3^$) (1cl pl^ al 1-comci.wilicill i allillisi dc S()Ill( it ills

tlcl .tl i

tlt•

^^^^^J. Utout, i :1^ct ^

E'er tal de slur a terms mesures yualihtti^^es de substancies com-plest•s bent frt corbes de neutralitzaciti, el nirs acurades possible. ensolucions mes o menys electrolitiques.

Hent e^tret d'aquestes corbes Ilurs corresponents derivades,unontenades acoeficient tantpu», i en la forma d'aquesta segona corbaes distingeixen ben clarunent les dents, o els maxims, cadascun dellyuals tradueix un planell de la corba original, i, per tart, un pK.

Reatrdrm que s'anomena pK d'una substancia electrolitica rlcol^logaritme de la se^^a constant de dissociaciti.

^^ixi, Item fet coincidir les trey ealencies d^una solucio fosfat enuna mateixa expressid grafica font de primer una corba de neutra-litzacio amb acid clorhidric i repetint-la despres amb una alh^a yuan-titat del mateix fosfat, peril aquest cop amb hidrbxid sitdic.

f?s compren tacilment que si en una substancia complexa trobrntalgun d'ayuests pli ens serif facil ende^^inar la presencia del fosfat i ^•I

sea estat de dissociacid.

La grifica n." 1 ens donara una idea de la corba de neutralitzacio,senzilla, obtinguda amb una soluciG fosfat.

Per tal de poder fer apticacions a I'analisi de substanci^^s rom-

plexes comencem per analitzar la clam d'ou. 1lquest compost el

congelent i triturent en un murter igual al yue descriuen IZt^ass i

^'ta.t.t^t^ittt. [)e les piilvores obtingudes en f^•nt, amb tota cura, unadilucio al bane nrtria (50").

I)espres de centrifugal i decantat, comencem una titulacio el mesacurada possible feta amb CIH. l'om que per a obtenir una corbaamb totes les sever anfractuositats necessitem molts punts de rete-rencia, fem les mesures de pH amb electrodes d^antimoni nnmtats endiferencial, car aixit ens prrmet fer ;^ i -10 punts en una soloexperiencia.

Les corbes obtingudes form semprr rigorosament analogues a Iesyue, per igual procedintent, ha^^ien obtingut Vt.ta i Rt-ass.

3!) 2 AplVack dcl pit A rcomAxonent i WIN dc oduch"is

11isi, doncs, el coefficient tamp^i del bicarbonat yr expressat perla se^iient corba: (CO., H Ida).

la del sistema fosfat, per agiiesta alts (PO, H:"Totes due, representations s(m la traduccio esquenuitiar de Ies

^^eritables deri^^ades de les corbes dr tihr-o,lacru que donem en les ^;rattques adlunte^.

[)e totes elles es facil imaginar una

resultant. pr^^duida per la sunta al^;ebritu^s

dell elements yue es troben en la mesclad'ayuests sistemes no proteics.:Aproxima-dament podriem representar les ^^ariubles

` pK ^ ^ soars esmentades ordenudes en l^escala de

pl i set;ons Ilurs valors respectius. 1 sense atendre a roncentracions ni

u altres possibles elements i sistemes que poden complicar la corba,

tenim la ^r<'rfica n." ;i.Peru si ara tenim en compte yue hem de sumar al^ebricament els

dos sistemes a un tercer sistema que rs

la prupia albumins, yue inte^ra la major

part de la Clara d'ou, tenim com a itrcil

consegiiencia que, en el trus correspo-

nent al pK acid (pK) de la corba del

coefficient tampo de la Clara d'ou, Iremd^afet;ir alt;ebricament aquests Woos ele-

r^

menu amb Ilurs corresponents areii- S 6 PKcunt.

Si nosaltres busyuem tot el poder tampu de le, polt^ures de la

cJara d'^yu obtin^ut tal com indicin^em abans, obtindrem unu addiciu

ul^;ebrica de tots aquests tampons acids, que, sumac al propi de

!5!9

pKCZOy pKCO^K K K

PP=Of pCO^P

HPr^^ pKon

I'albumina, ens donaran esyuematicarnent el se(;iient resultat:t;rafica n." G.

Si a tot aixo aiegim que encara hi ha altres components en la

clam de I'ou dell yuals nu runeisem ni la naturalesa ni Is influcncia

A. i J. ( )Heoi. i AS(,I IRA 3s 13

sabre el der tamp () de conjunt , ens sera facil comprendre les pro-

fundes irregularitats de la corba obtinguda, plena d ' accidents i

d' anfractuositats.Amb tot, despres d'una profunda analisi de les corbel obtingudes,

podem precisar alguns ply que ens servei-

xen de guia per a identificar Ilur contingut. 56

Serveixi de bon exemple I'experiencia

que tradueix la gralica n." 7 en la qual s'hi 4a

endevina tota la irregularitat suara csmen- 44

tada. VH S i R[.Ass ohtingueren semblants 4,

conclusions per les de I'albumina. m

No s'esdevt • el mateix en les altres ex- 37

periencies que a continuacio exposem i de la24

transcendencia i significaciO de les quals nos-

altres no hem Ilegit fins avid cap aporbJ6.

Ilcnr cercat la composicio de I'aire

d'expiraci() per mitjir d'aquestes experien- 9cies. De I 'analisi de les corbes que seguei- 4

xen es pot ben deduir la repercussi() one

pot tenir aquest procediment de inesura

qualitativa.

9 8 7 6 s 4 3 2

F..rperiencla n. ° 1(1. - I de novemhre

del 1931.Itegim alimentari, nrixt.(luantitat de liquid prohlenra, 350 c. c.

Quantitat de liquid pair(), 35(1 c. c.

Quantitat d'aire expirat, 500 litres en

mia setniana.

p11 de la soluciu tcstimoni, G. 4

pl I de Ia soluci() problema, 5, 02.

('orba de titulacio del liquid patri:

Vegi's grafica n." 8.

La derivada va a la mateixa grafica

que adjunteni.

('orbs de titulaciri del liquid bufat:

Vegi's gralaca n." 9 /4 /i /P /I /0 9 8 7 6

La derivada d'aquesta corba va a la niateixa grafica.

26

24

22

20

/9

/6

/4

/2

9

h

4

l:.rper-1eencia n. ° 11. - 2 desenabre del 1931.

IZegim alimentari, mixt.

NA Ap|imo" dr| pK u| n*x,i`nom/ i xxo|i^i d, w|o'i"x,

(^uantitat de liyuid problems, 35(1 c. c.C^luantitst de liquid patrti, 35U c. c.(,luantitat d'aire expirat, :iOU litres expirat^ en una setmana."I^itulaci^i del liquid patrb smb NaOt 1 decinormal. Vegi's

.re t;ri^fica n." lU.

in

J6

3?

re

zi

?o

/6

iT

d

s

/3 /? N /O 9 4 7 6 S

Ls deri^^ada ^^a juntament amh la nieh^ixa ^;riifica.Corba de tihtlaci^i del liyuid problems amb Na Of 1 ;^/I1^. Veki^.

^riifica n." 11.

La deri^•eda va a la t;rafica d'ayuestam atei^a curbs.

Corha de titulacio del liquid patr^iamb CIH ti lfi.

Ls deri^^ada d^ayue^ta sorbs ^^a a Ismateiza gr^iiica.

Curbs de titulaciu del liquid bufat amhC1H ti ltl.

A Is maters griifics en que va ayue^-ta airhs hi ha tambe la seva derivada.

6 Cuitem a dir que la importancia! 1 S J f )! 9^ J!

d'aquest procediment d'si^alisi ^erii mrsgran a niesura que si^uin mes conegudes les corbel clementalsde cads snhstiuu'ia i les resultants de Ilurs addicions, car soeintla presencia de dos pK priixims d^ina una Sunni slt;rbriri dificild'interpretar, cols que es complica yuan hi ha mFs de dos pK reunitsa la ntatrixs inns, Anib tot, cal no oblidsr I'esqui^ids sensihilit^t

A. i I. ORIOL i Asot ERA

d'aquest procediment, i el cami empiric, sempre expedit, que tenim

per a reconeixer els cossos analitzats, es a dir, fer solucions testimonis

de tentpteig fins a obtenir una corba superposable a la que ens resulta

de I'anitlisi de la solucio desconeguda.

Nosaltres hem fet encara assaigs en orina que portarem a discus-

sio en un treball posterior de conjunt.

En els resultats resumits en les grafiques d'avui es facil d'ende-

vinar una gran complicacio dels liquids bufats, comparats antb les

homologues dell liquids testimonis. Especialment unit dent pK entre

8 i I), (ve(ri's grifiques).

(:iiit i III ( ) llS

I'rimera: La recerca sistematica de la constant fisico-quimica pK

ens pot orientar en I'analisi elemental d'un complex quintic antb

una sensibilitat superior a tots els procediments habituals que

empra la quimica.

Segona: La clara d'ou se'ns revela corn un complex fisic isoelectric,

i en la seva cotnposicio quimica trobem carbonate i fosfats elec-

trolitzats en la 2." i 3." K de dissociacio, respectivantent.

Tercera: L'aire d'expiracio deixa ben ostensible una dent de pK que

no correspon al Co_ eliminat.

Nola hibiiogrujica: Totes les referencies bibliogriifiques al•lu-

deixen a Vies, Reiss i VELLINI(,ER. Aquests autors hall publicat els

seas nombrosos treballs en diferents numeros de <Archives de Phy-

sique 11iologique » . Consulti's a partir de I'any 1924 fins els d'enguany.

Summary

Application of pK to the Recognition and Analysis of Complex l Iec-

trolitical Solution. In this treatise the importance of pK as a test of deli-

cate analysis is indicated. Thanks to this process it is possible to define

the composition of complex proteids that through their nature would he

dificult to find by the usual chemical test. We have made experiment in

the analysis of phosphate systems, of urine, and of breath. The results

attained by as are discussed in this treatise.