tarea 2 qo3
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[GONZÁLEZ RODRÍGUEZ JUANA IVONNE] Q. Heterocíclica. OBTENCION DE OXIRANOS POR INSERCION DE METILURO Reacciones de inserción del metileno 1 La reacción del metiluro de dimetiloxosulfonio con aldehídos y cetonas aromáticos y no conjugados, produce la transferencia de un grupo metileno del ílido al grupo carbonilo y se obtienen epóxidos. La transferencia de metileno se efectua también con el metilido de dimetilsulfonio, de mayor reactividad, pero se observa una diferencia importante entre los dos reactivos. El ataque nucleofilico del metiluro sobre el grupo carbonilo suele efectuarse por el lado con menor impedimento para producir un enlace ecuatorial C-C, mientras que el metilido reacciona estereoespecificamente en dirección opuesta. Esta inversión de estereoquímica se ha atribuido a la mayor estabilidad, menor reactividad, mayor volumen del metiluro en comparación con el del metilido. 1 http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaorganica/Quimica%20Organica %20I/Teorias/Tema%205%20Alquenos%202009.pdf
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[ ] Q. Heterocíclica.
OBTENCION DE OXIRANOS POR INSERCION DE METILURO
Reacciones de inserción del metileno1
La reacción del metiluro de dimetiloxosulfonio con aldehídos y cetonas aromáticos y no conjugados, produce la transferencia de un grupo metileno del ílido al grupo carbonilo y se obtienen epóxidos. La transferencia de metileno se efectua también con el metilido de dimetilsulfonio, de mayor reactividad, pero se observa una diferencia importante entre los dos reactivos. El ataque nucleofilico del metiluro sobre el grupo carbonilo suele efectuarse por el lado con menor impedimento para producir un enlace ecuatorial C-C, mientras que el metilido reacciona estereoespecificamente en dirección opuesta. Esta inversión de estereoquímica se ha atribuido a la mayor estabilidad, menor reactividad, mayor volumen del metiluro en comparación con el del metilido.
1 http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaorganica/Quimica%20Organica%20I/Teorias/Tema%205%20Alquenos%202009.pdf
[ ] Q. Heterocíclica.
La reaacion del metilido con benzalacetofenona produce solo el epóxido correspondiente; no obstante, el metiluro produce exclusivamente la ciclopropil cetona porque experimenta preferencialmente la adición de Michael2
2http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaorganica/Quimica%20Organica%20I/Teorias/Tema%205%20Alquenos%202009.pdf
[ ] Q. Heterocíclica.
El diazometano y sus derivados reaccionan con muchos aldehidos y cetonas produciendo epoxidos, pero tambien se forman aldehidos y cetonas de cadena mas larga, y puede ser dificil separar el oxido deseado de la mezcla. La reaccion es muy sencible a la naturaleza del sustituyente y suele ser dificil predecir que productos se van a obtener.
El tratamiendo de aldehídos α,β-insaturados con diazometano no produce epóxidos sino por lo general produce pirazolinas.
[ ] Q. Heterocíclica.
Las cetonas pueden ser convertidos en epóxidos con buenos rendimientos con iluros de azufre tales como el metiluro de dimetiloxosulfonio y metiluro de dimetilsulfonio.3
3 http://www.saber.ula.ve/bitstream/123456789/31055/1/articulo3.pdf
