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LIFE11 ENV/ES/000569 Acción C1. Evolución de la carga de contaminantes en el agua residual generada con el uso de los nuevos detergentes Evaluation of wastewater contaminant load generated with the use of new detergents LIFE+ MINAQUA Proyecto de demostración de ahorro de agua en instalaciones de lavado de vehículos mediante el uso de detergentes innovadores y tratamiento natural de las aguas residuales Demonstration project for water in car wash premises using innovative detergents and soft treatment systems Julio, 2015

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LIFE11 ENV/ES/000569

Acción C1.

Evolución de la carga de contaminantes en el agua residual generada con el uso de los nuevos

detergentes

Evaluation of wastewater contaminant load generated with the use of new detergents

LIFE+ MINAQUA

Proyecto de demostración de ahorro de agua en instalaciones de lavado de vehículos mediante el uso de detergentes innovadores y tratamiento

natural de las aguas residuales

Demonstration project for water in car wash premises using innovative detergents and soft treatment systems

Julio, 2015

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ÍNDICE DE CONTENIDOS

1. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................... 5

2. PROTOCOLO DE ANALÍTICAS PARA EL ESTUDIO DE LA EVOLUCIÓN DE LOS

DETERGENTES EN EL AGUA RESIDUAL ............................................................................. 7

3. RESULTADOS COMPARATIVOS OBTENIDOS EN LAS PLANTAS PILOTO ................... 14

3.1. RESULTADOS ANÁLISIS IN-SITU: T, pH, Turbidez, OD ...................................... 15

3.2. RESULTADOS ANÁLISIS LABORATORIO: COT, UPLC ......................................... 16

4. DISCUSIÓN Y CONCLUSIONES ................................................................................. 20

5. BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................... 21

ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 1. Formulación desarrollada ................................................................................... 5

Tabla 2. Parámetros analizados ....................................................................................... 7

Tabla 3. Rangos de concentración de OD y consecuencias ecosistémicas frecuentes .. 11

Tabla 4. Condiciones experimentales de UPLC .............................................................. 12

Tabla 5. Condiciones experimentales del detector MS ................................................. 13

Tabla 6. Resultados de las mediciones in-situ ................................................................ 15

Tabla 7. Resultados del análisis de COT ......................................................................... 16

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1. INTRODUCCIÓN

Tras el desarrollo de la nueva formulación de detergente explicada detalladamente en

los documentos anteriores del presente proyecto, es necesario realizar un seguimiento

tanto de los ingredientes de la formulación, como de los productos que se originen en

su degradación.

En el informe entregado para la Acción B1, “Desarrollo y optimización de una

formulación detergente más biodegradable”, se expuso con todo detalle la nueva

formulación de detergente desarrollada en este proyecto. Como ya se comentó en dicho

informe, se han eliminado todos los componentes directa o potencialmente tóxicos, y

se ha priorizado el uso de productos de origen natural y con una mayor

biodegradabilidad. La formulación propuesta se presenta en la Tabla 1.

Tabla 1. Formulación desarrollada

INGREDIENTES PROPORCIÓN (%)

APG (Glucopon 215)

9%

Alquil sulfonato lineal

0,4%

Ácido glutámico (como agente

modulador de la dureza del agua)

2%

Brij (como coadyuvante y

estabilizador de la fórmula)

CH3–(CH2)10–16–(O-C2H4)1–25–OH 3%

NaOH (40%) NaOH 1,6%

Agua H2O Hasta 100%

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De acuerdo con la regulación tanto nacional como europea, la formulación presentada

ya supone un salto cualitativo importante de cara a la generación de residuos

prácticamente inocuos. No obstante, y dado que en el presente proyecto el objetivo es

reutilizar el agua mediante humedales construidos (i.e. tratamientos naturales de las

aguas residuales producidas en las instalaciones de lavado de vehículos), es necesario

realizar un seguimiento de la evolución de dichos compuestos en el agua a fin de

asegurar que no hay problemas para su incorporación al sistema de tratamiento natural

(o en el medio natural si fuera el caso) en un tiempo lo más corto posible.

En el caso de los tensioactivos, en bibliografía puede encontrarse una distinción entre la

biodegradabilidad “primaria” y la biodegradabilidad “total” (Lechuga, 2005). La

biodegradabilidad primaria implica la pérdida de propiedades específicas (por ejemplo

la actividad superficial), que pueden determinarse mediante procedimientos concretos

para cada tipo de sustancia. Estos métodos incluyen el análisis por azul de metileno para

determinar tensioactivos aniónicos (MBAS), el método de la sustancia activa al bismuto

(BiAS) para determinar tensioactivos no iónicos etoxilados y el método de sustancias

activas al azul de disulfina (DSBAS) para determinar tensioactivos catiónicos. Esta

pérdida de propiedades habitualmente se debe a una o más etapas de oxidación

bioquímica del tensioactivo en cuestión. No obstante, los tensioactivos tipo APG no

pueden determinarse por ninguno de los métodos regulados recién citados. Por esta

razón, debe utilizarse un método de HPLC a fin de determinar la degradabilidad primaria

de estos tipos de tensioactivo.

La total degradabilidad (mineralización) consiste en la degradación de la substancia para

rendir dióxido de carbono. Un estudio exhaustivo de todos los ingredientes de la

formulación por separado así como de los productos de su degradación a lo largo del

tiempo resultaría de una gran complejidad, tanto por la variedad de métodos que se

tendrían que aplicar como por la complejidad de interpretación de resultados. A fin de

buscar un número mínimo de procesos analíticos que nos ofrezcan una visión global del

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comportamiento de la formulación de detergente se propone el siguiente protocolo de

análisis.

2. PROTOCOLO DE ANALÍTICAS PARA EL ESTUDIO DE LA EVOLUCIÓN

DE LOS DETERGENTES EN EL AGUA RESIDUAL

La evolución del agua residual generada durante el lavado de automóviles utilizando la

formulación de detergente desarrollada en el presente proyecto se analizará tomando

resultados de los parámetros especificados en la Tabla 2.

Tabla 2. Parámetros analizados

Análisis

Mediciones in-situ

Temperatura

Turbidez

pH

OD%

Mediciones Laboratorio

Carbono Orgánico Total (COT)

Productos de degradación de los ingredientes de la formulación (UPLC-MS)

TURBIDEZ

La turbidez es uno de los parámetros más importantes en la calidad del agua, es un

indicativo de su contaminación, tiene un papel importante en el desempeño de

laboratorios de prueba de análisis de las plantas de tratamiento de aguas residuales.

Este parámetro puede analizarse aplicando métodos de análisis normalizados que

pueden encontrarse en diferentes normativas:

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ISO7027 (1999) Water quality - Determination of turbidity

DIN 38404-10 (1995) (German standard) Methods for the examination of water,

wastewater and sludge.

ASTM D1889-00 Standard test method for turbidity of water.

En el presente estudio para la medición de la turbidez de las muestras se utilizará un

equipo portátil (i.e. medidor multiparamétrico de Hanna modelo HI 9829). La lectura del

sensor de turbidez de HANNA se ajusta a las normas ISO 7027. Proporciona mediciones

en un rango de 0,0 hasta 99,9 y 100 – 1000 FNU, con una resolución de 0,1 FNU de 0,0

a 99,9 FNU y de 1 FNU de 100 a 1000 FNU, y con una precisión de 0,3 FNU o 2% de

la lectura.

pH

La medición del pH del agua de riego y de la solución del suelo tiene gran importancia.

El pH es una magnitud de mucha importancia en un sin número de procesos

biotecnológicos, y dado que en el presente proyecto se pretende acelerar la degradación

de los ingredientes de la formulación de detergente mediante la acción de

microorganismos, por este punto también es imprescindible realizar su seguimiento.

En este aspecto es importante realizar un estudio de las variaciones, si es que se

producen, de los valores de pH de las aguas a lo largo de tiempo.

La inmensa mayoría de las aguas de riego que se utilizan muestran un pH superior al

óptimo. La cantidad de ácido a aportar para llevar el pH al rango antes mencionado

depende principalmente de la concentración del ión bicarbonato presente en el agua de

riego, ya que reacciona con el mismo según:

HCO3- + H+ <--->H2O + CO2

De esta forma, el ión bicarbonato actúa de tampón amortiguando los cambios de pH

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del agua de riego, y cuando su concentración es elevada, (en el caso de aguas muy duras)

se precisa mayor cantidad de ácido para su neutralización y ajuste del pH al valor

deseado. En algunos casos se suele emplear solución ácida (pH 3-4) pasando lentamente

durante una noche por las líneas de riego, se puede emplear para limpiar las

incrustaciones y precipitados formados y devolver así las redes de riego a su

funcionamiento habitual, resolviendo los problemas de pérdidas de uniformidad y

obstrucciones provocados por el elevado pH del agua de riego. Esta alternativa se

tendrá que tener en cuenta dependiendo de la dureza del agua y del tipo de instalación

final de riego.

Además se debe tener en cuenta que muchos son los factores que afectan al pH de la

solución de nutrientes, uno de los más importantes es la relación de absorción de

nutrientes negativamente cargados (aniones) y nutrientes cargados positivamente

(cationes). En general, un exceso de en la absorción de cationes sobre aniones, provoca

un descenso del pH, mientras que un exceso en la absorción de aniones sobre cationes

produce un incremento del pH. Si atendemos al nitrógeno (nutriente requerido en

grandes cantidades), puede ser aportado a la planta como catión amonio (NH4+) o como

anión nitrato (NO3-), pues bien, la relación existente entre estas dos formas nitrogenadas

en la solución de nutrientes puede afectar sustancialmente a la dirección y magnitud de

la modificación del pH de la misma. Efectivamente, la raíz de las plantas posee una

marcada capacidad de modificar el medio inmediatamente alrededor de ellas, sobre

todo a nivel de la superficie radical, con el fin de incrementar la disponibilidad de los

nutrientes. Cuando la planta absorbe preferentemente cationes (NH4+), se produce un

exceso de carga negativa que la propia planta intenta neutralizar segregando cationes

hidrógeno (H+), con lo que el pH de la solución desciende. De la forma contraria, cuando

se absorben preferentemente aniones (NO3-), las raíces liberan iones hidroxilo (OH-) o

iones bicarbonato (HCO3-) para mantener la neutralidad eléctrica en la superficie de la

raíz, con lo que el pH de la solución tiende a incrementarse.

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Así pues, la medida de este parámetro nos permite realizar un seguimiento del agua

residual y al mismo tiempo es un valor importante para el control de las zonas de riego

prototipo (entendiendo como zonas de riego las plantas piloto de tratamiento de aguas

residuales provenientes del lavado de vehículos). El pH de las muestras se medirá

también con sonda multiparamétrica (in-situ); la resolución de la medición es de 0,01

pH con un precisión de 0,02 pH. Mediante el equipo portátil se obtendrá también la

Temperatura de las muestras, con una resolución de 0,01ºC i una precisión de 0,15

ºC.

CARBONO ORGÁNICO TOTAL (COT)

Este parámetro ya se ha utilizado en anteriores fases del proyecto durante el desarrollo

de las nuevas formulaciones. Los valores iniciales obtenidos son bajos, pero es necesario

comprobar que a lo largo del proceso de biodegradación y de la incorporación de

microorganismos en el sistema no se producen alteraciones significativas.

OXIGENO DISUELTO (OD%)

La producción de oxígeno está relacionada con la fotosíntesis, mientras el consumo

dependerá de la respiración, descomposición de sustancias orgánicas y otras reacciones

químicas. También puede intercambiarse oxígeno con la atmósfera por difusión o

mezcla turbulenta. La concentración total de oxígeno disuelto ([OD%]) dependerá del

balance entre todos estos fenómenos.

El oxígeno disuelto adecuado se necesita para una buena calidad del agua. El oxígeno es

un elemento necesario para todas las formas de vida. Los procesos de purificación

naturales de la corriente requieren niveles de oxígeno adecuados para facilitar las

formas de vida aeróbicas.

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En el presente proyecto es interesante realizar un seguimiento de este parámetro ya

que indirectamente determinará la calidad del medio donde van a introducirse los

microorganismos que se añadirán para potenciar la biodegradación en las aguas

residuales.

Tabla 3. Rangos de concentración de OD y consecuencias ecosistémicas frecuentes

[OD] mg/L(*)

Condición Consecuencias

0 Anoxia Muerte masiva de organismos aerobios

0-5 Hipoxia Desaparición de organismos y especies sensibles

5-8 Aceptable [OD] adecuadas para la vida de la gran mayoría de especies de peces y otros organismos acuáticos. 8-12 Buena

>12 Sobresaturada Sistemas en plena producción fotosintética (*) Temperatura ambiente la [OD] es de 5 mg/L el porcentaje de saturación será de 50%

PRODUCTOS DE DEGRADACIÓN DE LOS INGREDIENTES DE LA FORMULACIÓN (UPLC-

MS)

A fin de unificar en una metodología el seguimiento de todos los compuestos orgánicos

presentes en la formulación, así como de los productos generados a lo largo de su

biodegradación, se propone el uso de la técnica de cromatografía líquida acoplada a un

detector de espectrometría de masas. Éste tipo de detección, aun siendo un poco más

sofisticada que las habituales por absorción UV es necesaria debido a la falta de

cromóforos en los compuestos orgánicos objeto de análisis.

La opción de utilizar sistemas de detección con lámpara de UV implicaría etapas previas

de derivatización de la muestra. Este aspecto complicaría el análisis excesivamente dado

que requeriría de la previa separación de las diferentes familias de compuestos para so

derivatización específica. Además, dado que los productos de degradación pueden ser

muy diversos, encontrar un proceso de derivatización válido para todos ellos seria

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extremadamente complejo. La detección mediante espectrometría de masas permite la

identificación de todos ellos mediante un único análisis.

Existen en bibliografía diversos métodos para realizar este análisis (Petrovic et al., 2000)

(Beneito-Cambra et al., 2013) (Garland et al., 2005). En el presente proyecto y dada la

complejidad de la muestra se ha puesto a punto una metodología genérica optimizada

para obtener un perfil general de la muestra. Tanto en SCAN positivo como negativo, el

perfil obtenido para todas las muestras es comparable entre sí y no se diferencia del

perfil que proporciona una muestra de agua ultrapura (Milli-Q) del laboratorio.

Las muestras se analizan directamente por UPLC-MS con ionización por electrospray

(ESI) tanto en modo positivo como negativo. La separación cromatográfica se realiza con

una columna Acquity BEH C18 1,7 m (2,1x150 mm).

Las condiciones cromatográficas de separació se presentan en la Tabla 4.

Tabla 4. Condiciones experimentales de UPLC

Parámetros Condiciones UPLC

Eluyente [A] 1,0 mL de ácido fórmico en 1L con agua MilliQ.

[B] Acetonitrilo

Gradiente 0 min 30 % [B]

15 min 100 % [B]

25 min 100 % [B]

25,2 -33 min 30 % [B] (Estabilización a condiciones

iniciales).

Volumen de inicio del gradiente: 0 L

Flujo 0,4 mL/min

Temperatura Columna: 45ºC – Muestra: 10ºC

Volumen de inyección

2 L

Presión de trabajo 9000 psi (Condiciones iniciales)

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Las condiciones del detector de masas utilizadas se presentan en la siguiente Tabla 5.

Tabla 5. Condiciones experimentales del detector MS

Parámetro Método cliente

Detector MS

Voltaje del capilar (+/-) 2,5 kV

Temperatura de la fuente 150ºC

Temperatura de-solvatación

600ºC

Voltaje de cono 40 V

Flujo de gas de de-solvatación

1000 L/hr

Ionización ESI (positivo/negativo)

SCAN [+/-] m/z=120 -800 scan time= 0,10 s

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3. RESULTADOS COMPARATIVOS OBTENIDOS EN LAS PLANTAS

PILOTO

Con el objetivo de hacer un seguimiento completo de la evolución de los nuevos

detergentes se han tenido en cuenta los puntos de muestreo descritos a continuación:

Agua de entrada (Entrada) correspondiente al agua residual del lavado de

vehículos que proviene del primer decantador del sistema sin ningún

tratamiento

Salida de la zona húmeda vertical (S-ZHV)

Salida de la zona húmeda horizontal (S-ZHH)

Salida de la zona de infiltración-percolación (S-IP)

De esta forma se podrá estudiar el detergente antes de entrar en el proceso de

depuración y en la salida de cada una de las plantas piloto del proyecto demostrativo.

En primer lugar se analizaron las muestras de agua durante la utilización de los sistemas

de detergentes habituales del tren de lavado (muestras referenciadas como sistema de

lavado standard). Por otro lado, al realizar el cambio de sistema de detergentes y ceras

por los desarrollados en el presente proyecto, se realiza también un seguimiento de las

aguas recogidas en las distintas plantas piloto (muestras referenciadas como sistema de

lavado MINAQUA). Las muestras fueron tomadas después de 6 semanas de estar

utilizando los productos del proyecto en la instalación de lavado de vehículos de

Montfullà (Girona). Además del seguimiento específico presente en esta acción del

proyecto, hay que tener en cuenta que se está realizando quincenalmente un

seguimiento de detergentes a través de los muestreos de la acción C5 (evaluación de la

eficiencia de tratamiento de los pilotos). Quincenalmente se analizan los detergentes

aniónicos, catiónicos y no iónicos por espectrofotometría UV-VIS; las concentraciones

encontradas en el agua residual tanto antes como después son muy bajas, con lo cual

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será difícil detectar con el seguimiento habitual una disminución; aun así será

importante en la acción C5 observar los resultados de la analítica habitual por si nos

indican algún cambio.

3.1. RESULTADOS ANÁLISIS IN-SITU: T, pH, Turbidez, OD

En la Tabla 6 se presentan los resultados obtenidos de las mediciones in-situ para las

diferentes plantas piloto en desarrollo en el presente proyecto.

Tabla 6. Resultados de las mediciones in-situ

Muestra T (ºC) pH DO % Turbidez

ENTRADA 20.82 8.12 40.8 149 Lavado Standard

26.58 7.50 1.1 67.8 Lavado MINAQUA

S-ZHV 18.86 6.94 22.6 4.9 Lavado Standard

27.61 6.95 19.2 2.4 Lavado MINAQUA

S-IP 22.20 7.88 61.1 0 Lavado Standard

28.06 8.03 59.5 0.6 Lavado MINAQUA

S-ZHH 18.15 6.85 6.0 2.9 Lavado Standard

27.79 7.02 7.5 0.23 Lavado MINAQUA

Los resultados muestran que ninguna de las estaciones de tratamiento desarrolladas en

la planta piloto afecta significativamente el pH del agua. Este factor es muy importante

dado que en los tres casos se mantiene el pH neutro del agua.

Por lo que se refiere al grado de turbidez, los resultados muestran que las tres estaciones

de la planta piloto disminuyen significativamente el grado de turbidez del agua, si bien

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las más efectivas son las estaciones S-IP y S-ZHH. Las diferencias detectadas entre los

dos sistemas de lavado no pueden considerarse significativas dado que para ello debería

realizarse un estudio estadístico más detallado.

Los valores de oxígeno disuelto presentan una mayor variabilidad en todas las muestras

analizadas, y este aspecto deberá de tenerse en cuenta durante la evaluación de la

eficacia de la adición de los microorganismos que se realizará en fases posteriores del

presente proyecto.

3.2. RESULTADOS ANÁLISIS LABORATORIO: COT, UPLC

En la Tabla 7 se presentan los valores del COT. Los valores de COT obtenidos en todas

las muestras analizadas son inferiores a los 25 mg/L. Teniendo en cuenta que un

contenido inferior a 80 mg/L ya puede considerarse una concentración muy débil, se ha

decidido optimizar esta fase del proyecto tomando únicamente la fase inicial del

tratamiento.

Tabla 7. Resultados del análisis de COT

Muestra COT (mg/L)

ENTRADA 12.2

S-ZHV 4.5

S-IP 10.3

S-ZHH 9.3

Por otro lado, en las Figuras 1 y 2 se presentan los resultados obtenidos en el estudio

mediante métodos cromatográficos (i.e. UPLC). Los monitogramas obtenidos muestran

que las muestras recogidas en las diferentes zonas de la planta piloto durante el periodo

de aplicación del sistema de lavado desarrollado en el presente proyecto, no contienen

ningún compuesto contaminante. El agua recogida después de los diferentes

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tratamientos presenta un perfil cromatográfico similar al que se detecta en una muestra

de agua limpia (ver Figuras 1 y 2).

Los resultados obtenidos para las muestras analizadas en los dos modos de detección

(SCAN positivo y SCAN negativo), presentan un perfil cromatográfico comparable entre

sí, y no diferenciados del proporcionado por una muestra de agua ultrapura (Milli-Q) del

laboratorio.

Por lo tanto, se podría afirmar que ninguno de los tres tratamientos desarrollados

durante este proyecto afecta de manera negativa a la composición del agua, rindiendo

por tanto un agua susceptible de ser reutilizada. En ningún resultado se ha detectado

significativamente la aparición de sustancias después de cada una de las fases de

tratamiento.

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S-ZHH

S-IP

S-ZHV

Entrada

Blanco

Figura 1. Superposición de los monitogramas obtenidos al analizar las cuatro muestras y el ensayo en blanco (agua ultra-pura)- SCAN/positivo

15062907_M4_0758_SCANPOSNEG

Time1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

0

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

0

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

0

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

0

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

0

15062907_M4_0758_SCANPOSNEG 1: MS2 ES+ TIC

6.24e100.73

0.21

13.6613.5312.5711.95

10.270.96

14.6513.91

16.48

15062906_M3_0758_SCANPOSNEG 1: MS2 ES+ TIC

6.24e100.72

0.29

13.6613.5312.58

11.9710.290.86

14.76

16.49

15062905_M2_0758_SCANPOSNEG 1: MS2 ES+ TIC

6.24e100.73

0.22

13.6613.5212.5911.96

11.2110.27

14.66

16.47

15062904_M1_0758_SCANPOSNEG 1: MS2 ES+ TIC

6.24e100.73

0.28

13.6613.5312.5811.97

0.81 11.6511.2110.29

14.61

16.48

15062903_BLANC_SCANPOSNEG 1: MS2 ES+ TIC

6.24e10

13.6613.5312.5811.9711.59

10.300.69

13.0114.6013.91

16.49

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Acción C1. Evaluación de los detergentes Página 19 de 21

S-ZHH

S-IP

S-ZHV

Entrada

Blanco

Figura 2.- Superposición de los monitogramas obtenidos al analizar las cuatro muestras y el ensayo en blanco (agua ultra-pura)- SCAN/negativo

15062907_M4_0758_SCANPOSNEG

Time1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

8

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

8

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

8

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

8

1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00 19.00 20.00 21.00 22.00 23.00 24.00 25.00

%

8

15062907_M4_0758_SCANPOSNEG 2: MS2 ES- TIC

5.02e90.73

0.36

0.77

14.3913.19

0.96

10.6410.209.538.321.842.14

3.03 4.98 6.976.845.58 12.6413.57

14.6415.15

15.80 17.2116.4821.40 22.90 23.49

15062906_M3_0758_SCANPOSNEG 2: MS2 ES- TIC

5.02e90.72

0.15

0.77

14.3913.190.95

9.528.325.083.32 3.95 5.48 7.28 8.91 12.6510.21 10.91 11.2112.04

13.44

14.6515.16

15.80 17.1416.41

19.57 24.2720.62 24.88

15062905_M2_0758_SCANPOSNEG 2: MS2 ES- TIC

5.02e90.73

0.12

0.77

14.3913.200.95

12.669.568.302.64 5.864.57 6.34 7.05 10.6810.2410.98

12.1711.3513.56

14.6515.12

15.80 17.1216.4124.8324.2220.65 21.36 21.95

23.96 25.41

15062904_M1_0758_SCANPOSNEG 2: MS2 ES- TIC

5.02e90.73

0.77

14.40

13.209.558.295.14 6.74 7.28 10.7010.23

11.0312.65 14.07

14.6515.14

15.80 17.2316.41

24.6623.79 25.70

15062903_BLANC_SCANPOSNEG 2: MS2 ES- TIC

5.02e9

14.3913.190.760.21 9.568.337.154.132.94 4.52 12.6510.7710.28

13.56

14.6115.15

17.2217.0715.8116.46

18.29 19.34 22.0021.13 24.65

LIFE 11 ENV 569 MINAQUA

Acción C1. Evaluación de los detergentes Página 20 de 21

4. DISCUSIÓN Y CONCLUSIONES

Todos los resultados obtenidos en la presente fase del proyecto ponen de manifiesto

que las aguas tratadas usando los dos sistemas productos de lavado analizados rinden

aguas residuales que ya de inicio pueden considerarse aguas con un elevado grado de

limpieza.

La implementación de los nuevos productos desarrollados en el presente proyecto no

supone una alteración negativa de las aguas residuales generadas.

Por lo que se refiere a las tres estaciones de tratamiento de la planta piloto puesta a

punto, su eficacia queda probada rindiendo los tres sistemas un agua apta para su

posterior reutilización ya sea en el sistema de lavado como para usarse como agua de

riego. No se detecta la presencia de ningún contaminante que pueda generar problemas

ni en el entorno de la estación ni en los efluentes acuosos generados.

LIFE 11 ENV 569 MINAQUA

Acción C1. Evaluación de los detergentes Página 21 de 21

5. BIBLIOGRAFÍA

Beneito-Cambra M., Herrero-Martinez J.M., Ramis-Ramos G. (2013). Analytical

methods for the characterization and determination of nonionic surfactants in cosmetics

and environmental matrices, Anal. Methods, 2013, 5, 341-354

Garland J., Johnson J.V. (2005). Simultaneous quantification of poly-dispersed

anionic, amphoteric and nonionic surfactants in simulated wastewater samples using C18

high-performance liquid chromatography–quadrupole ion-trap mass spectrometry,

Journal of Chromatrography A, 2005, 1062, 217-225.

Lechuga M.M. (2005). Biodegradación y toxicidad de tensioactivos comerciales,

Tesis doctoral, Universidad de Granada.

Liu X., Tracy M., Pohl C. (2005). The Strategy of Surfactant Analysis by HPLC,

DIONEX corp.

Petrovic M. y Barceló D. (2000). Determination of anionic and Nonionic

Surfactants, Their Degradation Products, and Endocrine-Disrupting Compounds in

Sewage Sludge by Liquid Chromatography/Mass Spectrometry”. Anal. Chem., 2000, 72,

4560-4567

SHIMADZU (2001). Analysis of Cationic/Nonionic Surfactants using LC-MS, LC. MS

Application Data sheet No. 041.