Transferencia de Masa -...
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Transferencia de Masa
Difusión Molecular
Ing. Mag. Myriam E. Villarreal
Fenómenos de Transporte
1
TRANSFERENCIA DE MASA
Fen
óm
en
os d
e T
ran
sp
orte
Es la transferencia o transporte de uno o más constituyentes (masa en tránsito) de una mezcla de dos
o más componentes desde una región de alta concentración a una de baja concentración.
Ejemplos de la vida cotidiana:
Difusión de azúcar
agregada a una taza de
café sin mezclar
Difusión de humo o
gases a la atmósfera
en un día sin viento
Intercambio por difusión de O2 y CO2 en los pulmones
Ing. Mag. Myriam E. Villarreal2
Difusión de vapor
de agua al aire en el
secado de la ropa
en un día sin
corrientes de aireDifusión de
contaminantes
líquidos en cursos de
agua sin corrientes
importantes
TRANSFERENCIA DE MASA
Fen
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Ejemplos en la industria:
Evaporación
DestilaciónVapor- Líquido
Concentración de jugos
Obtenc. Beb. alcohólicas
ExtracciónLíquido-Líquido Recuperación acido acético
Lixiviación
Adsorción
Cristalización
Sólido-Líquido
Agotam. Sem. oleaginosas
Extracción de azúcar y sal
Decolorac. aceites y vinos
Adsorción
Secado
Liofilización
Gas o Vapor-Sólido
Eliminac. contam. gaseos.
Obtención leche en polvo
Cacao, café, levaduras
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TIPOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
Fen
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Ing. Mag. Myriam E. Villarreal
TRANSFERENCIA MOLECULAR
DE FLUIDOS EN REPOSO
TRANSFERENCIA DE MASA
MODIFICADA POR LA
FLUIDODINAMICA DEL SISTEMA
DIFUSION MOLECULAR TRANSFERENCIA CONVECTIVA
DE MASA
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TRANSFERENCIA DE MASA
Fen
óm
en
os d
e T
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Diferentes formas de expresar las concentraciones de las especies
en sistemas multicomponentes
n
i
i
13L
M
A
n
i
i
A
Aw
1
11
n
i
iw
V
n
PMc A
A
A
A
RT
Pc A
A
n
i
icc1
3L
moles
c
cx A
A
n
i
ix1
1
P
P
c
cy AA
A
n
i
iy1
1
(liq)
(gas)
(liq)
Denominación Expresión Matemática Dimensiones Parámetros Involucrados
Concentración de
masa
ρ= densidad total mezcla
ρi= densidad componente i
n= número especies mezcla
Fracción de masa Adimensionalρ = densidad total mezcla
ρA= densidad componente A
n= número especies mezcla
Concentración
molar
ρA= densidad componente A
PMA= peso molecular A
nA =moles de A
V= volumen de mezcla
R= constante de los gases
T= temperatura mezcla
cA=concentración gases
c= concentración total
PA= presión parcial A
Fracción molar Adimensional
xA= fracción molar A (liquido)
yA=fracción molar A (gas)
cA=concentración gases
c= concentración total
n= número especies mezcla
PA= presión parcial A
P= presión total mezcla
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TRANSFERENCIA DE MASA
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Ing. Mag. Myriam E. Villarreal
Es un fenómeno MUCHO MAS COMPLEJO que la
transferencia de momento y de calor
Se trabaja con MEZCLAS DE VARIOS
COMPONENTES
Debido a que
En la que los distintos componentes individuales tienen
DISTINTAS VELOCIDADES por lo que se hace necesario
establecer claramente la VELOCIDAD LOCAL DE LA
MEZCLA para establecer la velocidad de difusión
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VELOCIDADES DE LAS ESPECIES EN UNA MEZCLAFen
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VELOCIDAD MEDIA DE MASA VELOCIDAD MEDIA MOLAR
Velocidad promediada de las velocidades absolutas a las que se
mueven los diferentes componentes en una mezcla de
componentes múltiples !!!
n
i
ii
n
i
i
n
i
ii vv
v 1
1
1
c
vc
c
vc
vV
n
i
ii
n
i
i
n
i
ii
1
1
1,
Expresa la suma de las velocidades de las moléculas de
la especie “i” comprendidas en un pequeño elemento de
volumen dividido por el número de dichas moléculas!!!
vi = velocidad
“absoluta” de la
especie “i” con
respecto a ejes
estacionarios de
coordenadas
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VELOCIDADES DE LAS ESPECIES EN UNA MEZCLAFen
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VELOCIDAD MEDIA DE MASA
n
i
ii
n
i
i
n
i
ii vv
v 1
1
1
3
321 AAA
A
vvvv
4
4321 BBBB
B
vvvvv
BA
BBAA vvv
¡¡ES UN PROMEDIO DE
PROMEDIOS !!
Especie A
Especie B
Ejemplo para una mezcla binaria de especies A y B
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Velocidades Absolutas
VELOCIDADES DE LAS ESPECIES EN UNA MEZCLAFen
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VELOCIDAD DE DIFUSION
¡¡Son velocidades relativas a “v” o “V” !!
vi – v: velocidad de difusión de “i” con respecto a la velocidad
media de masa
vi – V: velocidad de difusión de “i” con respecto a la velocidad
media molar
¡¡ESTAS VELOCIDADES UNICAMENTE SE PRESENTAN CUANDO
EXISTE UN GRADIENTE DE CONCENTRACION!!
¡¡Representa el movimiento del componente “i”
respecto del movimiento de la corriente del fluido!!
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FLUJO ESPECIFICO DE MASA O MOLAR
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Mezcla binaria (A y B) vAQ Caudal Volumétrico
vAm Caudal o Flujo Másico
Velocidad media de masa
BBAABAT vvnnvA
mn
Flujo másico específico
Referido a
coordenadas
estacionarias
BBAABA vcvcNNcvN *Flujo molar específico
Velocidad media molar
*cvN Caudal o Flujo Molar Específico
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FLUJO ESPECIFICO DE MASA O MOLAR
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)()( vvjvvj BBBAAAFlujo másico específico
Referido a la
velocidad
media de masa)()( vvcJvvcJ BBBAAA Flujo molar específico
Referido a la
velocidad
media molar*)(*)( ** vvcJvvcJ BBBAAA Flujo molar específico
*)(*)( ** vvjvvj BBBAAA Flujo másico específico
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FLUJO ESPECIFICO DE MASA O MOLAR
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Es una MAGNITUD VECTORIAL que representa la cantidad
de masa o moles de una especie que pasa en un incremento
dado de tiempo a través de un área unitaria normal a la
dirección de flujo
Sistemas de Coordenadas
Unidades
Fijas
Móviles con respecto a “v*”
Móviles con respecto a “v”
completamente definido cuando se establece
iii vn
sm
kg
tL
M22
;
iii vcN
sm
mol
tL
mol22
;
)( vvj iiism
kg
tL
M22
; )( vvcJ iiism
mol
tL
mol22
;
)( ** vvj iii
sm
kg
tL
M22
;
)( ** vvcJ iii
sm
mol
tL
mol22
;
RELATIVOS
A
FLUJOS ESPECIFICOS
MASA MOLAR
Expresión
matemática
Dimensiones
y unidades
Expresión
matemática
Dimensiones
y unidades
Coordenadas
Estacionarias
Velocidad
Media de Masa
Velocidad
Media Molar
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Movimiento de las especies en una mezcla binaria
Sin gradiente de concentración Con gradiente de concentración
N de moléculas = N de moléculas
Ley de Avogrado
¡¡El transporte de masa de cada
una de las especies ocurre en
la dirección decreciente de la
concentración de la especie!!
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z
cA
t
t=infinito
t=0 cA2
1 Ley de Fick de Difusión Molecular
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t>0 pequeñoz
x
b
Aire Seco Estancoz
x
b t<0
Sup. adsorbente cA1
Sup. húmeda cA2
z
x
bt>0 intermedio
z
x
bEstado Estacionario
z
cDJ A
ABzA
*
,
Difusividad de A en B
[m2/s]
Gradiente de concentración de A
[mol/m4]
Flujo Molar Específico de A
relativo a velocidad media molar
[mol/m2 s]
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cA1
1 Ley de Fick de Difusión Molecular
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AABAABA xcDcDJ *
Expresión general de
difusión en más de una
dimensión y en
coordenadas móviles
(v-v*)
z¡¡El desplazamiento de partículas
(flujo) tiene la dirección
del gradiente de concentración y es
proporcional a él!!
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1 Ley de Fick de Difusión Molecular
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Condiciones bajo las cuales la ley es valida:
1. La TEMPERATURA Y LA PRESION del sistema
permanecen CONSTANTES
2. NO OCURRE REACCION QUIMICA entre A y B
3. La película de fluido adyacente a la pared de la
placa inferior mantiene una CONCENTRACIÓN
UNIFORME
4. FLUJO UNIDIMENSIONAL (la concentración
cambia únicamente con “z”)
5. ESTADO ESTACIONARIO (luego de los
instantes iniciales se mantiene CONSTANTE el
PERFIL DE CONCENTRACIONES, es decir que
no hay variación de la concentración con el
tiempo para un mismo valor de “z”)
6. Cuando las especies involucradas son gases
se asume COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL0
dz
dcA
La transferencia de cantidad de
masa ES EN LA DIRECCIÓN
DEL FLUJO.
EL GRADIENTE DE
MASA ES NEGATIVO
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1 Ley de Fick – Interpretación
Fen
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Si los tamaños de las moléculas
son similares y la temperatura del
sistema permanece constante se
puede asumir que las velocidades
medias son similares en ambos
subsistemas
Sin embargo el número de colisiones es
mayor en A debido al mayor número de
moléculas presentes, por lo cual aparece un
FLUJO EFECTIVO DE MOLÉCULAS DE A a B
Describe la transferencia de materia producida
por un movimiento molecular fortuito con
trayectorias libres medias independientes de
las paredes del recipiente
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DIFUSION MOLECULAR EN ALIMENTOS
Fen
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Son la base de todos los procesos de transferencia de
materia ocurridos durante el PROCESADO Y
ALMACENAMIENTO DE ALIMENTOS
1. Estudio y modelización de procesos alimentarios de TM
Agua (liquida o vapor) y aire en procesos de secado o similares
Aromas en procesos de secado o almacenamiento
Procesos extractivos: café, té, azúcar, grasas, etc.
Procesos de salado: quesos, carne, pescado.
Permeación de gases y líq. a través de envases o membranas
2. Control de procesos de TM responsables del deterioro de alimentos
Migración de agua en productos con rellenos de alta actividad de
agua, corteza y miga de pan, etc.
Migración de aromas durante el almacenamiento
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TRANSPORTE MOLECULAR ANALOGIAS ENTRE LAS TRES TRANSFERENCIAS
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vA
PTC
A
qp AABzA cDJ *
,
dy
dv
A
P xyx
dx
dTC
A
qp
x
dz
dcDJ A
ABzA
*
,
dy
dv x
dx
dT
dz
dcA
t
L2
;t
L
C
k
p
2
;t
LDAB
2
;
.),,( compPTf ),,( compPTf .),,( compPTfDAB
MOMENTO CALOR MASA
Flujo Específico
Flujo Específico
Unidireccional
Fuerza
Impulsora
Constante
Proporcional.
Sentido del
Flujo
Perpendicular a la
transferencia de Momento
En la dirección de la
transferencia de
Calor
En la dirección de la
transferencia de Masa
Tipo de
MagnitudTensorial (2º orden) Vectorial Vectorial
Ley que la
rige
Ley de Viscosidad de
NewtonLey de Fourier Ley de Fick
Dependencia
cte. proporc.
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COEFICIENTE DE DIFUSION
Fen
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dzdc
JD
A
z,A
AB
Mezcla binaria
Unidades
m2/s = 10-4 cm2/s (S.I.)
pie2/h (sistema ingles)=3,87 cm2/s
Dimensiones
Fundamentales
DAB: [L2 t-1]
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COEFICIENTE DE DIFUSION Fen
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En Líquidos
1
solución
1
solutoAB VTconcD
En Gases
En Sólidos
75,1
AB TP
1D
líquidos
5
gases D10D
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COEFICIENTE DE DIFUSION Fen
óm
en
os d
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DAB (m2s-1)
Aire-CO2 0,142x10-4
Aire-Vapor de agua 0,220x10-4
O2-Agua 1,980x10-9
Acido acético- Agua 0,769x10-9
Sacarosa- Gelatina (gel) 0,285x10-9
Aluminio-Cobre 1,30x10-30
Valores del coeficiente de difusión
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LEY DE FICK EN COORDENADAS ESTACIONARIAS Fen
óm
en
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)1(vcvc)vv(cdz
dxcDJ *
zAz,AA
*
zz,AAA
AB
*
z,AFlujo específico molar
)2(vcvcc
1
c
vc
v z,BBz,AAn
1i
i
n
1i
ii*
z
Por definición de velocidad
media molar sistema binario
Reemplazando (2) en (1)
y ordenando términos)3(vcvc
c
c
dz
dxcDvc z,BBz,AA
AAABz,AA
BAAA
ABA NNc
c
dz
dxcDN
Gradiente de
Concentración
Movimiento Global
ANAN BN
LEY DE FICK EN
COORDENADAS
ESTACIONARIAS
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CASOS DE DIFUSION MOLECULAR EN GASES EN ESTADO ESTABLE
Fen
óm
en
os d
e T
ran
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CONTRADIFUSION EQUIMOLAR
DIFUSION DE UN GAS “A” A TRAVES DE UN GAS “B” ESTACIONARIO Y QUE NO SE DIFUNDE
DIFUSION EN ESTADO PSEUDO-ESTABLE A TRAVES DE UNA PELICULA DE GAS ESTANCADO
DIFUSION A TRAVES DE UN AREA DE SECCION VARIABLE
P
P
c
cy AA
A RT
Pc A
ART
Pc
Pdz
dPD
RT
P
dz
dyD
RT
P
dz
dycDJ A
ABA
ABA
ABzA
1*
,
dz
dP
RT
DJ AAB
zA
*
,
EcuaciónBásica para Gases
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CASOS DE DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS EN EST. ESTABLE
Fen
óm
en
os d
e T
ran
sp
orte
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CONTRADIFUSION EQUIMOLAL(Mezcla bifásica líquido-líquido)
DIFUSIÓN DE UN SOLUTO “A” A TRAVÉS DE UN DISOLVENTE “B” ESTACIONARIO Y QUE NO SE DIFUNDE
dz
dxD c=J
A
ABprom
*
z,A
Ecuación Básica para Líquidos
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DIFUSIÓN DE UN SOLUTO BIOLÓGICO “A” A TRAVÉS DE UN DISOLVENTE “B” ¡¡¡IMPORTANTE EN ALIMENTOS!!!
DIFUSIÓN DE UN SOLUTO “A” A TRAVÉS DE GELES BIOLÓGICOS DILUIDOS “B”
¡¡¡IMPORTANTE EN ALIMENTOS!!!
CASOS DE DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS EN EST. ESTABLE
Fen
óm
en
os d
e T
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SÓLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK(no depende de la estructura del sólido)
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SÓLIDOS QUE NO SIGUEN LA LEY DE FICK(dependen de la estructura del sólido)
El soluto, liquido o
gas que se difunde
se disuelve en el
sólido en forma
homogéneaEl soluto, liquido o
gas que se difunde
lo hace a través de
los poros del sólido
Las ecuaciones dependen de la relación
Tamaño Poros/Recorrido Libre Promedio Moléculas Difundentes
DIFUSIVIDAD EFECTIVA
DIFUSIVIDAD DE KNUDSEN
PERMEABILIDAD
¡¡¡Importante para la selección
de películas de empaque para alimentos!!!
involucra la definición de
involucra la definición de
CONTRADIFUSION EQUIMOLAR Fen
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Supuestos:
Estado estable
Difusión unidireccional
Área de flujo constante
Sistema isotérmico e isobárico
No existe reacción química
Comportamiento de gas ideal
Coeficiente de difusión constante
Para coordenadas estacionarias (c.e):
Para el sistema considerado:
Depósito Depósito
L
Gas A Gas B
NA NB
yA,0
yB,0
yA,L
yB,L
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Por definición de difusión molecular de A en c.e:
CONTRADIFUSION EQUIMOLAR Fen
óm
en
os d
e T
ran
sp
orte
Ing. Mag. Myriam E. Villarreal
Para coordenadas estacionarias:
Para el sistema considerado:
BAAA
ABA NNc
c
dz
dxcDN
Gradiente de
Concentración
Movimiento Global
LEY DE FICK EN
COORDENADAS
ESTACIONARIAS
28
Por definición de difusión molecular
de B en c.e: