Azufre en el Petróleo

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CONTROL DE CALIDAD DE PETRÓLEO Y DERIVADOS PROF: Ing. Bolívar Enríquez ESTUDIANTE: QUEZADA DAVID FECHA: 2015_05_29 INGENIERÍA EN PETRÓLEOS

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Datos Básicos

Transcript of Azufre en el Petróleo

  • CONTROL DE CALIDAD DE PETRLEO

    Y DERIVADOS

    PROF: Ing. Bolvar Enrquez

    ESTUDIANTE: QUEZADA DAVID

    FECHA: 2015_05_29

    INGENIERA EN PETRLEOS

  • 1. TEMA

    2. OBJETIVOS

    2.1. Objetivo General

    2.2. Objetivos Especficos

    3. INTRODUCCIN

    4. MARCO TERICO

    4.1. Contenido de azufre en el petrleo

    4.2. Sulfuros presentes en el petrleo

    4.3. Clasificacin del petrleo segn el contenido de azufre

    4.3.1. Petrleo dulce

    4.3.2. Petrleo amargo

    4.4. Corrosin

    4.4.1. Tipos de corrosin

    4.5. Corrosin por azufre

    4.6. Proteccin contra la corrosin

    4.7. Mtodos de Determinacin del Azufre.

    4.7.1. ASTM D1266 Mtodo de la lmpara

    4.7.2. ASTM D129 Mtodo de la bomba

    4.7.3. ASTM D1551 Mtodo del tubo de cuarzo

    4.7.4. ASTM D484 Ensayo Doctor

    4.7.5. ASTM D130 Lmpara de cobre

    4.7.6. ASTM D4294 Fluorescencia de rayos x

    4.7.6.1. Alcance

    4.7.6.2. Significancia Y Usos

    4.7.6.3. Equipos

    4.7.6.4. Reactivos Y Materiales

    4.7.6.5. Muestre Y Preparacin De La Muestra

    4.7.6.6. Calibracin Y Estandarizacin

    4.8. Niveles de presentacin del azufre para bombeo y comercializacin

    de petrleo crudo.

    5. CONCLUSIONES

    6. BIBLIOGRAFA

  • 1. TEMA:

    Azufre contenido en el Petrleo

    2. OBJETIVOS:

    2.1. OBJETIVO GENERAL:

    Adquirir conocimiento sobre la influencia del contenido de azufre en

    el petrleo y derivados.

    2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:

    Indagar sobre la clasificacin del petrleo segn el porcentaje de

    azufre presente.

    Averiguar los mtodos de anlisis de azufre y su procedimiento

    normalizado.

    Poner en claro los tipos de corrosin y sus consecuencias en la

    industria.

    Presentar los niveles de azufre para su transporte (bombeo por

    ductos) y comercializacin.

    3. INTRODUCCIN:

    La presencia de azufre puede afectar crticamente la viabilidad econmica de

    un pozo petrolero, pues si contiene demasiado ser necesario agregar un

    proceso de adulzamiento. El azufre es un elemento natural del petrleo crudo.

    Los combustibles que se obtienen del petrleo, pueden variar su % de azufre

    en dependencia del tipo de petrleo. Los combustibles pesados normalmente

    tienen un alto contenido de azufre. Los combustibles livianos tienen un menor

    contenido de azufre porque ste puede reducirse o eliminarse durante el

    proceso de refinacin.

    4. MARCO TERICO:

    4.1. Contenido de azufre en el petrleo.

    Entre los heteroelementos presentes en el petrleo crudo, el azufre es el

    que ms afecta el proceso de refinacin.

    Los niveles suficientemente altos de azufre en el flujo de refinacin

    pueden (1) desactivar (contaminar) los catalizadores que aceleran

    las reacciones qumicas deseadas en ciertos procesos de

  • refinacin, (2) provocar la corrosin en el equipo de refinera, y (3)

    generar la emisin a la atmsfera de compuestos de azufre, que no

    son agradables y pueden estar sujetos a estrictos controles

    reglamentarios.

    El azufre de los combustibles para vehculos automotores ocasiona la

    emisin de compuestos de azufre indeseables e interfiere con los

    sistemas de control de emisiones de este tipo que estn destinados a

    regular las emisiones perjudiciales, como los compuestos orgnicos

    voltiles, xidos de nitrgeno y particulados.

    El contenido de azufre del petrleo y los flujos de refinacin se mide

    generalmente en tanto por ciento (%) en peso o en partes por milln por

    peso (ppmw). En la industria de la refinera, el petrleo crudo se

    denomina con poco azufre (bajo nivel de azufre), si su nivel de azufre es

    inferior al valor umbral (por ejemplo, 0,5 % (5.000 ppmw)) y sulfuroso (alto

    nivel de azufre), si el nivel de azufre supera el umbral ms alto. La

    mayora de los petrleos sulfurosos registran niveles de azufre de entre

    1,0 y 2,0 %, pero en algunos casos se registran niveles de azufre de >4%.

    4.2. Sulfuros presentes en el petrleo.

    El azufre elemental y algunos compuestos derivados de l, pueden estar

    presentes en el petrleo crudo como el cido sulfhdrico (H2S),

    mercaptanos, sulfuros, tiofenos y di sulfuros entre otros. El sulfuro de

    hidrgeno el principal contribuyente a la corrosin en las unidades de

    procesamiento de refinera y las tuberas; otras sustancias corrosivas son

    el azufre elemental y mercaptanos.

    4.3. Clasificacin del petrleo segn el contenido de azufre.

    Segn el porcentaje de azufre que contenga el petrleo, este se puede

    clasificar en petrleo dulce o petrleo amargo.

    4.3.1. Petrleo Dulce.

    El petrleo dulce es un tipo de petrleo al que se le da esta

    clasificacin cuando su porcentaje de azufre es menor al 0.42% El

  • petrleo dulce contiene pequeas cantidades de sulfuro de

    hidrgeno y dixido de carbono .Es considerado un petrleo de alta

    calidad por lo que tiene una gran demanda a nivel mundial. El

    trmino dulce se origina en el hecho de que un bajo nivel de azufre

    proporciona un sabor ligeramente dulce y olor agradable.

    4.3.2. Petrleo Amargo.

    A un petrleo se le cataloga como amargo cuando posee una alta

    cantidad de impureza de azufre (superior al 5%) La mayora del

    azufre en el petrleo crudo se produce unidos a tomos de carbono,

    con una pequea cantidad produce como azufre elemental en

    solucin y como sulfuro de hidrgeno. El Aceite amargo es txico y

    sumamente corrosivo, especialmente cuando el aceite contiene

    altos niveles de sulfuro de hidrgeno, por lo que necesita ser

    retirado antes de ser transportado por razones de seguridad.

    Tipos de petrleo curdo.

    Fuente: The International Council On Clean Transportation

  • Gravedad oAPI y niveles de azufre presentes en algunos tipos importantes

    de petrleo crudo

    Fuente: The International Council On Clean Transportation

    Fuente: VIIX Comercialice el Servicio de Mxico, Sr de L

    4.4. Corrosin.

    En su ms amplio sentido, corrosin es un ataque que experimentan los

    metales, por la accin del medio en que se utilizan (atmsfera, terrenos,

  • agua, etc.), verificndose en el proceso reacciones qumicas o

    electroqumicas.

    La corrosin tiene lugar porque hay una diferencia de potencial entre

    objetos que se conectan elctricamente y la consecuente prdida de

    iones del metal en el nodo da como resultado la corrosin.

    4.4.1. Tipos de Corrosin.

    Corrosin Uniforme.

    El metal es atacado qumica o electroqumicamente sufriendo

    una prdida de superficie. El ataque se extiende casi por igual

    por toda la superficie. El ataque uniforme se pierde, con

    frecuencia, siendo en determinadas zonas el ataque ms

    localizado con mayor prdida de metal.

    Corrosin por Picaduras.

    Este tipo de corrosin denota la existencia de una pequea

    zona andica frente a una catdica grande. La corrosin se

    concentra en la zona andica hasta llegar incluso a la

    perforacin del metal. La rotura local de los revestimientos

    pasivos que protegen superficies metlicas sumergidas o

    enterradas, son igualmente origen de picaduras.

    Corrosin Intragranular.

    Se presenta cuando en los bordes de grano (stos se forman

    en el proceso de cristalizacin de metales) hay un

    empobrecimiento de un componente de la aleacin. El ataque

  • se presenta cuando el borde del grano es andico respecto al

    grano en s (pequea rea andica frente al rea catdica

    grande). Se trata de una corrosin localizada muy grave.

    4.5. Corrosin por azufre.

    El azufre puede combinarse directamente con los metales y el hidrgeno.

    En su forma soluble, se encuentra como hidrgeno sulfurado, dixido de

    azufre o trixido de azufre.

    El dixido de azufre es el ms activo, como producto corrosivo en la

    atmsfera.

    La corrosin es, adems uno de los principales factores responsables de

    la destruccin del acero. Este material es uno de los empleados con ms

    frecuencia en la industria, es importante pues conocer cmo acta en l

    la corrosin para la corrosin puede aparecer en tanques areos

    metlicos sin proteccin o con proteccin deficiente, pudiendo provocar

    la rotura de los mismos y llevar a la explosin.

    En estructuras, tanques o tuberas enterradas puede producirse una

    corrosin acelerada por corrientes errticas provocando una prdida de

    estabilidad mecnica.

    En cuanto a la valvulera, cabe sealar que el estar

    expuesta a la corrosin provoca un

    agarrotamiento, peligros de explosin por

    sobrepresin, maniobra deficiente y control de

    caudales (lquido o slido) deficiente.

  • 4.6. Proteccin contra la corrosin.

    Para evitar la corrosin es importante saber seleccionar adecuadamente

    los materiales, por ello deber tenerse en cuenta los siguientes aspectos:

    Se debe conocer el proceso de actuacin de los agentes corrosivos

    presentes que pueden dar lugar a la corrosin.

    Se tendr en cuenta que para la proteccin contra la corrosin

    pueden utilizarse ms de un material.

    Se realizarn las pruebas necesarias para comprobar que la

    seleccin escogida es la ms idnea.

    El anlisis econmico ser una etapa ms del proceso de seleccin.

    Los materiales ms utilizados para proteger contra la corrosin son:

    Materiales plsticos.

    Materiales compuestos o "composite".

    Materiales cermicos.

    Aleaciones.

    4.7. Mtodos de Determinacin del Azufre.

    4.7.1. ASTM D1266 Mtodo de la lmpara

    4.7.2. ASTM D129 Mtodo de la bomba

    4.7.3. ASTM D1551 Mtodo del tubo de cuarzo

    4.7.4. ASTM D484 Ensayo Doctor

    4.7.5. ASTM D130 Lmpara de cobre

    4.7.6. ASTM D4294 Fluorescencia de rayos x

    4.7.6.1. Alcance.

  • Este mtodo de prueba cubre la medida de azufre en

    hidrocarburos como: disel, nafta, querosn, residuos,

    lubricantes base petrleo, aceites hidrulicos, combustibles

    de avin, petrleo crudo, gasolina y otros destilados.

    El rango aplicable de concentracin es de 0.0150 a 5.00 %

    de masa de azufre.

    4.7.6.2. Significancia y uso.

    Este mtodo provee una medicin rpida y precisa del azufre

    total en productos de petrleo con una mnima muestra de

    preparacin. El tiempo tpico de anlisis es de 2 a 4 minutos

    por muestra.

    4.7.6.3. Equipos.

    Energy-dispersive X-ray Fluorescence Analyzer

    Source of X-ray Excitation

    Sample Cell

    X-ray Detector

    Filters

    Signal conditioning and data handling electronics

    Display or Printer

    4.7.6.4. Reactivos y Materiales.

    Purity of Reagent

    Di-n-Butyl Sulfide (DBS)

    Mineral Oil, White (MOW), ACS

    X-ray Transparent Film

    Sample Cells

    4.7.6.5. Muestreo y Preparacin de Muestras

    Las muestras se tomarn de acuerdo con las

    instrucciones en la Prctica D 4057 o D 4177, en su caso.

    Las muestras deben ser analizadas inmediatamente

    despus de verter en una celda de muestra y permitiendo

    el escape de las burbujas de aire causada por la mezcla.

  • Una nueva pieza de pelcula de rayos X en una celda de

    muestra reutilizada se requiere antes de analizar la

    muestra. Evitar tocar el interior de la celda de muestra o

    porcin de la ventana pelcula en la clula o en la ventana

    de instrumento que se expone a los rayos X. La grasa de

    las huellas digitales pueden afectar la lectura en el

    anlisis de los bajos niveles de azufre. Las arrugas en la

    pelcula afectar la intensidad de los rayos X de azufre

    transmitido. Por lo tanto, es esencial que la pelcula sea

    tensa y limpia para garantizar resultados fiables.

    4.7.6.6. Calibracin y Estandarizacin

    Se pesan exactamente la cantidad nominal de diluyente

    matriz a la 0.1 mg ms cercano, como se muestra en la

    Tabla 1, en un recipiente de cuello estrecho adecuado y,

    a continuacin, pesar con precisin en la cantidad

    nominal de sulfuro de di-n-butilo. Mezclar bien (un

    agitador magntico recubierto de PTFE es aconsejable)

    a temperatura ambiente.

    Preparar estndares de calibracin con los rangos de

    concentracin nominales identificadas en la Tabla 2 para

    los dos rangos diluyendo cada norma primaria con el

    diluyente matriz aplicable.

  • La concentracin de azufre puede ser calculada con la

    siguiente ecuacin.

    Donde:

    4.8. Niveles de presentacin del azufre para bombeo y comercializacin

    de petrleo crudo.

    Fuente: Agencia de Regulacin y Control Hidrocarburfero

  • 5. CONCLUSIONES:

    El azufre es un elemento natural del petrleo crudo

    La presencia de azufre puede afectar crticamente la viabilidad econmica

    de un pozo petrolero.

    Si el petrleo contiene demasiado ser necesario agregar un proceso de

    adulzamiento.

    Cunto ms alto sea el contenido de azufre del petrleo, ms alto es el

    grado de control de azufre que se necesita y el costo que insume este

    procedimiento.

    Segn el porcentaje de azufre que contenga el petrleo, este se puede

    clasificar en petrleo dulce o petrleo amargo.

    El petrleo dulce posee una baja cantidad de azufre la cual es menor al

    0.42%.

    El petrleo amargo posee una alta cantidad de impureza de azufre

    (superior al 5%).

    El crudo Oriente tiene 25oAPI y 1.4 ppm de Azufre, por lo que se lo

    cataloga como pesado amargo.

    El crudo Napo tiene 19oAPI y 2.5 ppm de Azufre por lo que entra en la

    categora de pesado amargo.

    El petrleo ecuatoriano en general es pesado amargo.

    La corrosin es, adems uno de los principales factores responsables de

    la destruccin del acero.

    El cido sulfhdrico es un agente altamente corrosivo, por lo que

    representa un problema en la refinacin del petrleo.

    El Mtodo ASTM D4294 permite hacer anlisis a varios productos como

    disel, nafta, querosn, residuos, lubricantes base petrleo, aceites

    hidrulicos, combustibles de avin, petrleo crudo, gasolina, en poco

    tiempo de 2 a 4 minutos.

    La cantidad mnima de azufre para el transporte y comercializacin de

    petrleo debe ser menor a 5ppm.

  • 6. BIBLIOGRAFA:

    Jesus, S. (05 de julio de 2014). Anlisis de contaminantes. Recuperado el 28

    de mayo de 2015, de http://www.monografias.com/trabajos96/analisis-

    contaminantes-petroleo-crudo/analisis-contaminantes-petroleo-crudo.shtml

    Anlisis de crudos. Recuperado el 28 de mayo de 2015, de

    http://gustato.com/petroleo/analisiscrudos.html

    Wendy, L. Crude Oil Basics. Recuperado el 28 de mayo de 2015, de

    http://energy.about.com/od/Oil/a/Crude-Oil-Basics.htm

    Guas de Seguridad (Corrosin). Recuperado el 28 de mayo de 2015, de

    http://www.mapfre.com/documentacion/publico/i18n/catalogo_imagenes/gru

    po.cmd?path=1030514

    ASTM. Standard Test Method for Sulfur in Petroleum and Petroleum Products

    by EnergyDispersive X-ray Fluorescence Spectrometry. Recuperado el 28 de

    mayo de 2015, de https://law.resource.org/pub/us/cfr/ibr/003/astm.d429

    4.1998.pdf

    ARCH. Anlisis de laboratorio de crudo ecuatoriano. Recuperado el 28 de

    mayo de 2015, de http://www.arch.gob.ec/

    Parmetros del crudo Napo. Recuperado el 28 de mayo de 2015, de Archivo

    Crude Oil Specifications.

    PLATTS. (Mayo 2015). Methodology and Specifications Guide. Recuperado

    el 28 de mayo de 2015, de Mc Graw Hill Financial.

    ICCT. Introduccin A La Refinacin Del Petrleo Y Produccin De Gasolina

    Y Disel Con Contenido Ultra Bajo De Azufre. Recuperado el 28 de mayo de

    2015, de The International Council On Clean Transportation.