Azufre en el Petróleo
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CONTROL DE CALIDAD DE PETRLEO
Y DERIVADOS
PROF: Ing. Bolvar Enrquez
ESTUDIANTE: QUEZADA DAVID
FECHA: 2015_05_29
INGENIERA EN PETRLEOS
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1. TEMA
2. OBJETIVOS
2.1. Objetivo General
2.2. Objetivos Especficos
3. INTRODUCCIN
4. MARCO TERICO
4.1. Contenido de azufre en el petrleo
4.2. Sulfuros presentes en el petrleo
4.3. Clasificacin del petrleo segn el contenido de azufre
4.3.1. Petrleo dulce
4.3.2. Petrleo amargo
4.4. Corrosin
4.4.1. Tipos de corrosin
4.5. Corrosin por azufre
4.6. Proteccin contra la corrosin
4.7. Mtodos de Determinacin del Azufre.
4.7.1. ASTM D1266 Mtodo de la lmpara
4.7.2. ASTM D129 Mtodo de la bomba
4.7.3. ASTM D1551 Mtodo del tubo de cuarzo
4.7.4. ASTM D484 Ensayo Doctor
4.7.5. ASTM D130 Lmpara de cobre
4.7.6. ASTM D4294 Fluorescencia de rayos x
4.7.6.1. Alcance
4.7.6.2. Significancia Y Usos
4.7.6.3. Equipos
4.7.6.4. Reactivos Y Materiales
4.7.6.5. Muestre Y Preparacin De La Muestra
4.7.6.6. Calibracin Y Estandarizacin
4.8. Niveles de presentacin del azufre para bombeo y comercializacin
de petrleo crudo.
5. CONCLUSIONES
6. BIBLIOGRAFA
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1. TEMA:
Azufre contenido en el Petrleo
2. OBJETIVOS:
2.1. OBJETIVO GENERAL:
Adquirir conocimiento sobre la influencia del contenido de azufre en
el petrleo y derivados.
2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:
Indagar sobre la clasificacin del petrleo segn el porcentaje de
azufre presente.
Averiguar los mtodos de anlisis de azufre y su procedimiento
normalizado.
Poner en claro los tipos de corrosin y sus consecuencias en la
industria.
Presentar los niveles de azufre para su transporte (bombeo por
ductos) y comercializacin.
3. INTRODUCCIN:
La presencia de azufre puede afectar crticamente la viabilidad econmica de
un pozo petrolero, pues si contiene demasiado ser necesario agregar un
proceso de adulzamiento. El azufre es un elemento natural del petrleo crudo.
Los combustibles que se obtienen del petrleo, pueden variar su % de azufre
en dependencia del tipo de petrleo. Los combustibles pesados normalmente
tienen un alto contenido de azufre. Los combustibles livianos tienen un menor
contenido de azufre porque ste puede reducirse o eliminarse durante el
proceso de refinacin.
4. MARCO TERICO:
4.1. Contenido de azufre en el petrleo.
Entre los heteroelementos presentes en el petrleo crudo, el azufre es el
que ms afecta el proceso de refinacin.
Los niveles suficientemente altos de azufre en el flujo de refinacin
pueden (1) desactivar (contaminar) los catalizadores que aceleran
las reacciones qumicas deseadas en ciertos procesos de
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refinacin, (2) provocar la corrosin en el equipo de refinera, y (3)
generar la emisin a la atmsfera de compuestos de azufre, que no
son agradables y pueden estar sujetos a estrictos controles
reglamentarios.
El azufre de los combustibles para vehculos automotores ocasiona la
emisin de compuestos de azufre indeseables e interfiere con los
sistemas de control de emisiones de este tipo que estn destinados a
regular las emisiones perjudiciales, como los compuestos orgnicos
voltiles, xidos de nitrgeno y particulados.
El contenido de azufre del petrleo y los flujos de refinacin se mide
generalmente en tanto por ciento (%) en peso o en partes por milln por
peso (ppmw). En la industria de la refinera, el petrleo crudo se
denomina con poco azufre (bajo nivel de azufre), si su nivel de azufre es
inferior al valor umbral (por ejemplo, 0,5 % (5.000 ppmw)) y sulfuroso (alto
nivel de azufre), si el nivel de azufre supera el umbral ms alto. La
mayora de los petrleos sulfurosos registran niveles de azufre de entre
1,0 y 2,0 %, pero en algunos casos se registran niveles de azufre de >4%.
4.2. Sulfuros presentes en el petrleo.
El azufre elemental y algunos compuestos derivados de l, pueden estar
presentes en el petrleo crudo como el cido sulfhdrico (H2S),
mercaptanos, sulfuros, tiofenos y di sulfuros entre otros. El sulfuro de
hidrgeno el principal contribuyente a la corrosin en las unidades de
procesamiento de refinera y las tuberas; otras sustancias corrosivas son
el azufre elemental y mercaptanos.
4.3. Clasificacin del petrleo segn el contenido de azufre.
Segn el porcentaje de azufre que contenga el petrleo, este se puede
clasificar en petrleo dulce o petrleo amargo.
4.3.1. Petrleo Dulce.
El petrleo dulce es un tipo de petrleo al que se le da esta
clasificacin cuando su porcentaje de azufre es menor al 0.42% El
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petrleo dulce contiene pequeas cantidades de sulfuro de
hidrgeno y dixido de carbono .Es considerado un petrleo de alta
calidad por lo que tiene una gran demanda a nivel mundial. El
trmino dulce se origina en el hecho de que un bajo nivel de azufre
proporciona un sabor ligeramente dulce y olor agradable.
4.3.2. Petrleo Amargo.
A un petrleo se le cataloga como amargo cuando posee una alta
cantidad de impureza de azufre (superior al 5%) La mayora del
azufre en el petrleo crudo se produce unidos a tomos de carbono,
con una pequea cantidad produce como azufre elemental en
solucin y como sulfuro de hidrgeno. El Aceite amargo es txico y
sumamente corrosivo, especialmente cuando el aceite contiene
altos niveles de sulfuro de hidrgeno, por lo que necesita ser
retirado antes de ser transportado por razones de seguridad.
Tipos de petrleo curdo.
Fuente: The International Council On Clean Transportation
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Gravedad oAPI y niveles de azufre presentes en algunos tipos importantes
de petrleo crudo
Fuente: The International Council On Clean Transportation
Fuente: VIIX Comercialice el Servicio de Mxico, Sr de L
4.4. Corrosin.
En su ms amplio sentido, corrosin es un ataque que experimentan los
metales, por la accin del medio en que se utilizan (atmsfera, terrenos,
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agua, etc.), verificndose en el proceso reacciones qumicas o
electroqumicas.
La corrosin tiene lugar porque hay una diferencia de potencial entre
objetos que se conectan elctricamente y la consecuente prdida de
iones del metal en el nodo da como resultado la corrosin.
4.4.1. Tipos de Corrosin.
Corrosin Uniforme.
El metal es atacado qumica o electroqumicamente sufriendo
una prdida de superficie. El ataque se extiende casi por igual
por toda la superficie. El ataque uniforme se pierde, con
frecuencia, siendo en determinadas zonas el ataque ms
localizado con mayor prdida de metal.
Corrosin por Picaduras.
Este tipo de corrosin denota la existencia de una pequea
zona andica frente a una catdica grande. La corrosin se
concentra en la zona andica hasta llegar incluso a la
perforacin del metal. La rotura local de los revestimientos
pasivos que protegen superficies metlicas sumergidas o
enterradas, son igualmente origen de picaduras.
Corrosin Intragranular.
Se presenta cuando en los bordes de grano (stos se forman
en el proceso de cristalizacin de metales) hay un
empobrecimiento de un componente de la aleacin. El ataque
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se presenta cuando el borde del grano es andico respecto al
grano en s (pequea rea andica frente al rea catdica
grande). Se trata de una corrosin localizada muy grave.
4.5. Corrosin por azufre.
El azufre puede combinarse directamente con los metales y el hidrgeno.
En su forma soluble, se encuentra como hidrgeno sulfurado, dixido de
azufre o trixido de azufre.
El dixido de azufre es el ms activo, como producto corrosivo en la
atmsfera.
La corrosin es, adems uno de los principales factores responsables de
la destruccin del acero. Este material es uno de los empleados con ms
frecuencia en la industria, es importante pues conocer cmo acta en l
la corrosin para la corrosin puede aparecer en tanques areos
metlicos sin proteccin o con proteccin deficiente, pudiendo provocar
la rotura de los mismos y llevar a la explosin.
En estructuras, tanques o tuberas enterradas puede producirse una
corrosin acelerada por corrientes errticas provocando una prdida de
estabilidad mecnica.
En cuanto a la valvulera, cabe sealar que el estar
expuesta a la corrosin provoca un
agarrotamiento, peligros de explosin por
sobrepresin, maniobra deficiente y control de
caudales (lquido o slido) deficiente.
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4.6. Proteccin contra la corrosin.
Para evitar la corrosin es importante saber seleccionar adecuadamente
los materiales, por ello deber tenerse en cuenta los siguientes aspectos:
Se debe conocer el proceso de actuacin de los agentes corrosivos
presentes que pueden dar lugar a la corrosin.
Se tendr en cuenta que para la proteccin contra la corrosin
pueden utilizarse ms de un material.
Se realizarn las pruebas necesarias para comprobar que la
seleccin escogida es la ms idnea.
El anlisis econmico ser una etapa ms del proceso de seleccin.
Los materiales ms utilizados para proteger contra la corrosin son:
Materiales plsticos.
Materiales compuestos o "composite".
Materiales cermicos.
Aleaciones.
4.7. Mtodos de Determinacin del Azufre.
4.7.1. ASTM D1266 Mtodo de la lmpara
4.7.2. ASTM D129 Mtodo de la bomba
4.7.3. ASTM D1551 Mtodo del tubo de cuarzo
4.7.4. ASTM D484 Ensayo Doctor
4.7.5. ASTM D130 Lmpara de cobre
4.7.6. ASTM D4294 Fluorescencia de rayos x
4.7.6.1. Alcance.
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Este mtodo de prueba cubre la medida de azufre en
hidrocarburos como: disel, nafta, querosn, residuos,
lubricantes base petrleo, aceites hidrulicos, combustibles
de avin, petrleo crudo, gasolina y otros destilados.
El rango aplicable de concentracin es de 0.0150 a 5.00 %
de masa de azufre.
4.7.6.2. Significancia y uso.
Este mtodo provee una medicin rpida y precisa del azufre
total en productos de petrleo con una mnima muestra de
preparacin. El tiempo tpico de anlisis es de 2 a 4 minutos
por muestra.
4.7.6.3. Equipos.
Energy-dispersive X-ray Fluorescence Analyzer
Source of X-ray Excitation
Sample Cell
X-ray Detector
Filters
Signal conditioning and data handling electronics
Display or Printer
4.7.6.4. Reactivos y Materiales.
Purity of Reagent
Di-n-Butyl Sulfide (DBS)
Mineral Oil, White (MOW), ACS
X-ray Transparent Film
Sample Cells
4.7.6.5. Muestreo y Preparacin de Muestras
Las muestras se tomarn de acuerdo con las
instrucciones en la Prctica D 4057 o D 4177, en su caso.
Las muestras deben ser analizadas inmediatamente
despus de verter en una celda de muestra y permitiendo
el escape de las burbujas de aire causada por la mezcla.
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Una nueva pieza de pelcula de rayos X en una celda de
muestra reutilizada se requiere antes de analizar la
muestra. Evitar tocar el interior de la celda de muestra o
porcin de la ventana pelcula en la clula o en la ventana
de instrumento que se expone a los rayos X. La grasa de
las huellas digitales pueden afectar la lectura en el
anlisis de los bajos niveles de azufre. Las arrugas en la
pelcula afectar la intensidad de los rayos X de azufre
transmitido. Por lo tanto, es esencial que la pelcula sea
tensa y limpia para garantizar resultados fiables.
4.7.6.6. Calibracin y Estandarizacin
Se pesan exactamente la cantidad nominal de diluyente
matriz a la 0.1 mg ms cercano, como se muestra en la
Tabla 1, en un recipiente de cuello estrecho adecuado y,
a continuacin, pesar con precisin en la cantidad
nominal de sulfuro de di-n-butilo. Mezclar bien (un
agitador magntico recubierto de PTFE es aconsejable)
a temperatura ambiente.
Preparar estndares de calibracin con los rangos de
concentracin nominales identificadas en la Tabla 2 para
los dos rangos diluyendo cada norma primaria con el
diluyente matriz aplicable.
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La concentracin de azufre puede ser calculada con la
siguiente ecuacin.
Donde:
4.8. Niveles de presentacin del azufre para bombeo y comercializacin
de petrleo crudo.
Fuente: Agencia de Regulacin y Control Hidrocarburfero
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5. CONCLUSIONES:
El azufre es un elemento natural del petrleo crudo
La presencia de azufre puede afectar crticamente la viabilidad econmica
de un pozo petrolero.
Si el petrleo contiene demasiado ser necesario agregar un proceso de
adulzamiento.
Cunto ms alto sea el contenido de azufre del petrleo, ms alto es el
grado de control de azufre que se necesita y el costo que insume este
procedimiento.
Segn el porcentaje de azufre que contenga el petrleo, este se puede
clasificar en petrleo dulce o petrleo amargo.
El petrleo dulce posee una baja cantidad de azufre la cual es menor al
0.42%.
El petrleo amargo posee una alta cantidad de impureza de azufre
(superior al 5%).
El crudo Oriente tiene 25oAPI y 1.4 ppm de Azufre, por lo que se lo
cataloga como pesado amargo.
El crudo Napo tiene 19oAPI y 2.5 ppm de Azufre por lo que entra en la
categora de pesado amargo.
El petrleo ecuatoriano en general es pesado amargo.
La corrosin es, adems uno de los principales factores responsables de
la destruccin del acero.
El cido sulfhdrico es un agente altamente corrosivo, por lo que
representa un problema en la refinacin del petrleo.
El Mtodo ASTM D4294 permite hacer anlisis a varios productos como
disel, nafta, querosn, residuos, lubricantes base petrleo, aceites
hidrulicos, combustibles de avin, petrleo crudo, gasolina, en poco
tiempo de 2 a 4 minutos.
La cantidad mnima de azufre para el transporte y comercializacin de
petrleo debe ser menor a 5ppm.
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6. BIBLIOGRAFA:
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de mayo de 2015, de http://www.monografias.com/trabajos96/analisis-
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http://gustato.com/petroleo/analisiscrudos.html
Wendy, L. Crude Oil Basics. Recuperado el 28 de mayo de 2015, de
http://energy.about.com/od/Oil/a/Crude-Oil-Basics.htm
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http://www.mapfre.com/documentacion/publico/i18n/catalogo_imagenes/gru
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Parmetros del crudo Napo. Recuperado el 28 de mayo de 2015, de Archivo
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PLATTS. (Mayo 2015). Methodology and Specifications Guide. Recuperado
el 28 de mayo de 2015, de Mc Graw Hill Financial.
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