REACCIONES DE ELIMINACIÓN.
En 1920 Sir Christopher Ingold propone un mecanismo para la
deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo. Su propuesta está basada en las
siguientes observaciones experimentales:
1.- La reacción muestra una cinética de segundo orden. El paso lento de la
reacción es bimolecular y depende del halogenuro de alquilo y de la base. Por lo
que si se duplica la concentración de cualquiera de ellos también se acelera la
rapidez de la reacción.
2.- La rapidez de la eliminación depende del halógeno. La reactividad de los
halogenuros de alquilo incrementa cuando disminuye la fuerza del enlace carbono-
hidrógeno.
RF < RCl < RBr < RI
Tomando en cuenta lo arriba representado se dice que el mejor grupo saliente en
una reacción de deshidrohalogenación es el yoduro. El fluoruro es muy malo como
grupo saliente por eso los fluoruros de alquilo son poco usados como materiales
de partida para la preparación de alquenos.
Por lo que Ingold propuso un mecanismo concertado para esta reacción en
presencia de bases fuertes y se conoce como E2, eliminación bimolecular. En este
mecanismo existen 3 elementos clave:
1. C-H es uno de los enlaces que se rompen
2. C=C se forma un enlace
3. C-X es uno de los enlaces que se rompen
Aumento en la rapidez de la deshidrohalogenación
C C
H
H
C C
X
HB
B:
B-H + C=C + :X-
Estado de transición para la eliminación bimolecular
Estas reacciones son regioselectivas, es decir, de varios posibles isómeros
constitucionales que pueden formarse como producto se obtiene uno de ellos en
mayor cantidad.
También existen los efectos estereoelectrónicos, esta reacción también es
estereoespecífica, de varios estereoisómeros que pueden formarse uno de ellos lo
hará en mayor cantidad. Esto se debe al acomodo del H y del grupo saliente.
Para describir el tipo de estereoespecificidad que es posible observar en
reacciones de eliminación, se utilizan los conceptos de eliminación syn y anti
(estos términos solo especifican hechos estereoquímicos), los grupos eliminados
se pierden en la misma cara (syn) o de caras opuestas (anti) del doble enlace en
desarrollo. La eliminación E2 suele implicar eliminación anti: en el estado de
transición la relación entre el H y el grupo saliente es anti, en contraposición con
la oblicua o la eclipsada.
X
H
:B
Eliminación anti
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