Post on 10-Jul-2015
EQUIVOCACIONES EN EL
ANÁLISIS
PÉRDIDASCONTAMINACIÓN
EQUIVOCACIONES EN EL ANÁLISIS
ERRORES DE LECTURA
ERROR DE CALIBRACIÓN
ERRORES DE TRANSCRIPCIÓN
METODOS ANÁLITICOS
ERRADOS
POCO ATENTO A LOS DETALLES
MUESTRA
EQUIVOCADA
FALTA DE CONTROL
ESTADISTICO
ERRORES SISTEMATICOS O DETERMINADOS
EXACTITUD
Pueden detectarse o corregirse
Se conocen sus causas
Siempre afectan en el mismo sentido
Permanecen constantes de una medición a otra
CAUSAS
QUE PROVOCAN
ERRORES
DETERMINADOS
Reactivos de bajo grado de pureza
Errores de Operación
Errores del Método
Errores Personales
Errores Instrumentales
Errores Instrumentales
❧ Balanzas mal calibradas
❧ Recipientes volumétricos no calibrados
❧ Aparatos defectuosos o mal calibrados
Errores de Operación
❧ Pesar un objeto caliente.
❧ Formación de una llama dentro del crisol durante la calcinación.
❧ Ebullición violenta.
❧ Forzar la salida de la última gota en pipetas totales (soplar).
❧ Error de paralaje
Errores de Operación
❧ Mala limpieza del material de vidrio.
❧ Uso de papel filtro inadecuado durante la operación de filtración ( que deje cenizas, poro no adecuado al tamaño de partículas al sólido).
❧ Mala selección de la temperatura de calcinación.
❧ Mala selección del desecante o mantenimiento defectuoso del desecador.
Errores del Método
❧ Causados por la conducta física o química no ideal del sistema de análisis. Pueden ser reducidos por cambios en las técnicas.
❧ Solubilidad de un precipitado por influencia del medio (PH, formación de complejos, óxido reducciones, etc)
❧ Efectos de precipitación simultánea, coprecipitación o post precipitación.
❧ ´Constante de formación pequeña.
Errores del Método
❧ Constante de formación pequeña.
❧ Reducción de otras sustancias con el mismo reactivo.
❧ Descomposición de las sustancias ( óxido –reducción) o volatilización de las mismas durante el calentamiento.
❧ Percepción defectuosa del color.
❧ Cegueras al color (daltonismo)
❧ Prejuicio.
Errores Personales
A. Errores ConstantesSu magnitud es independiente de las dimensiones de la cantidad medida.Ejemplo: En el lavado de un precipitado con 200 mL de agua, se pierden 0,50 mg de precipitado.Si el precipitado pesa 500 mg, el error relativo debido a esta pérdida por solubilización será:
- 0,50 x 100 = -0,10 500
Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis
Si el precipitado sólo pesara 50,0 mg, el error relativo será de – 1,00 %
- 0,50 x 100 = -0,10 50
❧ Dependen en magnitud absoluta del tamaño de la cantidad medida.
❧ Tienen mayor significancia cuando menor es el tamaño de la cantidad medida.
Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis
A. Errores ProporcionalesAumentan o disminuyen en proporción al tamaño de la muestra.Normalmente se producen por acción de sustancias interferente.
Es el que depende en magnitud absoluta de la cantidad medida y aumenta o disminuye en proporción a ésta.
Efecto de los errores determinados en los resultados de un análisis
❧ Ejemplo: Análisis de cobre por yodometríaCu2+ + I- I2
Fe3+ + I- I2
❧ Si no se elimina el interferente, el yodo producido será la suma de Cu2+ y Fe3+ por lo que el análisis dará resultados engañosamente más altos.
❧ La magnitud de este error vendrá determinado por la cantidad de hierro presente y producirá el mismo error relativo, independiente del tamaño de la cantidad medida.
❧ Si se duplica el tamaño del a muestra, la cantidad de yodo liberado por el cobre y hierro se doblará y mientras el error absoluto se incrementa el doble, el error relativo no variará.
¿Cómo detectar y eliminar los errores determinados?
Detección de Errores Instrumentales
❧ Calibración.
❧ Trabajo cuidadoso
❧ Autodisciplina
❧ Análisis de muestra patrónAnálisis de muestra sintética cuya composición de conoce.
❧ Análisis IndependienteAnálisis paralelo a la muestra con métodos diferentes y de fiabilidad conocida.
Detección de Errores del Método
❧ Determinación en blancoTodas las etapas se llevan a cabo en ausencia de la muestra.Permite detectar errores constantes.
❧ Variación tamaño de la muestraImportante en la detección de errores constantes.
Detección de Errores del Método
ERRORES ASISTEMATICOS O INDETERMINADOS
PRECISIÓN
Causas desconocidas
No pueden evitarse porque están asociados con cualquier medición
física
Necesitan interpretación
estadística
Proceden de acumulaciones de incertidumbres individuales
que no pueden detectarse
Son de pequeña magnitud