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    Termodinámica

    Semana n°2 Primera ley de la Termodinámica

     Agenda 

    • Sistema

    • Propiedades

    • 

    Estado y Equilibrio

    • 

    Procesos

    • 

    Energía, Trabajo, Potencia, Calor

    • 

    Primera ley de la Termodinámica

    • 

     Análisis energético

    3

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    Definiciones: Sistema

    Sistema termodinámico 

    •  Región del espacio o cantidad de materia elegidapara su estudio

    Frontera

    •  Real o imaginaria

    •  En reposo o en movimiento

     Ambiente 

    •  Región del espacio que queda fuera de la frontera

    4

    Definiciones: Sistema 

    Sistema abierto (volumen de control):•

     

    La masa y la energía pueden atravesar la frontera (superficiede control)

    5

    Sistema cerrado (masa de control):•

     

    La masa no atraviesa la frontera

    •  Solo la energía atraviesa la frontera

    Sistema aislado:

    •  Ni la masa ni la energía atraviesan la frontera

    Definiciones: Sistema 

    6

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    Propiedades

    • Fase: Cantidad de materia homogénea en toda su extensión

    (en estructura y composición)

    • P ro pied ad : Característica del sistema, independiente del

    pasado (P, T, m, V, !)

    • Propiedad extensiva:Valor total de la propiedad del sistema (V,

    E, Q, m)

    • Prop iedad in tensiva: Valor independiente del tamaño o

    cantidad de materia (T, P)

    • Propiedad específica:Propiedad extensiva por unidad de masa

    (v, e, q)

    7

    Propiedades (Ejemplo)

    Por ejemplo, consideremos la sala de clases. En este mismo instante, tiene un volumen, una presión, una

    temperatura y un numero de alumnos determinado.

    8

    V P T Nº

    sala de clases

    Propiedades (Ejemplo) 

    ¿Qué pasa con el volumen, la presión, la temperatura y el numero de alumnos si dividimos la sala en dos partes

    iguales?

    9

    V/2 P T Nº1 V/2 P T Nº2

    sala de clases

    V P T Nº

    Cada parte posee el mismo

    valor de presión y temperatura

    (propiedades intensivas),mientras que el volumen y el

    numero de alumnos de cada

    parte corresponde a la mitad del

    volumen original de la sala de

    clases (propiedad extensiva).

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    Estado y Equilibrio

    Estado de un sistema: Condición definida por sus propiedades

    Equilibrio termodinámico:

    • Equilibrio térmico: Temperatura uniforme

    • Equilibrio mecánico: Igualdad de fuerzas

    • Equilibrio de fases: Sin intercambio entre fases

    • Equilibrio químico: Sin reacciones químicas

    10

    Procesos

    Proceso: Cualquier cambio que experimente un sistema

    de un estado en equilibrio a otro

    Camino de un proceso: Serie de estados por los que

    pasa el sistema durante el proceso

    Procesos:

    • Isotérmico: Temperatura constante

    • Isobárico: Presión constante

    • Isométrico (isocórico): Volumen constante

    • Ciclo:  El sistema al final del proceso regresa a su

    estado inicial.

    11

    Para analizar un problema

    Datos: Esquema, frontera, datos conocidos, interacciones

    Incógnitas

    Modelo:  Supuestos, hipótesis

    Metodología:  Ecuaciones a aplicar

     Análisis: 

    •  Evaluación simbólica y numérica

    •  Principios fundamentales

    • 

    Relaciones entre propiedades

    Esquema de diagramas de propiedades

    Solución del problema

    12

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    Conceptos PreliminaresEnergía

    La Energía puede existir de numerosas formas:

    13

    Nuclear

    Eólica

    Eléctrica

    Otras

    Conceptos PreliminaresEnergía 

    La suma de todas las contribucionesconstituye la Energía Total.

    La Termodinámica no proporcionainformación acerca del valor absolutode la energía total de un sistema. Solotrata con el Cambio  de la EnergíaTotal.

    Distinguimos dos Grupos

    •  Macroscópico

    •  Microscópico

    14

    Conceptos PreliminaresEnergía 

    2

    2

    mv Ec  =

    15

    Macroscópico:

     Ep m g z =   ! !

    Energía Cinética

    Energía potencial

     Ep Ec E    !+!=!   mec

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    Conceptos PreliminaresEnergía 

    Microscópico: Se relacionan con la

    e s t r u c t u r a m o l e c u l a r y s o n

    independientes de los marcos externos

    de referencia. La suma de todas las

    formas microscópicas de energía se

    denomina Energía Interna (U)

    ENERGÍA INTERNA: Energía cinética

    molecular (traslación, rotación, vibración

    interna)

    16

    Conceptos PreliminaresEnergía 

    2

    2c p

    mv E U E E U mgz = + + = + +

    17

    • La Energía Total de un sistema se integra por las energías Cinética,Potencial e Interna y se expresa como:

    • O por unidad de masa.

    2

    2c p

    ve u e e u gz  = + + = + +

    Conceptos PreliminaresTrabajo (W)

    2

    1

     s

    mec ext  

     s

    W F ds=   ! " 

    !

    !

    !

    !

    18

    FuerzaDesplazamiento

    !  Unidades:  N!m; J; kJ;ft!lbf ; Btu

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    Potencia (W)

    Velocidad a la que se realiza trabajo sobreo por un sistema

    19

    dW W dt  =   !!

    ! Unidades: N!m!s-1 ; J!s-1 = W ; kW  lbf !ft!s-1 ; Btu!hr-1 ; hp 

    Calor (Q):Interacción entre el sistema y su entorno a distinta temperatura

    20

    Mecanismos de Transferencia de Calor

    Conducción: Debido a las interaccionesentre partículas adyacentes

    Radiación: Desde una superficie o

    d e s d e e l i n t e r i o r d e f l u i d o stransparentes y sólidos

    Convección: Debido al movimiento delfluido

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    8

    Convención de Signos

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    Calor (Q) desde el Sol

    Trabajo (W) eléctrico

    Entra al sistema, es positivo(Q > 0)

    Sale del sistema (realizado porel sistema) es positivo (W > 0)

    Primera ley de la TermodinámicaDefinición Original

    En un proceso de un sistemacerrado el trabajo adiabático (Q = 0)es sólo función de los estados inicialy final por lo que mide el cambio enuna propiedad (Energía total, E)

    23

    2 1   neto E E E W !   =   "   = "

    Primera ley de la Termodinámica

    La primera ley de la termodinámica es sencillamente una declaración delprincipio de conservación de energía y afirma que la energía total es unapropiedad termodinámica.

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    Principio de Conservación de la Energía en Sistemas Cerrados

    W  y Q  son los únicos mecanismos detransferencias de energía a través de lafrontera de un sistema cerrado

    25

    2 1( )neto netoQ E E W  =   !   +

    Q E W !   = !   +!

    Q

    W

    2 1 E E E Q W !   =   "   =   "

    Principio de Conservación de la Energía en Sistemas Cerrados

     E Q W !   =   "

    26

    total  E Ec Ep U = + +

    2

    ( )2

      net o net o

    m vm g z U Q W  

    ! "#$   + $ # #   + $   =   %& '

    ( )

    ! Es una función de estado

    Balances para un Sistema Cerrado

    Para un ciclo:

    27

    Régimen estacionario:

    0dE 

    dt =

    neto netoQ W =!   !

    !"#$%& !%'( "!"#%&!!"#%' "# 

    !"#%&"!"#%'

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    10

    Proceso en Cuasiequilibrio o Cuasiestático

    Todos los estados intermedios del procesoson estados de equilibrio. Este procesorealmente no existe, es ideal o teórico.Puede aproximarse tanto más cuanto lacausa del proceso varía en cantidadescada vez más pequeñas.

    Entonces cada nuevo estado producido,puede considerarse de equilibrio  y vienedefinido por sus coordenadas y puedeaplicársele las ecuaciones que lasvinculen

    Las propiedades intensivas del sistemason uniformes en el espacio

    28

    Trabajo de Expansión/Compresión

    Cilindro Pistón

    29

    ! W > 0 : Expansión

    ! W < 0 : Compres ión

    2

    1

    12

    W P dV  =   ! " 

    P

    v

    Proceso Cíclico

    El sistema vuelve al punto inicial

    Ejemplo: 4 procesos: 1-2 , 2-3 , 3-4 , 4-1

    30

    Wtotal: Área dentro de la curva

    12 23 34 41cicloW W W W W  = + + +

    '+,-,./ "!"#0%1

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    11

    Trabajo de Expansión/Compresión

    El trabajo NO es una propiedad,depende del camino entre los puntosinicial y final

    31

    Trabajo entre 1 y 2:

    WA" WB " WC

     Análisis Energético de Ciclos

    Balance de energía para cualquier

    ciclo

    32

    0ciclo ciclo ciclo E Q W !   =   "   =

    ci clo cicl oQ W =

     Aplicaciones:

    "Generación de electricidad

    "Propulsión de vehículos

    "Refrigeración

    Ciclos de Potencia

    Se produce Trabajo gracias a la

    Transferencia de Calor

    33

    1ciclo in out out  

    e in in

    W Q Q Q

    Q Q Q! 

    +

    = = = +

    Eficiencia

    0ciclo in out  

    W Q Q= + >

    in out  Q Q>

    !

    (Pernambuco, Brasil)

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    12

     Aplicaciones Prácticas

    34

     Aplicaciones Prácticas

    35

     Aplicaciones Prácticas

    36

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    13

     Aplicaciones Prácticas

    37

    Ciclos de Refrigeración y Bombas de Calor

    Ciclo de Refrigeración: Seenfría un espacio refrigerado

    38

    Se transfiere Calor gracias alconsumo de Trabajo

    Bombas de Calor

    Se calienta un espacio a mayortemperatura que la ambiente

    39

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    14

    Turbina a Gas

     Aire fluye a través de un compresor  que elevala presión de éste.

    Luego, se inyecta un combustible al aire, queal hacer ignición, genera un flujo a alta presióny temperatura.

    Este flujo entra a una turbina, donde seexpande produciendo un output de trabajoaxial. Este trabajo puede ser aprovechado porun generador eléctrico.

    Las turbinas son muy utilizadas cuando serequiere gran potencia, pero se cuenta conpoco espacio físico (e.g., aviones, barcos,etc.).

    40

    Plantas de Potencia

    Vapor sobrecalentado a alta presiónsale del hervidor  y entra en la turbina,donde se expande y produce trabajo.Esta turbina, a su vez, está conectadaa un generador eléctrico.

    # = 45%

    41

    Ciclos de Refrigeración

    42

    ! El refrigerante:" entra al compresor como

    vapor a baja presión y salecomo vapor a alta presión.

    " entra al condensador dedonde sale como líquido.

    "

    pasa a través de una válvulade expansión que disminuyesu presión.

    " entra al evaporador donde esevaporado completamente.

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    15

    43

    ¿Cómo resolver un problema de Termodinámica?

    Esta es una cuestión espinosa.Nadie parece estar seguro de cómose aprende bien a resolverp r o b l e m a s , s e a n e s t o s d eTermodinámica o de cualquierdisciplina.

    Parece haber acuerdo general enuna sola cosa: La única forma deaprender a resolver problemas esresolviendo problemas.

    44

    Metodología General para la solución deproblemas de Termodinámica

    Leer con todo el cuidado el enunciado delproblema. Entender claramente la pregunta yel resultado que se espera obtener.

    Puesto que un diagrama siempre ayuda a lavisualización de un problema, se debe dibujarun esquema sencillo con todos los aspectos,que integran el sistema bajo estudio.

    Seleccionar el sistema cuyo comportamientodebemos estudiar (aislado-cerrado-abierto)

    Ut i l izar diagramas termodinámicosadecuados para localizar los estados deinterés y posiblemente la trayectoria de losprocesos.

    Indicar todas las interacciones (trabajo,calor y materia) que se presentan a travésde la frontera del sistema

    45

    Metodología General para la solución deproblemas de Termodinámica

    Enlistar, tomando en cuenta el enunciado delproblema, todas las característ icasdistintivas de los procesos involucrados(isotérmicos-adiabáticos etc.)

    Enlistar todas las hipótesis y suposicionessimplificadoras necesarias para resolver elproblema. Por ejemplo ¿Energía cinéticadespreciable?

     Aplicar la primera ley de la termodinámicaapropiada para el sistema.

     Aplicar la segunda ley de la termodinámicaapropiada para el sistema.

    Ut i l izar relaciones apropiadas entrepropiedades termodinámicas. (tablas, cartasetc.)

    Trabajar, en lo posible, con ecuacionesgenerales, antes de sustituir valoresnuméricos.

    Tener cuidado con las unidades.

    Verificar que en todos los cálculos seutilicen temperaturas absolutas en gradosRankine o Kelvin.

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    16

    46

    Fase: Cantidad de materia homogénea en toda suextensión (en estructura y composición)

    Propiedad: Característica del sistema, independientedel pasado (P, T, m, V, d)

    Propiedad extensiva: Valor total de la propiedad delsistema (V, E, Qc, m) 

    Propiedad intensiva: Valor independiente del tamañoo cantidad de materia (T, P,conc)

    Propiedad específica: Propiedad extensiva porunidad de masa (v, e, q)

    Recordando

    47

    Estado de un sistema: Condicióndefinida por sus propiedades

    Equilibrio termodinámico:

    ! Equilibrio térmico: Temperaturauniforme

    ! Equilibrio mecánico: Igualdad defuerzas

    ! Equilibrio de fases: Sin intercambioentre fases

    ! Equilibrio químico: Sin reaccionesquímicas

    Equilibrio

    Propiedades

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    17

    ¿Cómo saber si una sustancia está en estado líquido o gaseoso?

    49

    ¿Cuántas propiedades debo medir para conocerlas todas?

    50

    Número mínimo de propiedades de estado quecaracterizan un estado de la materia enequilibrio (variables de estado independientes)

    Regla de las fases de Gibbs (1875):

    •  GL = 2 - " + N

    ": número de fases (líquido, gas, sólido)

    N: número de especies químicas

    Josiah Willard Gibbs (1839-1903)

    Grados de Libertad

    51

    •  El comportamiento de una sustancia pura alvariar sus propiedades de estado resultamuy complejo, lo que no permite determinarsu ecuación de estado térmica en todo elrango de presiones y temperaturas de formasencilla.

    • 

    Este comportamiento real va además a sermuy diferente dependiendo de la zona del

    e s p a c i o d e e s t a d o s e n q u e n o sencontremos. La forma de la ecuación deestado térmica para un sistema formado poruna sustancia pura que relaciona la presión,la temperatura y el volumen molar será de laforma:

    • 

    F(p,v,T)=0

    Superficie PvT

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    18

    52

    Sólida, líquida o gaseosa

     Aparece sobre la superficie como regióndel espacio

    El estado de cualquier punto seespecifica por dos propiedades

    GL = 2 - " + N=2

    Superficie PvT: 1 Fase

    53

    Superficie PvT, separa lasregiones monofásicas

    Cambio de fase: estado desaturación (vapor saturado,líquido saturado)

    P y T no son independientes

    El estado de cualquier puntose e sp e c i f i ca p o r u n apropiedad

    GL = 2 - " + N=1

    Superficie PvT: 2 Fases

    54

    Punto Triple:

    • 3 Fases

    • GL = 0, existe sólo un puntotriple por sustancia

    Punto Crítico:

    • Se juntan las líneas delíquido y vapor saturado

    • Pc, vc, Tc: Es específicopara cada sustancia

    Estado supercrítico:

    P > Pc

    Superficie PvT

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    19

    55

    Diagrama Presión - Temperatura

    56

    Diagrama Presión - Volumen específico

    57

    Dentro de la campana Pv:

    • Mezcla líquido y vapor saturado

    • Calidad de vapor:

     gas g 

    total g f    

    m m x

    m m m= =

    +

    Calidad de vapor

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    20

    58

    Diagrama Temperatura - Volumen específico

    59

    Las tablas de propiedades termodinámicascorresponden a los valores numéricos de lasuperf icie P-v-T de una sustanciadeterminada.

    Estas tablas pueden ser de dos tipos:

    ! Tablas de doble entrada (en función dedos variables independientes: T y P)para las zonas de líquido subenfriado yvapor sobrecalentado.

    ! Tablas de una entrada (en función de To P) para las zonas de saturación.

     Algunas de las tablas que con frecuencia seránutilizadas en el curso (disponibles en la páginaweb) son:

    ! Propiedades del agua saturada – Tabla deTemperaturas

    ! Propiedades del agua saturada – Tabla dePresiones

    ! Propiedades del agua, vapor sobrecalentado

    ! Propiedades del agua, líquido subenfriado

    ! Propiedades refrigerante 12 saturado –Tabla de Temperaturas

    ! Propiedades refrigerante 12 saturado –Tabla de Presiones

    ! Propiedades refrigerante 12, vaporsobrecalentado

    ! Propiedades del aire como gas ideal

    Tablas de Propiedades Termodinámicas

    60

    La tabla de Agua Saturada  es una tabla de una entrada, ya querepresenta la zona de saturación del agua.

    En esta tabla la propiedad de entrada es la T (ºC), a diferencia de latabla A-3, en la que la propiedad de entrada corresponde a la P (bar).Cada fila, por lo tanto, corresponde a las condiciones de volumenespecífico (m3/kg), energía interna (kJ/kg), entalpía (kJ/kg) y entropía(kJ/kg!K) a lo largo de una isoterma de saturación.

    Propiedades del agua saturada – Tabla de T

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    21

    61

    Subíndices (ejemplo: entalpía):

    ! hf  : (f $ fluid) entalpía de líquido saturado x = 0 (título)

    ! hg : (g $ gas) entalpía de vapor saturado x = 1 (título)

    ! hfg : diferencia entre entalpía de vapor saturado y líquido saturado

    Propiedades del agua saturada – Tabla de T

    62

    Ejemplo de cálculo:

    ! Volumen específico del agua a 8ºC en estado de líquido saturado:

    ! Nota: los valores de la tabla para el volumen específico del agua comolíquido saturado están amplificados por 10 3.

    kg mv

     f  

    33

    100002.1  !

    "=

    Propiedades del agua saturada – Tabla de T

    63

    Entalpía de una mezcla líquido-vapor que se encuentra a 5ºC yposee un título (x) del 72%:

    ( )

    kg kJ h

    h

    h xh xh  g  f  

    51.1813

    6.251072.098.2072.01

    1

    =

    !+!"=

    !+!"=

    Propiedades del agua saturada – Tabla de T

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    22

    64

    En estas tablas las propiedades de entrada son la T (ºC) y la P (bar). A partir de estainformación, es posible obtener el volumen específico (m3/kg), la energía interna (kJ/kg), laentalpía (kJ/kg) y la entropía (kJ/kg!K) del agua bajo estas condiciones.

    La tabla de líquido subenfriado esuna tabla de doble entrada, yaque representa la zona en la queel agua es líquida.

     Análogamente, la tabla de VaporSobrecalentado representa lazona en la que el agua seencuentra como vapor.

    Propiedades del agua, líquido subenfriado

    65

    Ejemplo de cálculo:

    Energía interna del agua a 100ºC y 25 bar:

    kg kJ u   24.418=

    Propiedades del agua, líquido subenfriado

    66

    Ejemplo de cálculo:

    Entalpía del agua a50ºC y 25 bar:

    La interpolación consisteen encontrar un datodentro de un intervalo enel que se conocen losvalores en los extremos.

    Supuesto: la relaciónentre los valores es linealy, por lo tanto, es posible

    encontrar un dato consólo dos puntos.

    ( )( )

     ( )

    kg kJ  x

     x

     x

     x

    kg kJ hC T 

    54.211

    77.16986.3364080

    405077.169

    4080

    77.16986.336

    4050

    77.169

    86.33680

    50

    77.16940

    º

    =

    !"!

    !+=

    !

    !=

    !

    !

    #

    $$

    %

    $$

    &

    '

    Interpolación

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    23/23

    67

    ( ) (representa el cambio de fase) fg g f   y y y=   !

    (1 ) x f g f fg u x u x u u x u=   ! "   +   "   = +   "

    (1 ) x f g f fg h x h x h h x h=   ! "   +   "   = +   "

    (1 ) x f g f fg v x v x v v x v=   ! "   +   "   = +   "

    Mezcla de Fases (líquido y vapor)

    68

    Región de 1 Fase: T y P como variablesindependientes

    ¿Qué sucede cuando los datos no esténtabulados?

    ( , ) ( ) f  v T P v T  !

    ( , ) ( ) f  u T P u T  !( , ) ( ) ( ) ( ( )) f f sat h T P h T v T P P T  !   +   " #

    ( , ) ( ) f   s T P s T !

    Tablas de líquido comprimido o subenfriado

    69

    Buscar el valor de la propiedad (y) en la tablade saturación

    Identificar si el valor corresponde a líquidosubenfriado, vapor sobrecalentado o mezclalíquido/vapor:

    yf > y líquido subenfriado

    yf< y < yg líquido/vapor saturado

    y > yg vapor sobrecalentado

    ¿Cómo buscar datos en las tablas?