UNE-EN ISO 7393-2normaespañola

Septiembre 2000

TÍTULO Calidad del agua

Determinación de cloro libre y de cloro total

Parte 2: Método colorimétrico con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina,destinado al control de rutina

(ISO 7393-2:1985)

Water quality. Determination of free chlorine and total chlorine. Part 2: Colorimetric method usingN,N-diethyl-1,4-phenylenediamine for routine control purposes. (ISO 7393-2:1985).

Qualité de l'eau. Dosage du chlore libre et du chlore total. Partie 2: Méthode colorimétrique à laN,N-diéthylphénylène-1,4 diamine destinée aux contrôles de routine. (ISO 7393-2:1985).

CORRESPONDENCIA Esta norma es la versión oficial, en español, de la Norma Europea EN ISO 7393-2 deenero 2000, que a su vez adopta íntegramente la Norma InternacionalISO 7393-2:1985.

OBSERVACIONES

ANTECEDENTES Esta norma ha sido elaborada por el comité técnico AEN/CTN 77 Medio Ambientecuya Secretaría desempeña AENOR.

Editada e impresa por AENORDepósito legal: M 36949:2000

LAS OBSERVACIONES A ESTE DOCUMENTO HAN DE DIRIGIRSE A:

17 Páginas

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C Génova, 628004 MADRID-España

Teléfono 91 432 60 00Fax 91 310 40 32

Grupo 13

S

NORMA EUROPEAEUROPEAN STANDARDNORME EUROPÉENNEEUROPÄISCHE NORM

EN ISO 7393-2Enero 2000

ICS 13.060

Versión en español

Calidad del aguaDeterminación de cloro libre y de cloro total

Parte 2: Método colorimétrico con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina,destinado al control de rutina

(ISO 7393-2:1985)

Water quality. Determination of freechlorine and total chlorine.Part 2: Colorimetric method usingN,N-diethyl-1,4-phenylenediamine forroutine control purposes.(ISO 7393-2:1985).

Qualité de l'eau. Dosage du chlore libre etdu chlore total. Partie 2: Méthodecolorimétrique à laN,N-diéthylphénylène-1,4 diaminedestinée aux contrôles de routine.(ISO 7393-2:1985).

Wasserbeschaffenheit. Bestimmung vonfreiem Chlor und Gesamtchlor. Teil 2:Kolorimetrisches Verfahren mitN,N-Diethyl-1,4-Phenylendiam fürRoutinekontrollen.(ISO 7393-2:1985)

Esta norma europea ha sido aprobada por CEN el 2000-01-20. Los miembros de CEN están sometidos al ReglamentoInterior de CEN/CENELEC que define las condiciones dentro de las cuales debe adoptarse, sin modificación, la normaeuropea como norma nacional.

Las correspondientes listas actualizadas y las referencias bibliográficas relativas a estas normas nacionales, puedenobtenerse en la Secretaría Central de CEN, o a través de sus miembros.

Esta norma europea existe en tres versiones oficiales (alemán, francés e inglés). Una versión en otra lengua realizadabajo la responsabilidad de un miembro de CEN en su idioma nacional, y notificada a la Secretaría Central, tiene elmismo rango que aquéllas.

Los miembros de CEN son los organismos nacionales de normalización de los países siguientes: Alemania, Austria,Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos,Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia y Suiza.

CENCOMITÉ EUROPEO DE NORMALIZACIÓN

European Committee for StandardizationComité Européen de NormalisationEuropäisches Komitee für Normung

SECRETARÍA CENTRAL: Rue de Stassart, 36 B-1050 Bruxelles

2000 Derechos de reproducción reservados a los Miembros de CEN.

EN ISO 7393-2:2000 - 4 -

ANTECEDENTES

El texto de la norma internacional del Comité Técnico ISO/TC 147 "Calidad del agua", de la OrganizaciónInternacional de Normalización (ISO), ha sido adoptado como norma europea por el Comité TécnicoCEN/TC 230 "Análisis del agua", cuya Secretaría desempeña DIN.

Esta norma europea deberá recibir el rango de norma nacional mediante la publicación de un texto idéntico ala misma o mediante ratificación antes de finales de julio de 2000, y todas las normas nacionales técnicamentedivergentes deberán anularse antes de finales de julio de 2000.

De acuerdo con el Reglamento Interior de CEN/CENELEC, los siguientes países están obligados a adoptaresta norma europea: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda,Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, República Checa, Suecia ySuiza.

DECLARACIÓN

El texto de la Norma Internacional ISO 7393-2:1985 ha sido aprobado por CEN como norma europea sinninguna modificación.

- 5 - ISO 7393-2:1985

0 INTRODUCCIÓN

La Norma ISO 7393 consta de las siguientes partes:

Parte 1: Método por valoración con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina.

Parte 2: Método colorimétrico con N,N-dietil-1,4-fenilendiamina, destinado al control de rutina.

Parte 3: Método iodométrico para la determinación de cloro total.

1 OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN

Esta parte de la Norma ISO 7393 especifica un método para la determinación de cloro libre y de cloro total en agua,fácilmente aplicable a ensayos de campo. Está basado en la medida de la intensidad de color por comparación visual delcolor con una escala de patrones que se calibra regularmente.

Las aguas de mar y las que contengan bromuros y ioduros constituyen un grupo para el cual se requierenprocedimientos especiales.[2]

Este método es aplicable a concentraciones, expresadas en cloro (Cl2), comprendidas entre 0,0004 y 0,07 mmol/l (de0,03 a 5 mg/l) de cloro total. Para concentraciones más elevadas, es preciso diluir la porción de ensayo. Si la rapidez deoperación y la utilización de un equipo compacto no son requerimientos primordiales, puede efectuarse una medidaespectrométrica como alternativa.

En el anexo A se indica un procedimiento para la diferenciación del cloro combinado del tipo monocloroamina, delcloro combinado en forma de dicloramina y del cloro combinado en forma de tricloruro de nitrógeno.

Las interferencias se indican en los capítulos 7 y 9.

2 DEFINICIONES (véase la tabla 1)

En lo que respecta a esta parte de la Norma ISO 7393 son de aplicación las siguientes definiciones:

2.1 cloro libre: Cloro presente en forma de ácido hipocloroso, de ión hipoclorito o en forma de cloro elementaldisuelto.

2.2 cloro combinado: La fracción de cloro total presente en forma de cloraminas y de cloraminas orgánicas.

2.3 cloro total: Cloro presente en forma de "cloro libre" o de "cloro combinado" o el conjunto de ambos.

2.4 cloraminas: Derivados del amoníaco por sustitución de uno, dos o tres átomos de hidrógeno por átomos de cloro(monocloramina NH2Cl, dicloramina NHCl2, tricloruro de nitrógeno NCl3) y todos los derivados clorados decompuestos orgánicos nitrogenados que se determinan según el método que se especifica en esta parte de la NormaISO 7393.

Tabla 1Términos y sinónimos en relación a los compuestos presentes en la solución

Término Sinónimos Compuestos

Cloro libre activo Cloro elemental y ácido hipoclorosoCloro libre Cloro libre

Cloro libre potencial Hipoclorito

Cloro total Cloro residual totalCloro elemental, ácido hipocloroso,hipoclorito y cloraminas

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3 FUNDAMENTO

3.1 Determinación del cloro libre

Reacción directa con la N,N-dietil-1,4-fenilendiamina (DPD) y formación de un compuesto rojo, a pH comprendidoentre 6,2 y 6,5. Medida de la intensidad del color por comparación visual del color con una escala de patronespermanentes o por espectrometría.

3.2 Determinación del cloro total

Reacción con DPD en presencia de un exceso de ioduro de potasio, seguida de una medida análoga a la delapartado 3.1.

4 REACTIVOS

Durante el análisis, se deben utilizar únicamente reactivos de calidad analítica reconocida y el agua especificada en elapartado 4.1.

4.1 Agua, exenta de sustancias oxidantes y de sustancias reductoras.

Agua desmineralizada o destilada cuya calidad se controla de la manera siguiente:

Se introducen sucesivamente en dos matraces Erlenmeyer de 250 ml (4.5.1), sin demanda de cloro:

a) En el primero: 100 ml del agua a controlar y, aproximadamente, 1 g de ioduro de potasio (4.4); se mezcla y,transcurrido 1 minuto, se añaden 5 ml de solución tampón (4.2) y 5,0 ml del reactivo DPD (4.3);

b) En el segundo: 100 ml del agua a controlar y dos gotas de solución de hipoclorito de sodio (4.7); transcurridos2 min, se añaden 5,0 ml de solución tampón (4.2) y 5 ml del reactivo DPD (4.3).

En el primer matraz no debería observarse coloración, mientras que es esencial que se aprecie una ligera coloraciónrosada en el segundo matraz.

En caso de que el agua desmineralizada o destilada no tenga la calidad deseada, ésta debe clorarse. Tras un período decontacto seguido de decloración, debe volverse a comprobar la calidad final.

En el anexo B se indica un procedimiento para la preparación de agua exenta de sustancias oxidantes y de sustanciasreductoras.

4.2 Solución tampón, pH 6,5.

Se disuelven en agua (4.1), por este orden: 24 g de hidrógeno fosfato de disodio anhidro (Na2HPO4) o 60,5 g de laforma dodecahidratada (Na2HPO4·12H2O) y 46 g de dihidrógeno fosfato de potasio (KH2PO4). Se añaden 100 ml desolución de 8 g/l de la sal disódica dihidratada del ácido etilendiamintetracético (C10H14N2O8Na2·2H2O) (o 0,8 g de laforma sólida).

Si es necesario, se añaden 0,020 g de cloruro de mercurio (II) (HgCl2), a fin de evitar el crecimiento de mohos y lainterferencia que causan en el ensayo de cloro libre disponible las trazas de ioduro de los reactivos.

Se diluye a 1 000 ml y se mezcla.

NOTA − Las soluciones que contengan mercurio deberían ser eliminadas de forma correcta (por ejemplo, en la Norma ISO 5790, Productosquímicos inorgánicos para uso industrial - Método general para la determinación del contenido en cloruro - Método mercurimétrico, seespecifica un método).

- 7 - ISO 7393-2:1985

4.3 Sulfato de N,N-dietil-1,4-fenilendiamina (DPD) [NH2-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4], solución de 1,1 g/l.

Se mezclan 250 ml de agua (4.1), 2 ml de ácido sulfúrico (ρ = 1,84 g/ml) y 25 ml de la solución de 8 g/l de la saldisódica dihidratada de AEDT (o 0,2 g de la forma sólida). En esta mezcla se disuelven 1,1 g de DPD anhidro, o 1,5 gde la forma pentahidratada, se diluye a 1 000 ml y se mezcla.

El reactivo se conserva en un recipiente oscuro protegido del calor.

La solución se renueva cada mes o cuando se decolora.

4.4 Ioduro de potasio, cristales.

NOTA − Los reactivos 4.2, 4.3 y 4.4 pueden ser convenientemente reemplazados por reactivos combinados, comercialmente disponibles, en formade polvo estable o de tabletas.

4.5 Ácido sulfúrico, c(H2SO4) ≈ 1 mol/l.

Se añaden con precaución y agitando 54 ml de ácido sulfúrico (ρ = 1,84 g/ml) a 800 ml de agua (4.1). Se deja enfriar atemperatura ambiente y se trasvasa a un matraz aforado de 1 000 ml. Se enrasa con agua y se mezcla bien.

4.6 Hidróxido de sodio, solución, c(NaOH) ≈ 2 mol/l.

Se pesan 80 g de hidróxido de sodio en lentejas y se añaden a 800 ml de agua en un matraz Erlenmeyer. Se agitaconstantemente hasta que todas las lentejas estén disueltas. Se espera a que la solución se enfríe a temperatura ambientey se transfiere dicha solución a un matraz aforado de 1 000 ml. Se enrasa con agua y se mezcla bien.

4.7 Hipoclorito de sodio, solución ρ(Cl2) aproximadamente 0,1 g/l.

Se prepara por dilución de solución comercial concentrada de hipoclorito de sodio.

4.8 Iodato de potasio, solución madre, ρ (KIO3) = 1,006 g/l.

En un matraz de 1000 ml, se disuelven 1,006 g de iodato de potasio en aproximadamente 250 ml de agua (4.1). Seenrasa con agua y se mezcla.

4.9 Iodato de potasio, solución patrón, ρ (KIO3) = 10,06 mg/l.

Se toman 10 ml de la solución madre (4.8), se introducen en un matraz aforado de 1 000 ml, se añade aproximadamente1 g de ioduro de potasio (4.4) y se enrasa con agua (4.1).

Esta solución se prepara el mismo día de su utilización.

1 ml de esta solución patrón contiene 10,06 µg de KIO3.

10,06 µg de KIO3 corresponden a 0,141 µmol de Cl2.

4.10 Arsenito de sodio, (NaAsO2), solución de 2 g/l; o tioacetamida (CH3CSNH2), solución de 2,5 g/l.

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5 APARATOS

Material de uso habitual en laboratorios y

Equipo colorimétrico, que incluya uno de los elementos siguientes:

5.1 Comparador, equipado con una escala de patrones permanentes coloreados, preparados especialmente para latécnica con DPD y adecuado para concentraciones comprendidas entre 0,000 4 y 0,07 mmol/l (de 0,03 a 5 mg/l) decloro.

5.2 Espectrómetro, con un selector para variación continua de la longitud de onda adecuado para trabajar a 510 nm yequipado con células rectangulares con una longitud de paso óptico igual o mayor de 10 mm.

5.3 Espectrómetro, con un selector para variación discontinua de la longitud de onda que posea su máximo detransmitancia lo más cerca posible a 510 nm y equipado con células rectangulares con una longitud de paso óptico igualo mayor de 10 mm.

NOTA SOBRE LA PREPARACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO

Para conseguir material de vidrio sin de demanda de cloro, se llena con solución de hipoclorito de sodio (4.7) ytranscurrida 1 h, se aclara con abundante agua (4.1). Durante el transcurso del análisis es conveniente guardar un lote dematerial de vidrio para la determinación de cloro libre y otro para la determinación de cloro total, para evitar lacontaminación del lote destinado al cloro libre.

6 PROCEDIMIENTO

6.1 Muestra de ensayo

Se inicia la determinación inmediatamente después de la toma de muestras. En todo momento debe evitarse laexposición a la luz, la agitación y el calor.

6.2 Porciones de ensayo

Se toman dos porciones de ensayo de 100,0 ml cada una (V0). Si la concentración de cloro total sobrepasa los 70 µmol/l(5 mg/l), es necesario tomar un volumen más pequeño de la muestra de ensayo, V1, y diluir con agua (4.1) a 100,0 ml.

6.3 Calibrado

En una serie de matraces aforados de 100 ml, se introducen cantidades crecientes de la solución patrón de iodato depotasio (4.9) de modo que permitan establecer una gama de concentraciones comprendida entre c(Cl2) = 0,423 y70,5 µmol/l [ρ(Cl2) = de 0,03 a 5 mg/l; de 0,3 a 50 ml de solución patrón (4.9)]. Se añade 1,0 ml de ácido sulfúrico (4.5)y, transcurrido 1 min, 1,0 ml de solución de hidróxido de sodio (4.6). Se diluye a 100 ml con agua (4.1). Se transfierenlos contenidos de cada uno de los matraces, sin aclarar, a matraces Erlenmeyer de 250 ml que contengan 5 ml desolución tampón (4.2) y 5 ml del reactivo DPD (4.3), añadidos menos de 1 min antes de la transferencia y se mezcla(véase la nota). Posteriormente, se rellena la cubeta de medida sucesivamente con cada uno de los patrones preparados yse mide, antes de que transcurran 2 min, uno de los valores siguientes:

− la intensidad del color con el comparador (5.1),

− la absorbancia, frente a agua en la cubeta de referencia, por medio de un espectrómetro (5.2 ó 5.3).

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Se verifica y se corrige, según se requiera, la escala de patrones del comparador o se establece una curva de calibradopara el espectrómetro. Se efectúa un nuevo calibrado cada vez que se prepare nuevo reactivo DPD y se verificadiariamente un punto de la escala o del gráfico.

NOTA − Se prepara cada solución patrón separadamente, a fin de evitar de que el tampón y el reactivo estén mezclados con antelación excesiva y laaparición de un falso color rojo.

6.4 Determinación del cloro libre

Se transfiere la primera porción de ensayo, sin aclarar, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml que contenga 5 ml desolución tampón (4.2) y 5,0 ml de reactivo DPD (4.3) y se mezcla (véase la nota en el apartado 6.3). Se rellena lacubeta de medida con esta solución tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condiciones que lasadoptadas en el calibrado (6.3). Se anota c1, la lectura de concentración obtenida en la escala del color o en la gráfica decalibrado (6.3).

En caso de aguas desconocidas, con posible carácter muy ácido o muy alcalino, o con una elevada concentración desales, es aconsejable comprobar que el volumen de solución tampón (4.2) añadido es suficiente para que el pH del aguase encuentre entre 6,2 y 6,5. Si no es así, se utiliza un volumen mayor de solución tampón (4.2).

6.5 Determinación del cloro total

Se transfiere la segunda porción de ensayo, sin aclarar, a un matraz Erlenmeyer de 250 ml que contenga 5 ml desolución tampón (4.2) y 5,0 ml de reactivo DPD (4.3), se añade aproximadamente 1 g de ioduro de potasio (4.4) y semezcla (véase la nota en el apartado 6.3). Se rellena la cubeta de medida con esta solución tratada y, transcurridos 2min, se mide el color en las mismas condiciones que las adoptadas en el calibrado (6.3). Se anota c2, la lectura deconcentración obtenida en la escala del color o en la gráfica de calibrado (6.3).

En caso de aguas desconocidas, con posible carácter muy ácido o muy alcalino, o con una elevada concentración desales, es aconsejable comprobar que el volumen de solución tampón (4.2) añadido es suficiente para que el pH del aguase encuentre entre 6,2 y 6,5. Si no es así, se utiliza un volumen mayor de solución tampón (4.2).

7 CORRECCIÓN DE LA INTERFERENCIA DEBIDA A LA PRESENCIA DE MANGANESO OXIDADO

El efecto del manganeso oxidado se determina haciendo una determinación adicional sobre otra porción de ensayo(6.2), previamente tratada con la solución de arsenito o de tioacetamida (4.10), para neutralizar todos los compuestosoxidantes distintos al manganeso oxidado.

Se introduce esta porción de ensayo en un matraz Erlenmeyer de 250 ml, se añade 1 ml de solución de arsenito de sodio(4.10) o de tioacetamida (4.10) y se mezcla. A continuación, se añaden nuevamente 5,0 ml de solución tampón (4.2) y5,0 ml de reactivo DPD (4.3) y se mezcla.

Se rellena la cubeta de medida con esta solución tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condicionesque las adoptadas en el calibrado (6.3). Se anota c3, la lectura de concentración obtenida en la escala del color o en lagráfica de calibrado (6.3), correspondiente al manganeso oxidado presente.

Cuando se utilizan comparadores con escalas coloreadas permanentes, la muestra tratada con arsenito o contioacetamida puede utilizarse como ensayo en blanco para compensar la interferencia de color, siempre que el tiempo deadición de los reactivos sea el mismo para el blanco y para la muestra.

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8 EXPRESIÓN DE RESULTADOS

8.1 Método de cálculo

8.1.1 Cálculo de la concentración de cloro libre. La concentración de cloro libre, c(Cl2), expresada en milimoles porlitro, viene dada por la ecuación

cc c V

V( )

( )Cl2

1 3 0

1=

−

donde

c1 es la concentración de cloro determinado según el apartado 6.4, expresada en milimoles de Cl2 por litro;

c3 es la concentración correspondiente al manganeso oxidado presente, expresada en milimoles de Cl2, (véase elcapítulo 7);

NOTA − En ausencia de manganeso oxidado c3 = 0.

V0 es el volumen máximo, en mililitros, de la porción de ensayo (6.2) (V0 = 100,0 ml);

V1 es el volumen, en mililitros, de la muestra de ensayo en la porción de ensayo (6.2).

8.1.2 Cálculo de la concentración de cloro total. La concentración de cloro total, c(Cl2), expresada en milimoles porlitro, viene dada por la ecuación

cc c V

V( )

( )Cl2

2 3 0

1=

−

donde

c2 es la concentración de cloro determinado según el apartado 6.5, expresada en milimoles de Cl2 por litro;

c3, V0 y V1 vienen definidos en el apartado 8.1.1.

8.2 Conversión de la concentración en cantidad de materia a concentración másica

La concentración de cloro, expresada en moles por litro, puede transformarse en gramos por litro multiplicando por unfactor de 70,91.

8.3 Repetibilidad y reproducibilidad

Para tener una idea aproximada sobre la repetibilidad y la reproducibilidad, se han tomado valores correspondientes amedidas obtenidas por métodos que, en principio, son iguales a los especificados en esta parte de la Norma ISO 7393.

El Environmental Monitoring and Support Laboratory de USA-EPA [1] evaluó el método colorimétrico con losresultados que se indican a continuación.

Para muestras de agua destilada con concentraciones de c(Cl2) = 5,5 y 50,9 µmol/l [ρ(Cl2) = 0,39 y 3,61 mg/l] de clorototal, las desviaciones estándar relativas fueron del 3,1% y 3,2%, respectivamente. Con agua potable que tenía unaconcentración de cloro total c(Cl2) = 13,3 µmol/l [ρ(Cl2) = 0,94 mg/l], la desviación estándar relativa fue del 0,8%. Paraaguas de río a una concentración de cloro total c(Cl2) = 12,1 µmol/l [ρ(Cl2) = 0,86 mg/l] y aguas residuales domésticascon una concentración de cloro total de c(Cl2) = 15,1 µmol/l [ρ(Cl2) = 1,07 mg/l], las desviaciones estándar relativasfueron del 1,9% y del 2,4%, respectivamente.

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Los resultados publicados por el Departamento Británico del Medio Ambiente[2] basándose en datos obtenidos en elWater Research Centre [3] mostraron que para concentraciones de cloro libre de c(Cl2) = 1,4 y 7,1 µmol/l [ρ(Cl2) = 0,1 y0,5 mg/l], las desviaciones estándar relativas fueron del 4,0% y del 2,0%, respectivamente.

Los resultados indicados en los párrafos anteriores se refieren a determinaciones replicadas realizadas en el mismolaboratorio y por lo tanto proporcionan una medida de la repetibilidad del método. Los intentos realizados paracuantificar la reproducibilidad del método mediante la distribución de muestras a distintos laboratorios han producidoresultados no fiables debido a la inestabilidad general de las soluciones que contienen cloro libre y cloro combinado.Más recientemente, la "Quality Assurance Branch de EMSL Cincinnati"[6] ha mostrado que un vial sellado conhipoclorito en aguas muy puras es remarcadamente estable cuando se conserva en la oscuridad dentro de un tubo deexposición. Una evaluación posterior por varios laboratorios federales y estatales de los Estados Unidos ha generado losparámetros analíticos que se indican en la tabla 2 para los métodos utilizados habitualmente.

Tabla 2Parámetros analíticos de un ensayo interlaboratorios sobre cloro libre residual

Valor Verdaderoc(Cl2) [ρρ(Cl2)]

Media Desviación estándar

µmol/l (mg/l)

Código delmétodo1)

Número delaboratorios

(observaciones) µmol/l (mg/l) µmol/l (mg/l)7

11,3

15,5

18,2

(0,5)

(0,80)

(1,10)

(1,29)

AB

ABC

ABC

AB

67

10146

10146

67

6,26,8

10,911,111,6

15,516,216,5

18,619,9

(0,44)(0,48)

(0,77)(0,79)(0,82)

(1,10)(1,15)(1,17)

(1,32)(1,41)

1,31,8

1,14,11,3

2,05,51,1

1,35,4

(0,09)(0,13)

(0,08)(0,29)(0,09)

(0,14)(0,39)(0,08)

(0,09)(0,38)

1) A: valoración iodométrica por amperometría.

B: colorimetría con DPD.C: valoración con DPD.

9 INTERFERENCIAS

Pueden distinguirse dos tipos de interferencias.

9.1 Interferencia de otros compuestos de cloro

Una parte del dióxido de cloro que pueda estar presente se mide como cloro libre. Esta interferencia puede corregirsemediante la determinación de dióxido de cloro en el agua. [2, 4, 5]

9.2 Interferencia por compuestos distintos a los compuestos clorados

La oxidación del DPD no está causada por compuestos de cloro de forma específica. Dependiendo de la concentración ydel potencial químico de oxidación, la reacción se ve afectada por otros agentes oxidantes. En particular, puedenmencionarse las siguientes sustancias: bromo, iodo, bromaminas, iodaminas, ozono, peróxido de hidrógeno, cromato,manganeso oxidado, nitrito, iones de hierro (III) e iones de cobre. La interferencia se suprime con AEDT disódico enlos reactivos 4.2 y 4.3 en el caso de iones cobre (II) (< 8 mg/l ) e iones hierro (III) (< 20 mg/l).

La interferencia del cromato puede eliminarse por adición de cloruro de bario[7].

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10 INFORME DE ENSAYO

El informe de ensayo debe incluir la siguiente información:

a) referencia a esta parte de la Norma ISO 7393;

b) toda la información necesaria para la completa identificación de la muestra;

c) los resultados y la forma de expresión empleada;

d) todos los detalles operativos no incluidos en esta parte de la Norma ISO 7393, o considerados como opcionales,junto con cualquier otra circunstancia que pudiera haber afectado a los resultados.

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BIBLIOGRAFÍA

[1] BENDER, D.F. Comparison of methods for the determination of total available residual chlorine in various samplematrices, Report No. EPA-600/4-78-019, Cincinnati, Ohio 45268, USA, US Environmental Protection Agency,1978.

[2] DoE. Chemical Disinfecting Agents in Waters, and Effluents, and Chlorine Demand, Methods for the Examinationof Waters and Associated Materials. London, UK, HMSO, 1980.

[3] NICOLSON N.J. An evaluation of the methods of determining residual chlorine in water. Analyst 90 1965: 187.

[4] PALIN A.T. Methods for the determination in water of free and combined available chlorine, chlorine dioxideand chlorite, bromine, iodine and ozone, using diethyl-p-phenyenediamine. J. Inst. Water Eng. 21 1967 : 537.

[5] PALIN A.T. Analytical control of water disinfection with special reference to differential DPD methods forchlorine, chlorine dioxide, bromine, iodine and ozone. J. Inst. Water Eng. 28 1974 : 139.

[6] Studies WS007 and WS008, Cincinnati, Ohio 45268, USA, Quality Assurance Branch, Environmental Monitoringand Support Laboratory, Office of Research and Development, US Environmental Protection Agency, 1980.

[7] PALIN, A.T. New correction procedures for chromate interference on the DPD method for residual, free andcombined chlorine. J. Inst. Water Eng. Sci. 36 1982: 351.

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ANEXO A

DETERMINACIÓN SEPARADA DE CLORO COMBINADO EN FORMA DE MONOCLORAMINA,DE CLORO COMBINADO EN FORMA DE DICLORAMINA Y DE CLORO COMBINADO

EN FORMA DE TRICLORURO DE NITRÓGENO

A.1 Aplicabilidad

Este anexo especifica un método para la diferenciación entre el cloro combinado en forma de monocloramina, en formade dicloramina y en forma de tricloruro de nitrógeno. El campo de aplicación del método es el mismo que para lasconcentraciones de cloro libre y cloro total (véase el capítulo 1).

A.2 Fundamento

Tras la determinación de cloro libre y de cloro total, se valoran dos porciones de ensayo adicionales:

a) sobre la tercera porción de ensayo: reacción con DPD, limitada al cloro libre y al cloro combinado en forma demonocloramina, por adición de una pequeña cantidad de ioduro de potasio;

b) sobre la cuarta porción de ensayo, por adición de una pequeña cantidad de ioduro de potasio antes de la adición detampón y del reactivo DPD: reacción con DPD del cloro libre, del cloro combinado en forma de monocloramina yde la mitad del tricloruro de nitrógeno.

El cloro combinado en forma de dicloramina no reacciona en ninguno de los dos casos. Cálculo de la concentración decloro combinado en forma de monocloramina y en forma de dicloramina y de la concentración de tricloruro denitrógeno.

A.3 Reactivos

Los reactivos indicados en el capítulo 4 y además:

Ioduro de potasio, solución de 5 g/l.

Se prepara esta solución el mismo día de su utilización y se conserva en un recipiente de color oscuro.

A.4 Aparatos

Véase el capítulo 5.

A.5 Procedimiento

A.5.1 Muestra de ensayo

Véase el apartado 6.1.

A.5.2 Porciones de ensayo

Se trabaja sobre dos porciones de ensayo similares a las indicadas en el apartado 6.2.

- 15 - ISO 7393-2:1985

A.5.3 Calibrado

Véase el apartado 6.3.

A.5.4 Determinación del cloro libre y del cloro combinado en forma de monocloramina

En un matraz Erlenmeyer de 250 ml, se ponen rápidamente y por este orden: 5,0 ml de solución tampón (4.2), 5,0 mldel reactivo DPD (4.3), la tercera porción de ensayo y 2 gotas (aproximadamente 0,1 ml) de solución de ioduro depotasio (capítulo A.3) o un cristal muy pequeño de ioduro de potasio (aproximadamente 0,5 mg) y se mezcla. Se rellenala célula de medida con esta solución tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condiciones que lasadoptadas para el calibrado (A.5.3). Se anota la lectura de concentración, c4, obtenida a partir de la escala delcomparador o de la gráfica de calibrado (A.5.3).

A.5.5 Determinación del cloro libre, del cloro combinado en forma de monocloramina y de la mitad deltricloruro de nitrógeno

En un recipiente de 250 ml, se introduce la cuarta porción de ensayo y dos gotas (aproximadamente 0,1 ml) de soluciónde ioduro de potasio (capítulo A.3) o un cristal muy pequeño de ioduro de potasio (aproximadamente 0,5 mg) y semezcla. Se transfiere el contenido del recipiente a un Erlenmeyer de 250 ml que contiene 5,0 ml de la solución tampón(4.2) y 5,0 ml del reactivo DPD (4.3) que se ha añadido menos de 1 min antes de hacer el trasvase. Se rellena la célulade medida con esta solución tratada y se mide inmediatamente el color en las mismas condiciones que las adoptadaspara el calibrado (A.5.3). Se anota la lectura de concentración, c5, obtenida a partir de la escala del comparador o de lagráfica de calibrado (A.5.3).

A.6 Expresión de resultados

A.6.1 Método de cálculo

A.6.1.1 Cálculo de la concentración de cloro combinado en forma de monocloramina. La concentración de clorocombinado en forma de monocloramina, c(Cl2), expresada en milimoles por litro, viene dada por la ecuación:

cc c V

V( )

( )Cl2

4 1 0

1=

−

donde

c4 es la concentración de cloro determinada según el apartado A.5.4, expresada en milimoles de Cl2 por litro;

c1, V0 y V1 vienen definidos en el apartado 8.1.

A.6.1.2 Cálculo de la concentración de cloro combinado en forma de dicloramina. La concentración de clorocombinado en forma de dicloramina, c(Cl2), expresada en milimoles por litro, viene dada por la ecuación:

cc c c V

V( )

( )Cl2

2 5 4 0

1

2=

− +

donde

c2, V0 y V1 vienen definidos en el apartado 8.1;

c4 viene definido en el apartado A.6.1.1;

c5 es la concentración de cloro, expresada en milimoles de Cl2 por litro, determinada según elapartado A.5.5.

ISO 7393-2:1985 - 16 -

A.6.1.3 Cálculo de la concentración de cloro combinado en forma de tricloruro de nitrógeno. La concentración decloro combinado en forma de tricloruro de nitrógeno, c(Cl2), expresada en milimoles por litro, viene dada por laecuación:

cc c V

V( )

( )Cl2

5 4 0

1

2=

−

donde

c5 viene definido en el apartado A.6.1.2;

c4 viene definido en el apartado A.6.1.1;

V0 y V1 vienen definidos en el apartado 8.1.

A.6.2 Conversión de la concentración en cantidad de sustancia a concentración másica

La concentración de cloro expresada en moles por litro puede expresarse en gramos por litro, multiplicando por unfactor de conversión de 70,91.

- 17 - ISO 7393-2:1985

ANEXO B

PREPARACIÓN DE AGUA EXENTA DE SUSTANCIAS OXIDANTES Y REDUCTORAS

Para obtener un agua de dilución de la calidad deseada, primero se clora agua desmineralizada o destilada hasta un nivelde aproximadamente 0,14 mmol/l (10 mg/l) y se conserva en una garrafa bien tapada durante al menos 16 h. Acontinuación, se declora el agua por exposición a la radiación UV, a la luz del sol durante varias horas o por contactocon carbón activo. Para finalizar, se controla la calidad del agua según los procedimientos operativos descritos en elapartado 4.1.

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