Alcoholes, Fenoles y Éteres
Si uno de los átomos de hidrógeno del agua se remplaza por un grupo -R, se produce un
ALCOHOLALCOHOL (ROH).
Si el átomo de hidrógeno del agua se remplaza por un anillo aromático, se produce
un FENOL FENOL (ArOH).
Cuando ambos átomos de hidrógeno se remplazan por un grupo alquilo o aromático
se producen los ÉTERESÉTERES ( (ROR, ArOAr o ROAr).
Tienen en común, la presencia del grupo funcional –OH, conocido como grupo
hidroxilo ú oxhidrilo.
ALCOHOLES: grupo OH-unido a radical alifático (R-OH)
FENOLES; grupo OH-unido a un radical aromático (Ar-OH)
Clasificación de Alcoholes
• Por cantidades de grupos OH que tiene:OH
HO OH
HO OH HOOH
OH
OH
OH
OH
OH
monohidroxilados dioles
trioles polioles
• Por el grado de sustitución de sus carbonos.
Nomenclatura de Alcoholes
• La común o de clase funcional es igual a la de los halogenuros, sólo se antepone la palabra “Alcohol y se sigue del grupo alquílico correspondiente:
Nomenclatura derivada o Carbinol
• Está viene del grupo que se denominó carbinol
CH3 OH • Carbinol
CH2 OHCH3
carbinolmetil
OH
carbinolciclopentil
Nomenclatura IUPAC(alcanol)
• En el sistema IUPAC, se utiliza para un grupo funcional (centro reactivo) un sufijo al final del nombre (recordar los alquenos y alquinos), y es que se cambia la terminación “o” por “ol” ejemplos:
Reglas IUPAC
• Regla 1: escoja la cadena carbonada más larga que contenga el mayor grupo de “OH”, este constituirá la cadena más larga. HO OH
OH OH
Se me olvidaba…
los “OH tienen prioridad sobre los dobles enlaces.
Reglas IUPAC
• Regla 2: se numera la cadena carbonada que contenga el mayor número de grupos funcionales (OH).
•3,6,7-Trimetil-4-nonanol •4-Metil-2-ciclohexen-1-ol•4-metilciclohexa-2-en-1-ol
•4-hidroxiciclohexanona •Penta-4-en-2-ol
•4-penten-2-ol
OH
OH OHOH
•1,2-propanodiol
•(propilenglicol)
•1,6-hexanodiol
OH OH
OHOH
OH
OHOH
•1,2,3-propanotriol
•(glicerina, glicerol)•2,2-bis(hidroximetil)-1,3-propanodiol
•(pentaeritriol)
Nomenclatura de clase funcional• Se nombran como alcohol alquílico, es decir, el nombre
se construye en dos partes: primero, la palabra alcohol, que denota la clase funcional y luego el nombre del grupo alquilo unido al oxígeno, con la terminación ílico.
• Este sistema funciona solamente con alcoholes simples.
CH3 CH
CH3
CH2OH CH3 CH
OH
CH2CH3
•Alcohol isobutílico
•Alcohol sec-butílico
CH3 C
CH3
CH3
OH
•Alcohol ter-butílico
Clasificación de Éteres
• Los éteres se clasifican en simétricos y asimétricos:
• También pueden existir los alicíclicos y los acíclicos:
O
O
OCH3
Alicíclico Acíclico
Clasificación de Éteres
• Éteres Fenílicos:
O
OCH3
• Epóxidos u oxiranos:
Nomenclatura de Éteres• Los éteres pueden nombrarse de forma común si se toma al
éter como nombre padre seguido por los dos sustituyentes que tiene:
Nomenclatura IUPAC de éteres
• En la nomenclatura IUPAC, el éter se toma en cuenta como un sustituyente alquiloxi.
Ejemplos
Prioridad del éter.
• El éter no tiene prioridad, es sólo un sustituyente.
Estructura de los alcoholes
• Los alcoholes son análogos del agua, en donde un átomo de hidrógeno ha sido reemplazado por un grupo alquilo
• el oxígeno tiene hibridación sp3, al igual que el átomo de carbono al que se encuentra unido.
Clasificación de alcoholes
• Según la clase de carbono al que se encuentra unido el –OH
• Primario
• Secundario
• Terciario
CH3 CH
CH3
CH2OH
CH3 CH
OH
CH2CH3
CH3 C
CH3
CH3
OH
Clasificación de alcoholes• También pueden clasificarse en dioles (tambien llamados glicoles
cuando los grupos –OH son vecinales), trioles o polioles, según el número de grupos –OH presentes.
• Algunos alcoholes pueden presentar una cadena insaturada, y se denominan enoles (alqueno+alcohol). El doble enlace no puede encontrarse en el carbono que está unido al –OH porque rápidamente se tautomeriza a un carbonilo.
CH2 CHCH2CHCH3
OH
HO OH
OH OH
OHOH
OH
OH
OH
OHOH
Fenoles• Los fenoles se diferencian de los alcoholes en que el
grupo unido al oxígeno sp3 es un anillo aromático:
OH OH
CH(CH3)2
•Nomenclatura•Tienen muchos nombres comunes que persisten todavía. Se recomienda leer el material que ya se proporcionará respecto a la nomenclatura de fenoles.
Propiedades físicas de los alcoholes
• Puntos de Ebullición• Son líquidos asociados, con
puntos de ebullición elevados.
• Solubilidad en agua• Los alcoholes pequeños son
miscibles en agua, por la formación de puentes de hidrógeno, pero la solubilidad disminuye al aumentar el largo de la cadena
Propiedades físicas. (P.eb)
• Los alcoholes pueden formar puentes de hidrógeno, esto hace que tengan mayor punto de ebullición que cualquier grupo funcional que hayamos visto
De que más depende el punto de ebullición
• Posibilidad de formar más puentes de hidrógeno:
• Ramificaciones:
< pto eb
Solubilidad en Agua
La solubilidad decrece con el
Tamaño de la cadena carbonada > o = 5 son insolubles.
Haluros de Alquilo
• Estos son bastante polares por ello son más solubles y poseen mayores puntos de ebullición que los éteres.
Ejercicio
• Ordene de forma creciente respecto a su punto de ebullición los siguientes compuestos
Br O OH
OH
HO OHOH
OH
I II III IV V VI VIII
VI < III < II < V < IV < I < VIII
Los fenoles pueden formar puentes de hidrógeno debido a que contienen grupos -OH. Puesto que la mayoría de los fenoles forman enlaces fuertes de hidrógeno están en el estado sólido a temperatura ambiente. El fenol tiene un
punto de fusión de 43°C y un punto de ebullición de 181°C. La adición de un segundo grupo -OH al anillo, como en el caso de resorcinol, aumenta la fuerza de los enlaces de
hidrógeno entre las moléculas; en consecuencia, el punto de fusión (110°C) y el punto de ebullición (281°C) del resorcinol
son significativamente mayores que los del fenol.
Puntos de ebullición y solubilidades en agua de cinco grupos de alcoholes e hidrocarburos de peso molecular similar
Polaridades de estos grupos
• Esto tiene mucho que ver con lo visto en el tema anterior y tiene que ver con como reaccionan estos grupos funcionales (Halogenuros de Alquilo, éteres y alcoholes).
Obtención de fenoles
• Una pequeña cantidad puede aislarse del alquitrán de hulla.
• Algunos fenoles, como el eugenol, isoeugenol y anetol, pueden aislarse del aceite esencial de algunas plantas.
• En el laboratorio se preparan a partir de sales de diazonio, como se verá en el siguiente curso.
• Industrialmente, el fenol se prepara a partir de clorobenceno (proceso Dow) o cumeno, mediante procesos poco prácticos a nivel laboratorio.
Equilibrio ácido Base
Ácido acético anion acetato
equilibrio: concentraciones no cambian; proceso dinámico
Constante de = K
equilibrio
= concentración de productos
concentración de reactivos
K =[CH3CO2
-][H3O
+]
[CH3CO2H][H2O]
Acidez de Alcoholes y Fenoles
• Los alcoholes y los Fenoles tienen protones ácidos.
Hablemos un poquito de Acidez
• La acidez se puede ver como se veía en el bachillerato
Por eso los alcoholes requieren bases muy fuertes
• Los Alcoholes Requieren bases muy fuertes para “arrancar” sus protones ácidos, estos dan lugar a la formación de alcóxidos.
Alcóxido
¿Por qué los fenoles son más ácidos?
• Pues desde luego el que no esté el protón genera una base conjugada más estable:
A pesar de ello…
• No cualquier base puede arrancar el protón ácido, no olvidar el pKa de 10 del fenol, por ello se requiere una base fuerte.
Desde luego la reacción es reversible
• Si tenemos al fenóxido este se puede recuperar rápidamente tomando un protón de un ácido más fuerte (pKa > 10)
Efecto del Sustituyente
Entonces….
• Por regla general los grupos atractores disminuyen el pKa (es decir son más ácidos) y los grupos dadores aumentan el pKa (es decir son menos ácidos).
OH OH
NO2
Más Ácido Más Ácido
A qué se debe esto…
• Siempre recordamos la estabilidad de la base conjugada.
Y los alcoholes…
• También dependen de estos mismos factores?
CH3 OH
¿Hay diferencia entre grupos?
• Desde luego, no sólo depende de cuantos grupos atractores tenga, también de la naturaleza del grupo
Y al igual que los fenoles la distancia es importante
• A más carbonos de distancia el efecto se “siente” menos.El efecto inductivo decrece con la distancia
Ejercicio
• Ordene los siguientes compuestos de manera creciente respecto a su acidez relativa:
OH OH OH OHF F
FBr
OH OH
OCH3NO2
I II III IV V VI
IV < III < I < II < V < VI
Ejercicio
• De cada par prediga el que a su juicio sería el más ácido
a) Fenol y etanol
b) p-etoxifenol o resorcinol
c) p-clorofenol y o-nitrofenol
Nomenclatura de Sales
• No olvidar los nombres generales de los Iones
R-OH + K R-O K
alcohol Potasio Alcóxido de potasio
OH+ NaOH
O Na
fenolHidróxido de sodio
Fenoxido de sodio
Veamos algunos ejemplos comunes
O Na
Butoxido de sodio
O Na
t-butoxidode sodio
O Na
OCH3
p-metoxifenoxidode sodio
O Na
Cl
m-clorofenoxidode sodio
Reactividad de alcoholes
•Sustitución del hidrógeno del grupo –OH
•(Sustitución electrofílica en el Oxígeno)
•Sustitución nucleofílica del grupo -OH
•Eliminación
En la siguiente molécula
• ¿dónde hay sitios electrofílicos?
O
OH
Br
Cl
Reactividad de fenoles
OH•{
•Sitio suceptible a reacciones SEA: el grupo –OH activa el anillo y es orientador orto-, para-
•El oxígeno es un nucleófilo por presentar dos pares de e- sin
compartir.
•El hidrógeno es ácido.
Importancia, usos y riesgos de fenoles
En términos de uso medicinal, el fenol tiene cuatro propiedades que vale la pena señalar:
•capacidad para actuar como antiséptico•capacidad para actuar como anestésico local•irritante de la piel•toxicidad cuando se ingiere
A causa de la posible irritación de la piel y de su toxicidad, el fenol se encuentra sólo en cantidades pequeñas en medicamentos que se venden sin receta médica.
Un gran número de estructuras relacionadas con él son mucho más eficaces para ciertos usos que el fenol mismo.
En virtud de sus actividades antisépticas y anestésicas, los fenoles se encuentran en diversos productos comerciales que
incluyen jabones, desodorantes, rocíos y ungüentos desinfectantes, rocíos para primeros auxilios, gárgaras, pastillas
y fricciones musculares.
Entre muchos derivados fenólicos biológicamente destacados, los neurotransmisores de catecol son algunos de los más valiosos e
interesantes.El sistema nervioso trabaja con base en una serie de reacciones físicas y químicas. Las señales se transmiten de una célula a otra a través de moléculas químicas sencillas que se conocen como neurotransmisores. La epinefrina (adrenalina), norepinefrina , dopamina y acetilcolina son sólo cuatro de los más de veinte neurotransmisores conocidos. A las primeras tres sustancias se les conoce como catecolaminas porque
son similares al catecol , u 0-hidroxifenol
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