Valorización residuos y subproductos pesca

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Valorización energética de los residuos Valorización energética de los residuos y subproductos de la pesca Juan A. Álvarez Grupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos Grupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos Departamento de Ingeniería Química E-mail: [email protected] www.usc.es/biogrup/ JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA” Sevilla, 13 de Noviembre 2008

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Conclusiones obtenidas en la JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA”

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Valorización energética de los residuosValorización energética de los residuos y subproductos de la pesca

Juan A. ÁlvarezGrupo de Ingeniería Ambiental y BioprocesosGrupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos

Departamento de Ingeniería Química

E-mail: [email protected]

www.usc.es/biogrup/

“JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓNJORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA”

Sevilla, 13 de Noviembre 2008

Page 2: Valorización residuos y subproductos pesca

ÍNDICE

1. Problema Medioambiental de la industria pesquera

2. Tipos de residuos y subproductos originados

3. Alternativas de tratamiento y valorización de los efluentes líquidos y q

4. Co-digestión anaerobia de los subproductos pesqueros. Proyecto en curso: PROBIOGAS (PS-120000-2007-6)

5. Conclusiones

Page 3: Valorización residuos y subproductos pesca

Problemática medioambiental de la industrial pesquera

Industrias pesqueras

Zonas litorales 2 efectos contrapuestos

- Impulsan economía y generan trabajo

- Sus residuos contaminan el litoral

Pilares de la industria pesquera

Conserveras Subproducto o residuo sólido: 40-Conserveras

Harineras

50% de la materia prima

5,4 m3/tn de harina

Generación de efluentes residuales líquidos y sólidos

Sector Gallego65% de la producción nacional (49% atún)65% de la producción nacional (49% atún)

45% de las industrias pesqueras 67% de los empleos nacionales del sector pesquero

Sobre 5000 instalaciones de acuicultura (parques de cultivo, bateas, granjas y criaderos)

Page 4: Valorización residuos y subproductos pesca

Tipos de residuos generados en la industria pesquera

Residuos líquidos Alta DQO (proteínas y grasas)

Alta salinidad

Efluentes residuales de los cocedores en conserverasPrincipales

Efluentes residuales de las centrífugas en harineras

Residuos sólidosS bprod ctos materia primaProcesado en conser eras cabe as Subproductos: materia prima

en harinerasProcesado en conserveras: cabezas, colas, espinas

¿?

Piezas no válidas en acuicultura: mortandad, talla, mal estado

Ot id ólid d l j b d

Tratamiento en Co-digestión

anaerobia

November 22, 2008

Otros residuos sólidos generados en lonjas, barcos, mercados… anaerobia

Page 5: Valorización residuos y subproductos pesca

Características de los residuos líquidos de la industria pesquera

Page 6: Valorización residuos y subproductos pesca

Características de los residuos líquidos de la industria pesquera

Características de las distintas aguas residuales generadas en el proceso de conservas de sardina, mejillón y atún (caudal en m3/semana, temperatura en ºC, concentraciones en g/L)

Page 7: Valorización residuos y subproductos pesca

Diagrama de flujo de fabricación de harina de pescado a partir de atún y sardina

Page 8: Valorización residuos y subproductos pesca

Características de los residuos líquidos de una harinera

Page 9: Valorización residuos y subproductos pesca

Alternativas de tratamiento y valorización de los efluentes líquidos

Tratamiento Físico-Químico mediante centrifugación o coagulación floculación para la recuperación de sólidoscoagulación-floculación para la recuperación de sólidos

Pretratamiento biológico anaerobio con objeto de solubilizar la materia en suspensión y generar ácidos grasos volátiles

Tratamiento biológico anaerobio de los efluentes previamenteTratamiento biológico anaerobio de los efluentes previamente clarificados por centrifugación

Eliminación biológica de nitrógeno por un proceso de nitrificación-desnitrificación

Page 10: Valorización residuos y subproductos pesca

Propuestas de alternativas de tratamiento de residuos líquidos

TIVA

I

Agua

Biogás AmoníacoPurga lodos

TER

NAT residual

C-F C A D NDN

Sólidos (reutilizados)

Agua residual tratada

ALT

( )

ATIV

A II

Agua residual

BiogásAmoníacoPurga lodos

LTE

RN

A residual

A1 D A NDNAgua residual tratada

AL

C-F: Coagulación -FloculaciónC C t if ió

A2: Reactor Anaerobio MetanogénicoD D b d d íC: Centrifugación

A: Reactor anaerobio

A1: reactor Anaerobio de Hidrólisis-Acidogénesis

D: Desorbedor de amoníaco

N: Reactor de Nitrificación

DN: Reactor de Desnitrificación

Page 11: Valorización residuos y subproductos pesca

Tratamiento por Coagulación-floculación

Resultados obtenidos durante los ensayos de coagulación-floculación: a)con diferentes coagulantes y floculantes añadidos en sus dosis óptimas sin alteración de pH; b) utilizando el pH más favorable

Page 12: Valorización residuos y subproductos pesca

Tratamiento por centrifugación

La caracterización de los sólidos obtenidos mostró un contenidoLa caracterización de los sólidos obtenidos mostró un contenido proteico similar a las harinas de pescado:

Proteína: 35,2%

Grasas: 19,9%Grasas: 19,9%

Page 13: Valorización residuos y subproductos pesca

Digestión Anaerobia

Digestión de la Materia orgánica en ausencia de O2Finalidad

Producción de biogás (CH4, CO2, H2S, N2 ....)Aplicaciones:

Estabilización de lodos de EDAR

Di tió d id á i i d t i l

Tratamiento de AR de media y alta carga

Digestión de residuos orgánicos industriales (agrícolas, ganaderos, urbanos, etc.)

Co-Digestión de diversos residuos orgánicos

Aplicación recientemente en expansión a escala industrial

Page 14: Valorización residuos y subproductos pesca

Biodegradabilidad Anaerobia

Biodegradabilidad

Metanización

AcidificaciónAcidificación

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Operación Filtro anaerobio como reactor metanogénico (Alternativa II)

(d)

(kgDQO/m3d)( g Q )

(%)

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Digestor de contacto DAC (Digestor de Acción Central)

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Operación digestor de contacto DAC

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Operación digestor de contacto DAC

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Operación digestor de contacto DAC

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Operación digestor de contacto DACcontacto DAC

Page 21: Valorización residuos y subproductos pesca

Operación digestor de contacto DAC

Page 22: Valorización residuos y subproductos pesca

CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA (Co-DA)

Digestión anaerobia simultanea de una mezcla homogénea de 2 o más residuos

Definición

- En la mezcla de residuos, hay un substrato base, normalmente: purín o

Principales características

lodo EDAR (al menos en un 50%) y el resto de substratos en menores porcentajes

S d b t t ió l b l DQO N P 450 7 1 l di tió d- Se debe prestar atención al balance DQO:N:P= 450:7:1 en la digestión, de manera que alcanzando este balance con la mezcla de substratos se potencia la producción de metano al mejorar la digestión anaerobia

- Se puede realizar co-digestión en los digestores anaerobios existentes, mejorando así su rendimiento.

Al di i id ólid l t i i d

En muchos casos la co digestión resulta en un aumento de energía y en

- Al co-digerir residuos sólidos normalmente se requieren equipos de pretratamiento para favorecer su posterior digestión

November 22, 2008

- En muchos casos la co-digestión resulta en un aumento de energía y en un control de vertido de residuos orgánicos

Page 23: Valorización residuos y subproductos pesca

CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA

Potenciar la producción de metano en la digestión anaerobia de residuos sólidos orgánicos

Objetivog

Uso de la co-digestión

- Aumenta el rendimiento de las plantas de digestión anaerobia de residuos orgánicos: mayor producción de biogás

- Plantas de co-digestión en

- Alemania: más de 1600- Austria: 115

S i 69g

funcionamiento - Suiza: 69- Dinamarca, Suecia, Italia, Francia, España e Inglaterra: sin contabilizar

- En Dinamarca y en menos extensión en Suecia, numerosas cooperativas de granjeros operan con éxito digestores anaerobios de gran escala,

November 22, 2008

g j g gusando purines con otros co-substratos de industrias vecinas

Page 24: Valorización residuos y subproductos pesca

Ventajas de la CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA- Se mejora el balance de nutrientes: co-digestión anaerobia permite mejorar el balance j g p j

de nutrientes DQO:N:P= 450:7:1, obteniéndose de esta manera un mejor rendimiento de la digestión y una mayor producción de metano

- Permite establecer sinergismos en el medio de digestión: al mezclar los co-substratos

Optimización de las características físicas de los residuos: Residuos poco fluidos

- Permite establecer sinergismos en el medio de digestión: al mezclar los co-substratos se suministran los nutrientes ausentes y se reducen (al diluirse) los compuestos inhibitorios

- Optimización de las características físicas de los residuos: Residuos poco fluidos, agregados, particulados, flotantes pueden ser usados como cosubstratos al diluirse con lodo EDAR o con purín

- Permite el uso de los volúmenes de los digestores anaerobios de las EDAR: se estima que los volúmenes de los digestores están sobredimensionados, existiendo una capacidad libre de digestión de 15-30%

- Minimización de costes de transporte al co-digerir en los digestores existentes, dada la amplia distribución de las EDAR

- Mejora la economía de la planta: el aumento de la producción de biogás y el uso del digestato como fertilizante permite amortizar a corto plazo la inversión realizada

- Mejor alternativa de tratamiento: la estricta legislación medioambiental impulsa aun- Mejor alternativa de tratamiento: la estricta legislación medioambiental impulsa aun más la co-digestión de residuos orgánicos, al prohibirse su vertido en vertederos y dados los problemas del compostaje de residuos con alta cantidad de agua

Page 25: Valorización residuos y subproductos pesca

Desventajas de la CO-DIGESTIÓN ANAEROBIA

- Control de la mezcla de substratos: la adición incontrolada de residuos con alto contenido en grasas y aceites puede causar la formación de capas de espuma y grasas flotantesgrasas flotantes

- Aumento del coste de inversión: dependiendo del co-substrato usado se requiere de equipos de mezcla y/o pretratamientos que eleva el coste de inversión de la planta de q p y p q pco-digestión

- Esterilización del digestato: en ocasiones el digestato obtenido requiere de una t ili ió t d lid d d d f tili testerilización y aumento de calidad para poder ser usado como fertilizante

- Restricciones de tierra para uso del digestato

- El rendimiento económico de la planta depende de que el proceso se realice en condiciones óptimas y de la disponibilidad de los residuos

- Para ciertas co-digestiones se encuentra en fase de investigación a escala laboratorio

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Estudios CoDA en ensayos en discontinuo

Page 27: Valorización residuos y subproductos pesca

Estudios CoDA en ensayos en discontinuo

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Estudios CoDA en ensayos en discontinuo

Page 29: Valorización residuos y subproductos pesca

Subproyecto Producción (PROBIOGÁS)

Tareas del grupo USC en el proyecto:

- Armonización de métodos de análisis de residuos líquidos, sólidos y semi-sólidos

- Caracterización de residuos:

P í d d- Purín de cerdo

- Residuo pesquero (residuos túnidos)

- Glicerina (subproducto de la producción de biodiésel)Glicerina (subproducto de la producción de biodiésel)

- Biodegradabilidad de cada substrato

- Elaboración de las mezclas que maximicen la producción de metano (uso de programación lineal)

- Ensayos en discontinuo y en continuo del potencial metanogénico de cada mezcla y y p gelaborada

- Desarrollo de un modelo matemático para simular el proceso de co-digestión bi ( l t i t l)anaerobio (planta virtual)

Page 30: Valorización residuos y subproductos pesca

Caracterización de los residuos a co-digerir

Parámetro Purín Pescado GlicerinaFracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982 70 631 00 1000Fracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982,70 631,00 1000

Conductividad fracción soluble (mS/cm) 29,52 140,40 45,52Densidad (kghúmedo/L) 1,00 1,12 1,01

ST (gST/kghúmedo) 17,25 369,00 0SV (gSV/kghúmedo) 11,71 270,00 0

DQO (gO2/kghúmedo) 28,90 409,60 1390NTK (gN/kghúmedo) 3,26 33,58 0,19NH4 (gN/kghúmedo) 3,10 0,65 0,00(g / g ú edo) 3, 0 0,65 0,00Cloluros (g/kghum) 0,52 34,93

SO4 (gSO4/kghúmedo) 0,04 0,67Alcal Total (gCaCO3/L) 7,70 0,25 31,96

Lí id ( Li /k hú d ) 1 50 28 00 77 32Lípidos (gLip/kghúmedo) 1,50 28,00 77,32Proteinas (gPro/kghúmedo) 1,06 209,90 1,19

CH*** (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00

Page 31: Valorización residuos y subproductos pesca

Método Solver (ExcelR): programación lineal

Tabla caracterización % de cada susbtrato

Función Objeto:

Restricciones Método Solver

Función Objeto:

Maximizar la producción de metano

Cálculo de la producción de metano (función objeto):

Biodegradabilidad total del substrato: LCH4/kghúmedog 4 g

DQO de cada substrato: 350 LCH4/kgDQOeli

Velocidad de degradación del substrato: LCH4/kghúmedo·d

Lip, Pro y CH de cada substrato y los ratios: Según Neves et al. 2008p, y yLCH4/gLip·d: 0,0346LCH4/gPro·d: 0,042LCH4/gCH·d: 0,027

Page 32: Valorización residuos y subproductos pesca

Biodegradabilidad total del substrato: Solver1 Función objeto: maximizar laFunción objeto: maximizar la

producción de metano según DQOT (LCH4/kghúm)

52,84011211

Purín Pescado Glicerina91,03139013 0 8,968609867Variables de decisión: % de kghúmedo

Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezclaDQO/NTK> 50 50,58827596 densidad (kghum/L) 1,00DQO/NTK< 100 50,58827596 DQO (gO2/kghúmedo) 150,97

N-NH4 (g/L)> 0,2 2,954858834 SV (gSV/kghúmedo) 10,66

N-NH4 (g/L)< 3,5 2,954858834 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 52,89

Humedad (gH2O/kghúm)< 850 984,2515695 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 4956,96

Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 984,2515695

Lip (gLip/kghúm)> 0 8,300000001 TRH (d) 30Lip (gLip/kghúm)< 8,3 8,300000001 VCO (gDQO/Ld) 5,0323916Alcalinidad (3g/L)> 3 9,875784754

Alcalinidad (3g/L)< 20 9,875784754 Datos ensayoDQO/SO4> 15 4482,319266 DQO (gO2/l) 3,9213441

Cloruros (g/L)< 3 0,473363229

fracción masa: x+y+z=100 100 100

Positivos 0

Page 33: Valorización residuos y subproductos pesca

Biodegradabilidad total del substrato: Solver2

óFunción objeto: maximizar la producción de metano según DQOT

(LCH4/kghúm)94,93691391

Purín Pescado Glicerina82,19467156 0 17,80532844Variables de decisión: % de kghúmedo 82,19467156 0 17,80532844

Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezclaDQO/NTK> 50 99,99201682 densidad (kghum/L) 1 00

Variables de decisión: % de kghúmedo

, ( g ) 1,00DQO/NTK< 100 99,99201682 DQO (gO2/kghúmedo) 271,25

N-NH4 (g/L)> 0,2 2,682345037 SV (gSV/kghúmedo) 9,62

N-NH4 (g/L)< 3 5 2 682345037 CH4 esp (LCH4/Lresiduo) 95 11N NH4 (g/L)< 3,5 2,682345037 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 95,11

Humedad (gH2O/kghúm)< 850 985,7803218 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 9863,58

Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 985,7803218

Lip (gLip/kghúm)> 0 15 00000003Lip (gLip/kghúm)> 0 15,00000003 TRH (d) 10Lip (gLip/kghúm)< 15 15,00000003 VCO (gDQO/Ld) 27,124833Alcalinidad (3g/L)> 3 12,01957268

Alcalinidad (3g/L)< 20 12 01957268 Datos ensayoAlcalinidad (3g/L)< 20 12,01957268 Datos ensayoDQO/SO4> 15 8919,113227 DQO (gO2/l) 7,0454111

Cloruros (g/L)< 3 0,427412292

fracción masa: x+y+z=100 100 100fracción masa: x+y+z 100 100 100

Positivos 0

Page 34: Valorización residuos y subproductos pesca

Biodegradabilidad total del substrato: Solver3

Función objeto: maximizar la producción de metano según DQOT

(LCH4/kghúm)119,9391769

Purín Pescado Glicerina74 04428833 4 028950324 21 92676135Variables de decisión: % de kghúmedo 74,04428833 4,028950324 21,92676135

Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezclaDQO/NTK> 50 89 99999929 densidad (kghum/L) 1 01

Variables de decisión: % de kghúmedo

DQO/NTK> 50 89,99999929 densidad (kghum/L) 1,01DQO/NTK< 90 89,99999929 DQO (gO2/kghúmedo) 342,68

N-NH4 (g/L)> 0,2 3,5 SV (gSV/kghúmedo) 19,55

N NH4 (g/L)< 3 5 3 5 CH4 esp (LCH4/Lresiduo) 120 78N-NH4 (g/L)< 3,5 3,5 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo) 120,78

Humedad (gH2O/kghúm)< 850 972,3235114 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 6135,39

Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 972,3235114

Lip (gLip/kghúm)> 2 19 19254229Lip (gLip/kghúm)> 2 19,19254229 TRH (d) 50Lip (gLip/kghúm)< 20 19,19254229 VCO (gDQO/Ld) 6,8536673Alcalinidad (3g/L)> 3 12,71943666

Alcalinidad (3g/L)< 20 12 71943666 Datos ensayoAlcalinidad (3g/L)< 20 12,71943666 Datos ensayoDQO/SO4> 15 6300,443706 DQO (gO2/l) 8,9008666

Cloruros (g/L)< 3 1,792342648

fracción masa: x+y+z=100 100 100fracción masa: x y z 100 100 100

Positivos 0

Page 35: Valorización residuos y subproductos pesca

Resumen Mezclas propuestas según Biodegradabilidad total del substrato

por solver%kghumedo datos teóricos según mezcla por solver

Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO (gO2/L)

SV (gSV/L)

DQO/NTK

Lip (g/L)

NH4 (g/L)

CH4 teórico (LCH4/Lmezcla)

DQO en ensayo (g/L)

1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92

%kghumedo datos teóricos según mezcla

2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05

3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90

Page 36: Valorización residuos y subproductos pesca

Ensayos batch CoDA: purines/pescado/glicerina

Lodo DQOteóricaEnsayo Lodo (gSSV/L) Purín (g) Pesc (g) Glicerina (g) DQOteórica

ensayo (g/l)

Mezcla 1 5 9,10 0,00 0,90 3,92

Mezcla 2 5 8,22 0,00 1,78 7,05

Mezcla 3 5 7,40 0,40 2,19 8,9

Blanco pesc 5 0 6 58 0 7Blanco pesc 5 0 6,58 0 7

Blanco purín 5 93,25 0 0 7

Blanco glicerina 5 0 0 1,94 7

Page 37: Valorización residuos y subproductos pesca

Producción de CH4 en los batch de mezclaspor solver

Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO (gO2/L)

SV (gSV/L)

DQO/NTK

Lip (g/L)

NH4 (g/L)

CH4 teórico (LCH4/Lmezcla)

DQO en ensayo (g/L)

%kghumedo datos teóricos según mezcla

(g ) (g ) (g ) (g ) ( ) y (g )1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,922 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,053 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90

M l 11,8

CH4 max teó: 1,51 gMezcla 1

0,81,01,21,41,6

O_C

H4

(g)

CH4 max teó: 2,71 g0,00,20,40,60,8

0 5 10 15 20 25 30 35

DQ

O

0 5 10 15 20 25 30 35

Tiempo (días) Mezcla 2

1 01,21,41,61,8

H4

(g)

0,20,40,60,81,0

DQ

O_C

HMezcla 31,6

1,8

0,00 5 10 15 20 25 30 35

Tiempo (días)

0,60,81,01,21,41,6

DQ

O_C

H4

(g)

CH4 max teó: 3,42 g0,00,20,4

0 5 10 15 20 25 30 35

Tiempo (días)

D

Page 38: Valorización residuos y subproductos pesca

Producción de CH4 en los batch de blancosBlanco purín

1 41,61,8

Blanco pescado1,61,8

0,60,81,01,21,4

DQ

O_C

H4

(g)

0,60,81,01,21,4

QO

_CH

4 (g

)

0,00,20,4

0 5 10 15 20 25 30 35

Tiempo (días)

0,00,20,40,6

0 5 10 15 20 25 30 35

Tiempo (días)

D

CH4 max teó en

Tiempo (días)Blanco glicerina

1,01,21,41,61,8

CH

4 (g

)

blancos: 2,7 g

0,00,20,40,60,8

DQ

O_C

Blanco Lodo1,61,8

0 5 10 15 20 25 30 35

Tiempo (días)

Blanco Lodo

0,60,81,01,21,4

DQ

O_C

H4

(g)

0,00,20,4

0 5 10 15 20 25 30 35

Tiempo (días)

Page 39: Valorización residuos y subproductos pesca

Comentarios sobre los ensayos desarrollados

- La mezcla 2 y 3 y blanco glicerina presentan inhibición.

- Exceso de Lípidos en ensayo:Ensayo gLip/L en

batch

Mezcla 1 0,23

Mezcla 2 0,39

Cirne et al. 2008:

I hibi ióMezcla 2 0,39

Mezcla 3 0,5

B pesc 0,48

B purín 0,36

Inhibición en batch:

>2,28gLip/L

Causas de la inhibición:

p

B glicerina 0,39

-Falta de nutrientes (alta Ensayo ratio

DQO/NTKMezcla 1 50 6

relación DQO/NTK¿?):Mezcla 1 50,6

Mezcla 2 100

Mezcla 3 90

B pesc 12,2p ,

B purín 8,9

B glicerina 7465

Page 40: Valorización residuos y subproductos pesca

Comentarios sobre los ensayos desarrollados

-La mezcla 1 aumenta la producción de CH4 en 5 6 vecesLa mezcla 1 aumenta la producción de CH4 en 5,6 veces la producción del Blanco purín:

Ratio e p Ratio e p Ratio teóricoEnsayo

Mezcla 1

Mezcla 2

Ratio exp gDQOCH4/gSubstrato

Ratio exp STPLCH4/KgSubs

Ratio teórico STPLCH4/KgSubs % exp/teo

0,11 37,59 52,84 0,710,02 6,79 94,94 0 07

solvMezcla 2

Mezcla 3

Blanco pesc

Blanco purín

0,02 6,79 94,94 0,070,03 11,34 119,94 0,090,25 87,45 143,36 0,610 02 6 66 10 12 0 66

ver

Blanco purín

Blanco glicerina

0,02 6,66 10,12 0,660,08 29,59 486,50 0,06

Page 41: Valorización residuos y subproductos pesca

Tabla caracterización y velocidad de producción de metano a partir de Lip, Pro y CH

Parámetro Purín Pescado GlicerinaParámetro Purín Pescado GlicerinaFracc Liqu (gliq/kghúmedo) 982,70 631,00 1000

Conductividad fracción soluble (mS/cm) 29,52 140,40 45,52Densidad (kghúmedo/L) 1,00 1,12 1,01

ST (gST/kghúmedo) 17,25 369,00 0SV (gSV/kghúmedo) 11,71 270,00 0

DQO (gO2/kghúmedo) 28,90 409,60 1390NTK (gN/kghúmedo) 3 26 33 58 0 19NTK (gN/kghúmedo) 3,26 33,58 0,19NH4 (gN/kghúmedo) 3,10 0,65 0,00Cloluros (g/kghum) 0,52 34,93

SO4 (gSO4/kghúmedo) 0,04 0,67Alcal Total (gCaCO3/L) 7,70 0,25 31,96

Lípidos (gLip/kghúmedo) 1,50 28,00 77,32Proteinas (gPro/kghúmedo) 1,06 209,90 1,19

CH*** (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00CH (gCH/kghúmedo) 9,14 32,00

Según Neves et al 2008Según Neves et al. 2008LCH4/gLip·d: 0,0346LCH4/gPro·d: 0,042g ,LCH4/gCH·d: 0,027

Page 42: Valorización residuos y subproductos pesca

TRH (d) 30F ió bj t i i l

Velocidad de degradación del substrato: Solver1

Función objeto: maximizar la producción de metano según Lip, Pro

y CH (LCH4/kghúm·d)0,972281397

Purín Pescado Glicerina87 90261584 4 302668712 7 794715443Variables de decisión: % de kghúmedo 87,90261584 4,302668712 7,794715443

Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezclaDQO/NTK> 20 35 densidad (kghum/L) 1 01

Variables de decisión: % de kghúmedo

( g ) 1,01DQO/NTK< 35 35 DQO (gO2/kghúmedo) 151,37

N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 21,91

N-NH4 (g/L)< 4 4 CH4 esp. ( CH4/ id d) 0,98N NH4 (g/L) 4 4 (LCH4/Lresiduo·d) 0,98

Humedad (gH2O/kghúm)< 850 968,9159999 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 44,37

Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 968,9159999 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1331,247864Lip (gLip/kghúm)> 5 8 550160458Lip (gLip/kghúm)> 5 8,550160458

Lip (gLip/kghúm)< 10 8,550160458

Alcalinidad (3g/L)> 3 9,270621254

Alcalinidad (3g/L)< 20 9,270621254 Datos ensayoca dad (3g/ ) 0 9, 06 5 Datos ensayoDQO/SO4> 15 2467,311679 DQO (gO2/l) 3,931795628

Cloruros (g/L)< 3 1,960015784

fracción masa: x+y+z=100 100 100Positivos 0

VCO (gDQO/L·d)> 2 5,045804389VCO (gDQO/L·d)< 10 5,045804389

Page 43: Valorización residuos y subproductos pesca

TRH (d) 30Función objeto: maximizar la

Velocidad de degradación del substrato: Solver2

Función objeto: maximizar la producción de metano según Lip, Pro

y CH (LCH4/kghúm·d)1,090262017

Purín Pescado Glicerina84,33065621 4,717830144 10,95151364Variables de decisión: % de kghúmedo

Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezclaDQO/NTK> 20 45,00000006 densidad (kghum/L) 1,01DQO/NTK< 45 45,00000006 DQO (gO2/kghúmedo) 195,92

N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 22,61

N-NH4 (g/L)< 4 4 CH4 esp. (LCH4/Lresiduo·d) 1,10

Humedad (gH2O/kghúm)< 850 968,0020032 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 48,21

Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 968,0020032 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1446,401746Lip (gLip/kghúm)> 0 11,05366263

Lip (gLip/kghúm)< 15 11,05366263

Alcalinidad (3g/L)> 3 10,00554758

Alcalinidad (3g/L)< 20 10,00554758 Datos ensayoDQO/SO4> 15 3119 188062DQO/SO4> 15 3119,188062 DQO (gO2/l) 5,088878741

Cloruros (g/L)< 3 2,086457481

fracción masa: x+y+z=100 100 100Positivos 0

VCO (gDQO/L·d)> 2 6,530727718VCO (gDQO/L·d)< 10 6,530727718

Page 44: Valorización residuos y subproductos pesca

TRH (d) 30

Velocidad de degradación del substrato: Solver3( )

Función objeto: maximizar la producción de metano según Lip, Pro

y CH (LCH4/kghúm·d)1,270213316

Purín Pescado Glicerina78 88248372 5 351059891 15 76645639Variables de decisión: % de kghúmedo 78,88248372 5,351059891 15,76645639

Restricciones Valor restricción Valor solver Datos mezclaDQO/NTK> 40 60,00000037 densidad (kghum/L) 1 01

Variables de decisión: % de kghúmedo

DQO/NTK 40 60,00000037 densidad (kghum/L) 1,01DQO/NTK< 60 60,00000037 DQO (gO2/kghúmedo) 263,87

N-NH4 (g/L)> 0,2 4 SV (gSV/kghúmedo) 23,69

N-NH4 (g/L)< 4 4 CH4 esp. (LCH4/L id d) 1,28(g ) (LCH4/Lresiduo·d) ,

Humedad (gH2O/kghúm)< 850 966,6079193 CH4 esp. (LCH4/kgSV·d) 53,63

Humedad (gH2O/kghúm)> 1000 966,6079193 CH4 esp. (LCH4/kgSV) 1608,8832Lip (gLip/kghúm)> 5 14,87215811p (g p g ) ,

Lip (gLip/kghúm)< 20 14,87215811

Alcalinidad (3g/L)> 3 11,1265024

Alcalinidad (3g/L)< 20 11,1265024 Datos ensayoDQO/SO4> 15 4057,108253 DQO (gO2/l) 6,853733064

Cloruros (g/L)< 3 2,279314135

fracción masa: x+y+z=100 100 100Positivos 0

VCO (gDQO/L·d)> 2 8,795624099VCO (gDQO/L·d)< 10 8,795624099

Page 45: Valorización residuos y subproductos pesca

Resumen Mezclas propuestas para ensayos según Velocidad de degradación del substrato

por solver

Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO ( O2/L)

SV ( SV/L)

DQO/NTK

Lip ( /L)

NH4 ( /L)

CH4 teórico (LCH4 / DQO en

( /L)

%kghumedo datos teóricos según mezcla

(gO2/L) (gSV/L) NTK (g/L) (g/L) (Lmezcla·d) ensayo (g/L)

1 87,9 4,3 7,8 151,4 21,9 35 8,6 4 0,97 3,9

2 84,3 4,7 11 195,9 22,6 45 11,1 4 1,09 5,09

3 78,9 5,4 15,8 263,9 23,7 60 14,9 4 1,27 6,9

Mezclas ensayos previospor solver

Mezcla Purín Pescado Glicerina DQO (gO2/L)

SV (gSV/L)

DQO/NTK

Lip (g/L)

NH4 (g/L)

CH4 teórico (LCH4/Lmezcla)

DQO en ensayo (g/L)

1 91 03 0 8 97 150 97 10 66 50 6 8 3 2 95 52 84 3 92

%kghumedo datos teóricos según mezcla

y p

1 91,03 0 8,97 150,97 10,66 50,6 8,3 2,95 52,84 3,92

2 82,19 0 17,81 271,25 9,62 100 15 2,68 94,94 7,05

3 74,04 4,03 21,93 342,68 19,55 90 19,2 3,5 119,94 8,90

Page 46: Valorización residuos y subproductos pesca

Conclusiones

A pesar de ser residuos complejos, los residuos pesqueros se pueden tratar mediante procesos biológicos o una combinación de procesos físico-químicos y biológicos

Los procesos físico-químicos son interesantes para recuperar la materia en suspensión, la cual puede incorporarse a la línea de fabricación en harineras

Un reactor de contacto permite tratar los residuos líquidos a una VCO de 5-6 kgDQO/m3d y un TRH de 5 d consiguiendo una depuración de 70-90%. La producción de CH4, unido a las elevadas Tª de los residuos hacen que la plantaproducción de CH4, unido a las elevadas T de los residuos hacen que la planta presente un balance energético favorable

E b l di li d l il ( d ) hEn base a los estudios realizados en planta piloto (reactor de contacto), se han desarrollado 2 plantas anaerobias industriales en 2 conserveras gallegas (CALVO en A Coruña y GARAVILLA en Pontevedra)

El uso de subproductos pesqueros y residuos acuicultura en co-digestión anaerobia puede aumentar entre un 20-50% el rendimiento metanogénico del tratamiento de purines y de lodos de depuradorastratamiento de purines y de lodos de depuradoras

Page 47: Valorización residuos y subproductos pesca

Valorización energética de los residuosValorización energética de los residuos y subproductos de la pesca

Gracias por su atención

Juan A. ÁlvarezGrupo de Ingeniería Ambiental y BioprocesosGrupo de Ingeniería Ambiental y Bioprocesos

Departamento de Ingeniería Química

E-mail: [email protected] @

www.usc.es/biogrup/

“JORNADA SOBRE ASPECTOS MEDIOAMBIENTALES EN LA COMERCIALIZACIÓN Y LA TRANSFORMACIÓN DE LOS PRODUCTOS DE LA PESCA”

Sevilla, 13 de Noviembre 2008