Tema 5 EL ESTADO LÍQUIDO -...

Tema 5

EL ESTADO LQUIDO

INDICE5.1. - Fuerzas Intermoleculares.

5.2.- Caractersticas de los lquidos. Propiedades

5.2.- Cambios de estado. Diagramas de fases.

5.3.- Disoluciones. Mecanismo y clasificacin. Propiedades Coligativas.

54.- Solubilidad de gases en lquidos. Mezclas Coloidales

Tipo de fuerzas moleculares

Fuerzas Intramoleculares: Fuerzas internas de la molcula. Une tomos dentro de

la molcula

Fuerzas Intermoleculares: Fuerzas externas atractivas entre molculas

Fuerzas intermolecularesIntermolecular frente a Intramolecular

41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolec.)

930 kJ para romper todos los enlaces H-O en 1 mol de agua (intra)

Manifestacin de las fuerzas intermolecularesTf = Temperatura de fusinTb = Temperatura de ebullicinHvap = Entalpa de vaporizacinHfus = Entalpa de fusinHsub = Entalpa de sublimacin

Generalmente, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbilesque las fuerzas intramoleculares.

Fuerzas intermoleculares

Fuerzas de cohesin: Fuerzas intermoleculares entre molculas semejantes.

Fuerzas de adhesin: Fuerzas intermoleculares entre molculas diferentes.

Atraccin por molculas de su mismo plano y por otras que

se encuentran debajo de dicho plano

Atraccin por parte de molculas vecinasen todas direcciones


El vidrio se cubre con aceite, las fuerzas de adhesin agua aceite no son fuertes para poder extender el agua.

Mojado de una superficie

El agua se extiende en una pelcula delgadasobre la superficie limpia de vidrio.

FUERZAS DE COHESIN (entre molculas iguales) FUERZAS DE ADHESIN (entre molculas diferentes)

Predominan las fuerzas de adhesin Predominan las fuerzas de cohesin

Fuerzas intermolecularesFormacin de meniscos

El menisco est por debajo de la lnea decontacto vidrio/agua

La parte superior delmenisco queda porencima de la lnea decontacto vidrio/agua

El agua moja al vidrio El Hg no moja al vidrio

Capilaridad

Las fuerzas de adhesin son msintensas que las fuerzas de cohesin

Fuerzas intermolecularesLas fuerzas intermoleculares son las responsables del comportamiento no ideal de los gases y de la existencia de estados no condensados: lquidos y slidos.

Fuerzas intermolecularesFuerzas de Van der Waals

Dipolos instantneos. Los electrones se trasladan en un orbital para producir una

polarizacin. Dipolos inducidos.

Los electrones se desplazan en respuesta a una fuerza externa. Fuerzas de dispersin o de London.

Atraccin instantnea dipolo / dipolo inducido. Relacionadas con la polarizabilidad.


Attractive forces between polar molecules

Las fuerzas intermoleculares son las responsables del comportamiento no ideal de los gases y de la existencia de estados no condensados: lquidos y slidos.

Fuerzas Intermoleculares

Dipolo-dipolo (1) Ion-dipolo (2) Fuerzas de dispersin (London) (3)

(1) Fuerzas atractivas entre molculas polares. Orientacin de molculaspolares en un slido

Enlace de hidrgeno (4)

Fuerzas intermoleculares(2) Fuerzas ion-dipolo. Fuerzas atractivas entre un ion y una molcula polar

Dos tipos de interacciones ion-dipolo. La fuerza de esta interaccin depende de la carga y tamao del ion y de la magnitud del dipolo.

A cargas iguales, el catininteracta ms fuertementeque el anin.

Fuerzas intermoleculares(3) Fuerzas de dispersin. Fuerzas atractivas que se

originan por la formacin de dipolos inducidos en tomos y molculas.

Catin Dipolo inducido

Dipolo Dipolo inducido

Interacciones ion-dipolo inducido

Interacciones dipolo-dipolo inducido

Polarizabilidad es la facilidad con que se puede distorsionar la distribucinelectrnica de un tomo o molcula.

Se incrementa con el n de electrones y con la mayor difusin de la nube electrnica del tomo o molcula.


Puntos de fusin de compuestos no polares similares:Compuesto Punto de fusin ( C)

Las fuerzas de dispersin, generalmente, aumentan con la masa molecular y tambin dependen de la forma molecular.

237,8019,770,599,50,44127,91HI206,4317,615,594,50,8280,92HBr188,1116,1518,681,41,0836,46HCl

85,016,8601000,0038,00F2

Fuerzas intermoleculares y propiedades de algunas sustancias

KkJ/mol% Dipolo% DispersinDu

Masa molecular

MomentoDipolar Fuerzas de Van der Waals Hvap T de ebullicin


Interaccin entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar, O - H, N - H, y otro tomo electronegativo (O, N y F).

(4) Enlace de hidrgeno

OH---O ~6OH---N ~5NH---N ~5FH---F ~7

Enlace de hidrgeno (kcal/mol)

Fuerzas intermolecularesT

nor

mal

de

ebul

lici

n (K

)

Masa molecular

Los valores para el NH3, H2O y HF son muy elevados comparadocon los restantes elementos de sus grupos.

Fuerzas intermolecularesEnlaces de hidrgeno en HF (g)


(a) Cada molcula de H2O se une a otras cuatro en una ordenacin tetradrica.

Enlaces de hidrgeno en el agua

(b) Estructura del cristal de hielo, los tomos de H se encuentran entre pares de tomos de O. Los tomos de O se ordenan en anillos hexagonales flexionados dispuestos en capas.

(c) Estructura del agua lquida, las molculas de agua tienen enlaces de H slo con algunas de sus vecinas. Se produce mejor empaquetamiento que en el estado slido.

Molculas en 2 plano

Fuerzas intermolecularesOtros Ejemplos de Enlace de Hidrogeno

Un dmero de cido actico

cido saliclico

Caractersticas de los Lquidos

Volumen propio, forma variableMovimientos de traslacin, rotacin y vibracin

Pequea compresibilidad

Densidad baja: funcin de la temperatura

Caractersticas de los lquidos

Propiedades de los Lquidos

Viscosidad: Resistencia del lquido a fluir.

Tensin superficial: Energa o trabajo necesario para aumentar el rea de la superficie de un lquido.

Viscosidad Es una medida de la friccin interna entre capas de tomos que limita el movimiento

dydv x=

La viscosidad aumenta al bajar la temperatura

La miel es un lquido viscoso

Gradiente de velocidad de un fluido en movimiento

[ ] PoiseuillesPa ==Tipos de viscosidad

Viscosidad dinmica (absoluta),

Viscosidad cinemtica , [ ] Stoke =

Superficie fija

Fuerza

Vx,o

Vx,1

Vx,2

Vx,3


Tensin superficial, Es la energa superficial que se precisa paraaumentar/disminur la unidad de rea.[]= Jm-2 = Nm-1

Una molcula en la superficie experimenta fuerzas de cohesin cuya resultante se dirige al interior del lquido.

Una molcula en el interiorde un lquido experimentafuerzas de cohesin cuyaresultante es nula.

La tensin superficial generada mantiene a flote a los insectos


Coeficiente de mojabilidad

l

l

g

sgsW

cosK

==

Mojabilidad: Capacidad de un lquido para esparcirsesobre una superficie dada.

Tipo de fluidoSuperficie slida

Depende= 1 Mojabilidad

perfecta -1 Lquido no

moja el slido

gl

sg ls

ls

g

< 90

g

l

s > 90

l


Tensin superficial,

AGENTES TENSIOACTIVOSCompuestos que, en pequea concentracin, reducen sensiblemente la tensin superficial del medio. Son molculas largas con partes hidrfilas e hidrfobas

LO SEMEJANTE DISUELVE A LO SEMEJANTE

Micelas de grasa intercaladas

con molculas de jabn

Grasa

Lavado de tela

Molculasde jabn

Agua

GrasaMicelas de grasa intercaladas con

molculas de jabn

Porcin aninicade molcula

Cabeza hidrfila

Molculas de detergente destruyen las fuerzas de superficie

Surfactante

Detergente

Jabn

Gas

Lquido

Slido

Sublimacin

Vaporizacin

Fusin

Condensacin

SolidificacinDeposicin

Transicin de fases

Cambios de estado: Diagramas de fases

Tem

pera

tura

Tiempo

0 C

(s)

(s) + (l)

(l)

Tem

pera

tura

Tiempo

Curva de enfriamiento del agua Curva de calentamiento del agua

sobreenfriamiento

Cambios de estado. Diagramas de fases

Aspecto estructural de los cambios de estado

DIAGRAMA DE FASES PARA EL AGUA

O = Punto tripleC = Punto crtico

LquidoSlido

Vapor

Temperatura

Pres

in

O

C218,2

374,1


Es una representacin de las condiciones de presin y T para una sustancia, en las que existen una sola fase, dos o tres en equilibrio.

Fase.- es una porcin de materia, uniforme en su composicin y propiedades.

DIAGRAMAS DE FASES


DIAGRAMAS DE FASES

IodoIodo

LOS ESTADOS DE AGREGACIN DEL CO2

B-78,5 -56,7 +31 T (C)

79,2 atm

5,1 atm

1 atm

P (atm)

Punto triple

Punto crtico

SLIDO

GAS

Fusin

Evaporacin

FluidosupercrticoC

O


Sublimacin

LOS ESTADOS DE AGREGACIN DEL AGUA



Sublimacin

Hsub = Hfus + Hvap

= -Hdeposicin


DIAGRAMAS DE FASES

Sublimacin: slidogas

Liofilizacin: deshidratacin a baja presin

1) Congelar caf molido2) Disminuir la presin3) El agua slida pasa a agua gas, que se elimina.

EQUILIBRIO SLIDO-VAPOR. CURVAS DE PRESIN DE VAPOR.

FLUIDOS SUPERCRTICOS



EL PUNTO CRTICO

Sustancia Tc, K Pc, atmGases permanentes (no pueden ser licuados a 298 K)

H2 33,3 12,8 N2 126,2 33,5O2 154,8 50,1CH4 191,1 45,8

Gases no permanentes (pueden ser licuados a 298 K)

CO2 304,2 72,9 HCl 324,6 82,1NH3 405,7 112,5SO2 431,0 77,7H2O 647,3 218,3

Temperatura crtica, Tc, es la t por encima de la cual el gas nopuede ser licuado, independientemente de la Presin aplicada.

Presin crtica, Pc, es la presin necesaria para licuar un gas a la temperatura crtica, Tc.


EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO: FUSIN - CONGELACIN

Si T = Tf: El edificio cristalino se desmorona y laspartculas abandonan el slido para incorporarse ala fase lquida, ms desordenada. Si no hay aporteenergtico suficiente, no se fundir todo el slido yse establecer un equilibrio dinmico.


Slidofundido

Slidocristalino

FUSIN: Proceso mediante el cual un slido se transforma en un lquido

CONGELACIN: Proceso mediante el cual un lquido se transforma en un slido

Temperatura de fusin (Tf)

Temperatura de congelacin (Tc)

Temperatura a la cual coexistenen equilibrio las fases slida ylquida

EVAPORACIN en recipiente abierto

Las molculas de alta E pasan a la fase vapor, por lo tanto para mantener el equilibrio trmico con el medio, es preciso un aporte energtico del exterior (Q).

T(cte)

Q Distribucin de energas en lquidos

0.0 5.0x10-21 1.0x10-20 1.5x10-20 2.0x10-20 2.5x10-20 3.0x10-200.0

5.0x10-5

1.0x10-4

1.5x10-4

dn(E

)

E (J/molcula)

EM

Fraccin de molculas con E>EM(necesaria para abandonar el lquido)


EVAPORACIN en recipiente cerrado

-Q

+Q

Vevaporacin

tiempo

Velo

cida

dVcondensacin

Equilibrio dinmico L G

Variacin de las velocidades de evaporacin y condensacin en el transcurso del tiempo

(a) Evaporacin

Molculas en estado de vapor

Molculas vaporizndose

Molculas condensndose

(a) (b) (c)

(c) Se igualan las Vevaporacin y Vcondensacin

(b) Evaporacin y condensacin



Lquido Lquido

Espacio vaco

Antes de la vaporizacin En el equilibrioP = (dHg dV) g h

P = Presin de vapor del lquidodHg = Densidad del mercuriodV = Densidad del vapor

Presin de vapor (Pv) es la presin medida cuando se establece un equilibrio dinmico entre la condensacin y la evaporacin.

EVAPORACIN en recipiente cerrado

Pres

in,

mm

Hg

Temperatura, C

(a) (b) (c) (d)

(e)

(a) ter dietlico(b) Benceno(c) Agua(d) Tolueno(e) Anilina


La presin de vapor vara con la temperatura

Su valor depende de la fortaleza de las fuerzas intermolecularesFuerzas intermoleculares fuertes Poca tendencia a vaporizarse y Pv PEQUEASFuerzas intermoleculares dbiles Gran tendencia a vaporizarse y Pv ALTAS

Pv (lquido, T)

Lquidos voltiles: Tienen gran tendencia a pasar a fase vapor

Pv (ALTAS)Lquidos no voltiles: Tienen poca tendencia a pasar a fase vapor

Pv ( PEQUEAS)

EBULLICIN: Mecanismo

Presin de vapor, Pv

vapor

F

P

Tb = Temperatura de ebullicin.Temperatura a la cual Pv Pexterna

Un lquido hierve cuando se forman burbujas en suinterior. Para ello es preciso:

a) Que haya ncleos donde se junten las molculas dealta Energa (p.e. platos porosos), sino se producelquido sobrecalentado.

b) Que las burbujas formadas puedan existirentonces, (Pv > Pext).


Patm

Si P`< F La burbuja asciende

CONSECUENCIAS


Monte Kilimanjaro (Tanzania)5.895 m de altitud, P = 350 mmHg Teb (agua) = 79C

Olla rpida

P 2 atm

Teb (agua) 120C

Tiempos de coccin ms rpidos

(a) ter dietlico(b) Benceno(c) Agua(d) Tolueno(e) Anilina

Soluto/s (s): El componente/s que estn en menor proporcinDisolvente (d): El componente que est en mayor proporcin.

Disoluciones. Propiedades coligativas

Tipos de disoluciones

1. En funcin del estado de agregacin del soluto y del disolvente

DISOLUCIONES

SOLUTO DISOLVENTE ESTADO FINAL Ej.

Lquido Lquido Lquido Etanol/Agua

Slido Lquido Lquido NaCl/Agua

Gas Lquido Lquido CO2/Agua (gaseosa)

Slido Slido Slido Aleaciones

Gas Gas Gas Aire

Gas Slido Slido H2 en paladio

Lquidos miscibles

2. En funcin de su comportamientoIdealesNo ideales

Mezcla homognea de 2 o ms sustancias

DISOLUCIN: Concentracin de una Disolucin


MOLARIDAD (M):

La concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto presente en una determinada cantidad de disolvente o de disolucin.

PORCENTAJE EN MASA 100disolucindemasa

solutodemasamasaen%

=

FRACCIN MOLAR (x)

=

totalesmolesAdemolesxA

=

disolucindeLitrossolutodemolesM Unidades: moles/L

MOLALIDAD (m):

=

disolventederamoslogKisolutodemolesm


Durante el proceso de disolucin hay que considerar 3 tipos de interacciones:

Interaccin disolvente-disolventeInteraccin soluto-solutoInteraccin disolvente-soluto

Disolvente

Separacin de las molculas de disolvente

Etapa 1

Soluto

Etapa 2

Separacin de las molculas

de solutoEtapa 3

Disolucin

DISOLUCIN: Mecanismo

Hdisolucin = H1 + H2 + H3

DISOLUCIONES IDEALES


La magnitud de Ha, Hb y Hc dependen de las fuerzas intermoleculares.

Disolucin ideal: Las fuerzas son similares entre

todas las combinaciones de los componentes. Hsol = 0

Las fuerzas de adhesin exceden a las fuerzas de cohesin.

Hsol < 0

DISOLUCIONES NO IDEALES


Las fuerzas de adhesin son inferiores a las fuerzas de cohesin.

Hsol > 0

Al lmite estas disoluciones son heterogneos.

Ha

Hb Hc

Disoluciones.

Procesos de Disolucin

DISOLUCIONES INICAS: Mecanismo

In solvatado: Las molculasdel disolvente se orientan debidoal campo generado por el ion.

El edificio cristalino se rompe porque |Ecrist.|

La solubilidad aumenta con la temperatura

Solu

bilid

ad (g

solu

to/1

00 g

H2O

)

Temperatura ( C)

La solubilidad de un slido vara con la temperatura


Solubilidad de varias sales en agua en funcin de la t

(1)

(2)(1) Disolucin sobresaturada: La concentracin de la

disolucin es superior a la solubilidad

(2) Disolucin no saturada: La concentracin de la di-solucin es inferior a la solubilidad

Para una determinada curva de solubilidad

DISOLUCIN: Concepto de SolubilidadEs la mxima cantidad (concentracin) de soluto que puede disolverse en un disolvente dado, y a una determinada temperatura.

Unidades: moles/L g/L

La solubilidad disminuye al aumentar la temperatura

gasPkC =

Solubilidad del gas (p.e. mL/L)

Solubilidad de gases en lquidos.

La concentracin de un gas disuelto en un liquido es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el liquido, a t cte.

SOLUBILIDAD DE LOS GASES: Ley de Henry

La botella sin abrir est bajo una presin elevada de CO2(g). Al abrirla, la presin se reduce con gran rapidez, liberndose CO2 (g) en forma de burbujas


La concentracin de un gas disuelto en un liquido es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el liquido, a t cte.

SOLUBILIDAD DE LOS GASES: Ley de Henry

El aire disuelto en aguase desprende a medidaque se calienta el agua,a tas inferiores a Teb

La mayora de los gases son menos solubles en agua a medida que aumenta la temperatura.

En los disolventes orgnicos suele ocurrir lo contrario.

gasPkC =Solubilidad del gas

(p.e. mL/L)


PROPIEDADES COLIGATIVASDependen del n de partculas del soluto en disolucin y no de la naturaleza de las partculas

Descenso de la presin de vapor

Descenso del punto (T) de congelacin

Elevacin del punto (T) de ebullicin

Presin osmtica ()


Presin de vapor de las disoluciones

Raoult, 1880:

Un soluto disuelto disminuye la presin de vapor del disolvente.

La presin parcial ejercida por el vapor del disolvente sobre una disolucin ideal es el producto de la fraccin molar del disolvente en la disolucin, y la presin de vapor del disolvente puro a la temperatura dada.

oAAA PxP .=


DESCENSO DE LA PRESIN DE VAPOR

oddD PxP =Soluto no voltil

oss

oddD PxPxP +=Soluto voltil

( ) odsoddDod PxPxPP == 1

=

=

=

=

=

s

d

os

od

D

xxP

P

P Presin de vapor de la disolucin

Presin de vapor del disolvente puro

Presin de vapor del soluto puro

Fraccin molar del disolvente

Fraccin molar del soluto

Ley de Raoult


DISOLUCIONES IDEALES

Soluto (A) y disolvente (B) voltiles

0BB

0AAD PxPxP +=

xbenceno

Pres

in

(mm

Hg)

Tolueno puro Benceno puro

Lnea de equilibrio

Fase lquida

Fase vapor

BAT PPP +=Ley de Dalton

TAy PPA =

TBB y PP =

En el equilibrio

0BBB

0AAA

DT

PxP

PxP

PP

=

=

=

Son aqullas que cumplen la Ley de Raoult (ej: Benceno-Tolueno)


Slido

Lquido

VaporPto. de congelacin

disolucin agua

mKT = cc

DESCENSO CRIOSCPICO

m = molalidad de la disolucinKc = constante crioscpica del disolvente

Dcdcc TT ,,T =

Descenso de la Temperatura de congelacin


Slido

Lquido

Vapor

Pto. de ebullicindisolucinagua

mKT = ee

m = molalidad de la disolucinKe = constante ebulloscpica del disolvente

DESCENSO EBULLOSCPICO Elevacin de la Temperatura de Ebullicin

Dedee TT ,,T =


smosis es el paso selectivo de molculas de disolvente a travs de una membrana porosa, desde una disolucin diluida a una ms concentrada.

Membranasemipermeable

Membranasemipermea

Presinosmtica

Presin osmtica (), es la presin necesaria para impedir la smosis. Depende del n de partculas en disolucin.

Membrana

Agua pura Agua salada

Parte A Parte B

Desalinizacin del aguasalada por smosis inversa

TRnV =

PRESIN OSMTICA

AGUA DISOLUCIN

Co

C1


Disoluciones de electrolitos Svante Arrhenius (Premio Nobel en 1903):

Ciertos solutos producen un efecto mayor que el esperado sobre las propiedades coligativas

Tc = i * Kc * m i =

Tf medido Te = i * Ke * m Tf esperado * V = I * n * RT

Propiedades Coligativas anmalas

m = molalidad de la disolucinKe = constante ebulloscpica del disolventeKc = constante crioscpica del disolvente

i = Factor de Vant`Hoffi = 1 Soluto no inicoi 1 Soluto inico


Aplicaciones prcticas

Solubilidad de gases en lquidos

MEZCLAS COLOIDALES

Coloide es un sistema en el que un componente (fase dispersa) se distribuye sobreotro componente (medio dispersante). Tamao de la fase dispersa: 1nm - 1

(1) (2)

Un haz de luz no se hace visible alatravesar una disolucin (1) y puedeobservarse al atravesar una dispersincoloidal de Fe2O3 (2)

Estabilidad de los coloides

repulsin

atraccin

+ ++

+

++

+

+ ++

+

++ +++

+

+

++ +

++ +

+

+

+++

+

+

+


Los rayos solares atraviesan las nubes,produciendo dispersin de luz bajo laatmsfera

MEZCLAS COLOIDALES

Partculas en el intervalo de 1-1000 nm. : Nanopartculas de distintas formas: cilndrica,

discos, esferas. Las partculas pueden permanecer suspendidas de

forma indefinida. La leche es un material coloidal.

La fuerza inica creciente puede provocar la precipitacin.


MEZCLAS COLOIDALES

(1) (2)

(1) Coloide hidratado de Fe2O3, rojo (2) Coagulacin del coloide por adicin de unas gotas de Al2(SO4)3

Formacin de un precipitado


Fase dispersa

Medio de dispersin

Tipo Ejemplos

Slida Slido Suspensin slida palo, gemas naturalesy sintticas

Slida Lquido Suspensin Pintura, slica gel

Slida Gas Aerosol Humo, aire polvoriento

Lquido Slido Emulsin slida Helado, perla

Lquido Lquido Emulsin Leche, mayonesa

Lquido Gas Aerosol Niebla, bruma

Gas Slido Espuma slida Lava, piedra pmez

Gas Lquido Espuma Cerveza, agua jabonosa

Algunos tipos de coloides

DILISIS

Las molculas de disolvente y/o las de soluto pasan atravs de una membrana semipermeable, en cambio laspartculas coloidales no pasan. Esta tcnica se emplea parala eliminacin del exceso de iones de un coloide

Principio de la Dilisis:

MEZCLAS COLOIDALES

EL ESTADO LQUIDO

Fin del Captulo

Slide Number 1Slide Number 2Slide Number 3Slide Number 4Fuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesFuerzas intermolecularesSlide Number 21Slide Number 22Slide Number 23Slide Number 24Slide Number 25Slide Number 26Slide Number 27Slide Number 28Slide Number 29Slide Number 30Slide Number 31Slide Number 32Slide Number 33Slide Number 34Slide Number 35Slide Number 36Slide Number 37Slide Number 38Slide Number 39Slide Number 40Slide Number 41Slide Number 42Slide Number 43Slide Number 44Slide Number 45Slide Number 46Slide Number 47Slide Number 48Slide Number 49Slide Number 50Slide Number 51Slide Number 52Slide Number 53Slide Number 54Slide Number 55Slide Number 56Slide Number 57Slide Number 58Slide Number 59Slide Number 60Slide Number 61Slide Number 62Slide Number 63Slide Number 64Slide Number 65Slide Number 66Slide Number 67Slide Number 68Slide Number 69Slide Number 70Slide Number 71Slide Number 72Slide Number 73

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