Matriz

Las vesículas mantienen la actividad de la enzima fosfatasa alcalina, presente en la membrana de las

células que las originaron, la cual libera los iones fosfato. Además, proteínas transmembrana llamadas anexinas forman canales de calcio, que permiten la entrada de

esos iones al interior.

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Vesículas de la Matriz

Como el volumen dentro de las vesículas es muy pequeño, los iones calcio y fosfato llegan rápidamente a

concentraciones altas, nucleándose los primeros cristales de hidroxiapatita

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Odontogénesis

Estrato único, contínuo y hermético

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Odontogénesis

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La matriz contiene a partir de esa fase, aproximadamente 90% de colágeno y 10% de proteínas

no-colágenasMatriz

Colágeno (90%)Proteínas no colágenas (10%

Odontogénesis

Dentina

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Nicolás Pérez Quiroz Cirujano DentistaLas células son capaces de secretar proteínas no-

colágenas con afinidad por calcio y fosfatos

Odontogénesis

Esmalte

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Nucleación Heterogénea

Las cuales se asocian a las fibrillas colágenas, otorgándoles la capacidad para recibir cristales de

mineral en su interior y sus alrededores

Es decir, elementos externos que favorecen la formación y crecimiento de cristales

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En el cemento es diferente

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Cemento

Los cementoblastos que forman el cemento, que se forma sobre la dentina radicular, no liberan vesículas de

la matriz, pues este tejido ya se deposita sobre la dentina ya mineralizada

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Esmalte

La matriz inicial del esmalte es rica en proteínas, pero libre de colágeno

Además, los cristales de mineral se depositan entre las proteínas, y no sobre ellas

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Esmalte

Después que el espesor apropiado del esmalte es secretado, los ameloblastos desarrollan una alta

actividad enzimática, degradando y removiendo las proteínas, mientras aumentan la inyección de iones

calcio y fosfato

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La vida de un ameloblasto

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