Post on 06-Dec-2015
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Problemas de Complejos-Equilibrios Problema nº 1
J. Hernández Méndez 1
C-1.- Se pone en disolución Ag + en concentración 0.01 M y Na 2S2O3 0.03 M. Construir el diagrama logarítmico y calcular la concentración de las distintas especies de Ag(I) en disolución. Datos: sistema Ag+-S2O3
2- log β1=8.8 log β2=13.7 log β3=14.2 log k1=8.8 log k2=4.9 log k3=0.5 Se construye el diagrama logarítmico log(Ag+)-pS2O3
2- utilizando los valores de las constantes parciales y para una concentración total de Ag(I)=10-2.
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 107
6
5
4
3
2
1
0
Para determinar las concentraciones en la situación de equilibrio se plantean balances de masa al catión y al ligando:
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
3 52
2 3 2 3 2 32 3
3 52 2 2
2 3 2 3 2 3 2 3 2 32 3
( ) 10
3.10 2 3
total
total
Ag I Ag Ag S O Ag S O Ag S O
S O S O Ag S O Ag S O Ag S O
− − −− +
− − −− − −
= = + + +
= = + + +
Multiplicando la primera ecuación por 3 e igualando a la segunda queda:
( ) ( )3 2
2 3 2 3 2 323 2Ag Ag S O Ag S O S O
− −+ − + + =
cuya solución ( ver gráfico) se encuentra para:
( )3 2 2
2 3 2 3210Ag S O S O
− − − = =
No es predominante el complejo que “sugería” la estequiometría 1:3, el ( )52 3 3Ag S O
−
,
porque en estas concentraciones su estabilidad es baja. Conociendo las concentraciones de
( )3- 2-
2 3 2 32Ag S O y S O
se calcula la concentración de Ag+ y las del resto de especies
en disolución (algunas se pueden leer en el gráfico)
( )
( ) ( )
( )
3--2
2 3 2 -11.7
2 2 -42-
22 3
- -2- -11.7 8.8 -2 -4.9
2 3 1 2 3 2 3
35- 2- -11.7
2 3 3 2 33
10; 10
10
10 10 10 ; 10
10 10
Ag S OAg M
Ag S O
Ag S O Ag S O Ag S O M
Ag S O Ag S O
ββ
β
β
+
+
+
+
= = = ×
= = × × =
= = ×
( )5-14.2 -6 -3.5
2 3 310 ; 10Ag S O M × =
p[S2O32-]
log C
Ag(S2O3)35- Ag(S2O3)2
3- Ag(S2O3) - Ag+