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Rev Soc Quím Perú. 81(4) 2015

299Síntesis de nuevos copolímeros en bloque a partir de polietilenglicol y 2-oxazolinas

a) PontificiaUniversidadCatólicadelPerú,DireccióndeGestióndelaInvestigación,SecciónFísica,Lab.dePolímeros,Av.Universitaria1801,SanMiguel,Lima,[email protected]

b)InstitutoLeibnizdeInvestigacionesenPolímerosdeDresden,Alemania.

Recibido el 09-11-2015Aprobado el 13-11-2015

SÍNTESIS DE NUEVOS COPOLÍMEROS EN BLOQUE A PARTIR DE POLIETILENGLICOL Y 2-OXAZOLINAS

JuanC.Rueda*a,MiguelAsmada,MarisolSedanoa,StefanZschocheb,BrigitteVoitb

RESUMENFueron obtenidos nuevos copolímeros en bloque (tipoAB), a partir de la polimerizacióncatiónica por apertura de anillo de losmonómeros 2-ciclopropil- y 2-metoxicarboniletil-2-oxazolina, utilizando el polietilenglicol tosilado como iniciador.En los copolímeros enbloque, el grado de polimerización del segmento de polietilenglicol (PEG) fue siemprede 45 unidades y el de las poli(2-oxazolinas) fue variable, entre 33 y 242 unidades.Loscopolímerosenbloquequecontenían2-metoxicarboniletil-2-oxazolina,fueronsometidosaunahidrólisisdesusgruposésterparaobtenercuantitativamentegruposácidocarboxílicos.Los copolímeros fueron caracterizados estructuralmente mediante resonancia magnéticanucleary tambiénmostraronunatransiciónconformacional(LCST)entre24y48°C,quefuefuncióndelaestructuradelpolímero,desucontenidodeciclopropiloxazolinaydelosgruposácidocarboxílicos.Palabras clave:Copolímeros,poli(etilenglicol),poli(2-oxazolinas).

SYNTHESIS OF NEW BLOCK COPOLYMERS BASED ON POLYETHYLENGLYCOL AND 2-OXAZOLINES

ABSTRACTNewblockcopolymers(typAB)wereobtainedbytheringopeningcationicpolymerizationof2-cyclopropyl-and2-methoxycarbonylethyl-2-oxazoline,usingtosylatedpolyethylenglycolas initiator. In block copolymers, the polymerization grade of polyethylenglycol (PEG)segmentwasalways45unitsandofthepoly(2-oxazolines)segmentwasvariable,between33 to 242 units. The block copolymers, containing 2-methoxycarbonylethyl-2-oxazoline,weresubmittedtoaquantitativehydrólisisofestergroupstoobtaincarboxylicacidunits.Thecopolymerswerecharacterizedstructurallybynuclearmagneticresonancespectroscopyandtheyshowaconformationaltransition(LCST)between24and48°C,whichwasfunctionofthepolymerstructure,ofitscontentofcyclopropyloxazolineandcarboxilicacidgroups.

Keywords:copolymers,poly(ethylenglycol),poly(2-oxazolines).

INTRODUCCIÓNActualmenteunodelosprincipalestemasdeinvestigaciónenlaquímicadelospolímeroses


Juan C. Rueda, Miguel Asmad, Marisol Sedano, Stefan Zschoche, Brigitte Voit300

labúsquedadepolímerosconpropiedadesespecíficasquepuedansolucionardeterminadosproblemas tecnológicos en campos tan diversos como, por ejemplo, la biotecnología, lamedicina, laelectrónica,o laóptica.Es interesante,porejemplo, la síntesisdepolímerosparaseraplicadosenlaelaboracióndenanomateriales,ensistemasdeliberacióncontroladademedicamentosodefertilizantes,enelcontrolreológico,enlaelaboracióndemembranas,películas delgadas, y sensores, entre otros. Los polímeros que presentan una respuesta osensibilidadavariacionesdeparámetrosambientalestalescomo,porejemplo,latemperaturaoelgradodeacidezdelmedio(pH),sondenominadospolímerosinteligentes(smartpolymerseninglés)ysonunainteresantealternativadesolución1-3.Larespuestaosensibilidadtérmicaquetienenciertospolímeros,cuandoestánensoluciónacuosa,seexpresaenformadeunatransiciónconformacional.Aunadeterminadatemperatura(denominadaeninglesLowCriticalSolutionTemperature-LCST),elpolímeropasadeunaestructuraextendida(ehidrofílica)a una estructura globular colapsada (e hidrofóbica). Dentro del grupo de polímeros quepresentanestasensibilidadtérmicaseencuentran,entreotros,lapoli(N-isopropilacrilamida),poli(ciclopropiloxazolina),polietiloxazolina,ysusrespectivoscopolímeros.

Por otro lado, los materiales que presentan una respuesta al pH son polímeros que, porejemplo,contienenensuestructuragruposfuncionalestipoácidocarboxílicosoaminas4,5.

La N-isopropilacrilamida polimeriza vía radicales libres y debido a que en este tipode polimerización ocurren siempre reacciones secundarias, tales como, reacciones determinaciónodetransferenciadecadena,noesposiblecontrolarenformaprecisaelpesomoleculardelospolímerosobtenidosnilafuncionalidaddelosmismos.

Una variante muy interesante a explorar es la síntesis de polímeros con estructuras yfuncionalidades predeterminadas en base amonómeros de 2-oxazolinas aprovechando lapolimerización controlada (polimerización catiónica “viva”) que ocurre con este tipo demonómeros.Detalmaneraqueesposiblecontrolarconprecisióntantoelpesomolecularyladistribucióndelmismoasícomolafuncionalidaddelascadenaspoliméricas6-8.

Elpolietilenglicol(PEG)porsulado,esunpolímerosolubleenagua,barato,biocompatible,yfácilmentemodificablequímicamente9.

Enlapresenteinvestigaciónhemosestudiadolafactibilidaddelasíntesisdecopolímerosenbloque,sensiblesalatemperaturayalpH,apartirdePEGy2-oxazolinas.

PARTE EXPERIMENTALLassustanciasquímicasutilizadasenestainvestigaciónfueronobtenidasdelasfirmasAldrich,FlukayMerckyfueronpurificadasmediantemétodosestándardescritosenlaliteratura4,7,10.Los monómeros 2-ciclopropil-2-oxazolina (ciclopoxa) y 2-metoxicarboniletil-2-oxazolina(esteroxa)fueronsintetizadosmediantelosprocedimientosdescritosenlabibliografía10-14.

Tosilacióndelpolietilenglicol(PEG-Ts):Elpolietilenglicol(PEGdegradodepolimerización



45ydispersión1,5,deFluka)fuetosiladomedianteelsiguienteprocedimiento:6,04g(3mmol)dePEGy1,52g(15mmol)detrietilaminafuerondisueltosen12mldeclorurodemetileno.Aestasoluciónseleadicionó,gotaagota,unasolucióndeclorurodetosilo(1,40g,7,35mmol)en10mLdeclorurodemetilenoyseagitópor12horasa-10°C.Lasoluciónfueconcentradamedianteelevaporadorrotatorioyluegoprecipitadaenéterdietílico.Despuésdelafiltración,elproductofuedisueltoentetrahidrofuranopararemoverlassales.Lafaseorgánicafueevaporadaysecadaenvacío.Rendimiento6,3g(96%).

RMN del PEG: 1H-RMN(enCDCl3)δ:3,4(OCH3);3,5-3,7(OCH2CH2).13C-RMN (en CDCl3) δ:58(OCH3);60-72(OCH2CH2).RMN del PEG-Tosilado(verdiscusiónderesultados)Equipo RMN: Brucker, frecuencias250MHzparaprotóny125MHzparacarbono13.Solventes:cloroformoyaguadeuterados.

Síntesis de los copolímeros en bloque: Procedimientotípico:Enunbalónde50ml,conentrada lateral de nitrógeno, se disolvieron 0,30 g. (1,39x10-4 moles) de polietilenglicoltosilado (PEG-Ts) en 4,0 ml de benzonitrilo. Luego se añadió a esta solución 0,607 gr.(5,46x10-3moles)de2-ciclopropiloxazolina(enotroscasosseañadióla2-metoxicarboniletil-2-oxazolinaolamezcladeambosmonómeros).Secerróelbalóndereacciónbajoatmósferade nitrógeno secó y semantuvo a una temperatura de 55°C por 72 horas, con agitaciónconstante.Transcurridoeste tiempodereacción,sedejóenfriarelbalón lentamentehastala temperaturaambienteyseañadióunasolucióndeKOH(7,9x10-3g,1,4x10-4moles)enmetanolparaterminarlapolimerización.

Se procedió a purificar el polímero obtenido mediante el método de precipitación. Paraesto,enprimerlugar,seeliminólamayorpartedelbenzonitriloporevaporaciónyluegosedisolvióelrestoen10mldecloroformoyseañadiólentamenteestasolucióna120mLdeheptano,bajoagitación.Elpolímeroprecipitóinmediatamente.Sefiltróysesecóelpolímeroobtenidoaunatemperaturade36°C,bajovacío.Sevolvióarepetiresteprocedimientodeprecipitacióndosvecesmás.Lospolímerosfueroncaracterizadosestructuralmentemediantesusespectrosderesonanciamagnéticanuclear.

Ejemplo típico:MSP2: 1H-RMN (en CDCl3) δ: 0,70 (CH2CH2 (ciclopoxa)); 1,60 (CH(ciclopoxa));3,0-3,9(NCH2CH2);3,5-3,7(señalesdelgrupoOCH2CH2delPEGqueestántraslapadasconlasseñalesdeNCH2CH2).

13C-RMN (en CDCl3) δ:8(CH2CH2(ciclopoxa));10(CH(ciclopoxa));43-49(NCH2CH2);70(OCH2CH2delPEG);174(carboniloC=Odelapolioxazolina).

Hidrólisis de los copolímeros en bloque:Ejemplo:sedisolvió1,0g.delpolímeroMSP4,en20ml.deunamezclade10mldeunasolucióndehidróxidodesodio0,1Ny10ml.demetanol.Lamezclafuecalentadaa45°Cdurante7horas,conagitaciónconstante.TerminadoesteperiodosedejóenfriarlamezclahastatemperaturaambienteyseacidificólasoluciónconHCl 0,1N hasta obtener un pH=5,5. Finalmente, elmetanol y parte del agua fueron



eliminados en un evaporador rotatorio. ElNaCl formado en la reacción y disuelto en lasoluciónacuosapoliméricafueeliminadomedianteunamembranadediálisis(Cutoff=1000).Luegoelpolímerofueobtenidoporliofilización.SeobtuvouncopolímerodecolorblancoalqueselodenominóH-MSP4yfuecaracterizadoestructuralmenteporresonanciamagnéticanuclear(RMN).

1H-RMN (en D2O) δ: 0,6 (CH2CH2, (ciclopoxa)); 1,7 (CH, (ciclopoxa)); 2,2-2,6(COCH2CH2CO,(esteroxa));3,0-3,9(NCH2CH2(ciclopoxa+esteroxa));3,5-3,7(OCH2CH2 delPEG).

13C-RMN (en D2O) δ:8(CH2CH2(ciclopoxa));10(CH(ciclopoxa));28,32(COCH2CH2CO,esteroxa);43-49(NCH2CH2(ciclopoxayesteroxa));175-177(señalesdeC=OyCOOHdeciclopoxayesteroxa).

Determinación de la temperatura de transición conformacional (LCST) de los copolímeros en bloque Procedimiento típico: Sedisolvió0,050g.depolímeroH-MSP4en5ml.deaguadestilada,paraconseguirobtenerunaconcentracióndepolímeroal1%enpeso.LuegosefiltrólasoluciónysecolocóéstaenunacubetadelespectrómetroUV/VIS(HeliosGamma,ThermoelectronCorp.).Secolocóunatermocuplaflexibledentrodelacubeta,detalmaneraquesepudieramedirenformadirectayacadainstante,latemperaturadelasoluciónpoliméricacontenidaenlacubetaalmismotiempoquesemedíalatransmitancia.Latemperaturadelacubetafuevariadaconlaayudadeunachaquetadecalentamientoydeunbañotermostatizado.ConelespectrómetroUV/Visseprocedióamedirelporcentajedetransmitancia(%T)versuslatemperatura(T)delasoluciónpoliméricaaunalongituddeondaconstantede550nm.Aliniciodelamedición,abajastemperaturas,cuandolasoluciónpoliméricaestransparente,elporcentajedetransmitanciaesdeaproximadamente100%yamedidaquelatemperaturavaaumentando,elvalordelatransmitanciacomienzaadisminuir,debidoalaprecipitacióndelpolímeroenelagua(fenómenoLCST).Enlosgráficossetomócomovalordelatemperaturadetransiciónconformacional(LCST)elpuntodeinflexióndelacurva.

RESULTADOS Y DISCUSIÓNTosilación del polietilenglicol: El polietilenglicol (PEG) fue modificado mediantela reaccióndel terminalhidroxilodelPEGconel clorurode tosilo enmedioetéreoyenpresenciade trietilamina9 (esquema1). ElPEGusadotuvounpesomolecularde2000ygradodepolimerización45(Fluka)ysoloenunextremotuvoungrupohidroxiloyaqueenelotrotuvoungrupometoxiloinerte.ElPEGtosiladofuecaracterizadovíaRMN(figura1):

1H-RMN (en CDCl3) δ: 3,4 (OCH3); 3,5-3,7 (OCH2CH2); 4,1 (OCH2CH2-Ts); 7,3 y 7,8(protonesaromáticosprovenientesdelgrupotosilo).

13C-RMN (en CDCl3)δ:58(OCH3);60-72(OCH2CH2);127-130(protonesaromáticosdelgrupotosilo).



Enelespectro1H-RMNdelPEG-TssedeterminóqueelfinaldecadenadelPEGfuetosiladocuantitativamente (al100%)porqueal comparar las integrales corregidasde losprotonesaromáticosdelgrupotosiloydelmerodelPEG;éstasestuvieronenlaproporciónteóricade1a45.

Por otro lado, fue demostrado experimentalmente que el PEGes sensible a temperaturasrelativamentealtas,por loqueenlasreaccionesdepolimerizaciónsiemprefueronusadastemperaturasbajas(<56°C)paraevitarladegradacióndelPEG.

Síntesis de los copolímeros en bloqueLa síntesis de los copolímeros en bloque fue llevada a cabomediante la polimerizacióncatiónica por apertura de anillo de las 2-oxazolinas (ciclopoxa, esteroxa) iniciada por elpolietilenglicol tosilado (PEG-Ts). El PEG-Ts funcionó como unmacroiniciador en estapolimerización.Esconocidodelaliteraturaquelosésterestosilosonefectivosiniciadoresdelapolimerizacióndelas2-oxazolinas6,9.

Figura 1. Espectro 1H-RMNdelpolietilenglicoltosiladoencloroformodeuteradoa25°C(verlaasignacióndeseñalesenelesquema1).



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Esquema 1:TosilacióndelPEGysubsecuentepolimerizacióndelas2-oxazolinasmedianteel

PEGtosilado.

Elmecanismodepolimerizaciónpropuestoesel siguiente: losmonómerosesteroxa o

ciclopoxa realizan un ataque nucleofílico al grupo metileno del PEG-Ts que es

adyacentealgrupotosiloyproducendeestaformauncatiónoxazolínicoyelcontraión

tosilato. Este catión oxazolínico es a su vez atacado por una nueva molécula de

CH3O CH2CH2O CH2CH244

CH3O CH2CH2O CH2CH2 OH44

TsCl, Et3N, -10°C

PEG

PEG-Ts

c db´ ea b

CH3OSO2

CH2Cl2

55°C N ON O

CH2CH2 COOCH3

+72 horas

HIDROLISIS

EsteroxaCiclopoxa

(NaOH/H2O/HCl)

CH3O CH2CH2O CH2CH2 OH44

NCH2CH2

C=O

CH2

CH2

COOH

NCH2CH2

C=O

Copolímero en bloque de PEG y 2-Oxazolinas

b f g

h

i

j

k

b´

k

Esquema 1.TosilacióndelPEGysubsecuentepolimerizacióndelas2-oxazolinasmedianteelPEGtosilado.

Hidrólisis

o



Tabla 1.SíntesisdeCopolímerosenBloquemediantelapolimerizaciónde2-ciclopropil-y2-metoxicarboniletil-2-oxazolina,iniciadaporelPEG-Tsa

El mecanismo de polimerización propuesto es el siguiente: los monómeros esteroxa ociclopoxarealizanunataquenucleofílicoalgrupometilenodelPEG-Tsqueesadyacentealgrupotosiloyproducendeestaformauncatiónoxazolínicoyelcontraióntosilato.Estecatiónoxazolínicoesasuvezatacadoporunanuevamoléculademonómero,abriéndoseel anillo produciendo un polímero lineal con un nuevo catión oxazolínico en el final decadena.Esteprocesoserepitemuchasvecesformándoseentoncesunsegmentopoliméricode2-oxazolinaunidoalsegmentodePEG.Finalmente,lascadenascrecientessonterminadasporlareaccióndelcatiónoxazolínicoylosgruposhidroxiloadicionados(KOH).

DeestamaneraseobtuvounapolimerizacióndetipoiónicoformándosecopolímerosenbloquedePEGylas2-oxazolinas(esquema1).LapolimerizaciónfuerealizadaabajatemperaturadebidoaqueelPEGessusceptibledesufrirunadegradaciónaaltastemperaturas;porestosetrabajósiemprea55°Cydebidoaqueaestatemperaturalavelocidaddereacciónesbajasetuvoqueemplearlargostiemposdereacción,de72horas,paraconseguirlapolimerización.Enlatabla1sepresentalascondicionesusadasylosresultadosobtenidos.

Polímerob Esteroxa/PEG-Tsc Ciclopoxa/PEG-Tsd

Teórico Experimental Teórico Experimental

______________________________________________________________________

MSP1 40 33 -- --

MSP2 -- -- 39 35

MSP3 -- -- 260 242

MSP4 12 8 130 120

MSP5 100 90 -- --

______________________________________________________________________

a)Laspolimerizacionesserealizaronenbenzonitrilo(4ml),a55°Cyen72horas(enelcasodeMSP3seusó120horas).Seusóentodosloscasos0,30gdePEG-Ts,degradodepolimerizaciónn=45ydispersión1,5(Fluka).

b)Copolímerosenbloqueelaborados.Cuandoloscopolímerosfueronhidrolizados,paranombrarlossecolocólaletraHdelantedesudenominación.

c)yd)RazonesmolaresEsteroxazolina/PEG-TsyCiclopropiloxazolina/PEG-Tsenelcopolímeroenbloque:teórico=relaciónmolaraliniciodelapolimerización;yexperimental=relaciónmolaralfinaldelapolimerización,determinadavíaanálisiscuantitativodelespectroRMN.

e) Losrendimientosdelapolimerizaciónfueronmayoresal85%.



Loscopolímerosenbloque,queconteníanalmonómeroEsteroxa,sehidrolizaronenmediobásico,encondiciones“suaves”(NaOH0,1N,50°C,7horas)parahidrolizarsóloalosgruposésteresynoalosgruposamida.LoscopolímerosenbloquehidrolizadosynohidrolizadosfueroncaracterizadosvíaRMN.Amododeejemplosemuestraenlafigura2elespectro1HRMNdelcopolímerohidrolizadoH-MSP4.MedianteelRMNsedeterminóquedentrodelaestructuradelcopolímeroexistenlosmerosdeesteroxa,ciclopropoxayPEGysehallóelgradodepolimerizaciónde los segmentosdeesteroxayciclopoxahaciendoelcálculocomparativode las integralesde lasseñalesdeestosmonómeros (f, g, h, i y k)versus laintegraldelaseñaldePEG(b).Paraelcálculo,setomóencuentaqueenlaregiónentre3,0y4,0ppmsetienelasumadelasseñalesb,fyg.

Determinación de la temperatura de transición conformacional (LCST) de los copolímeros en bloqueFueron realizadas determinaciones de la temperatura de transición conformacional (LowCriticalSolutionTemperature-LCST)deloscopolímerosenbloqueensolucionesacuosasparadeterminarsusensibilidadalatemperaturayalpH.EntodosloscopolímeroselgradodepolimerizacióndePEGfueelmismo(n=45)porloquelasvariacionesobservadassedebieronexclusivamentealcontenidorelativodelossegmentosdepoliciclopoxaypoliesteroxa.

Se realizó mediciones turbidimétricas (ploteo del porcentaje de transmitancia versus latemperatura)utilizandoelespectrómetroUV/Visibleaunalongituddeondafijade550nm.

Enlafigura3semuestralascurvasdetransmitanciaversuslatemperaturaparalassolucionesacuosasal1%delasmuestrasMSP2yMSP3,quecontienensóloPEGyciclipropoxa.Se

Figura 2. Espectro 1H-RMNdelcopolímerohidrolizadoH-MSP4enaguadeuterada.Laasignacióndeseñalesserealizósegúnelesquema1.



Figura 3.DeterminacióndeLCSTparalamuestrasMSP2(LCST=42°C)yMSP3(LCST=24°C).

observa enprimer lugarque ambospolímerosmuestranuna caídade la transmitancia enfuncióndelatemperatura,queesdebidaalaprecipitacióndelpolímeroenelagua(fenómenoLCST)porelcolapsointer-eintramoleculardelossegmentostermosensiblesdepoliciclopoxadentrodeloscopolímerosenbloque.

AlcompararlascurvasobtenidasparaestospolímerosseobservaqueelMSP3tieneunLCSTmásbajoqueelMSP2(24vs42°C).EstoeslógicodeesperaryaqueelMSP3tieneunacadenahidrofóbica(policiclopoxa)máslargaqueMSP2(n=242vs35)ydebidoaestamayorhidrofobicidadocurreconestepolímeroenprimerlugarelcolapsoLCSTenformasimilara lo que ocurre con el polímero termosensible poliN-isopropilacrilamida (poliNiPAAm)de diferentes pesos moleculares15. Eventualmente al formarse un núcleo hidrofóbico depolicliclopoxasepodríanformarmicelasoagregadosmolecularesconlacadenahidrofilicadePEGperoestonoocurretalvezporserestacadenarelativamentecorta.

Enlafigura4semuestranlascurvasdeporcentajedetransmitanciaversustemperaturaparaelcopolímeroMSP4hidrolizadoynohidrolizado,H-MSP4yMSP4,respectivamente.Seobserva que el LCST aumenta al hidrolizarse el copolímero. Los grupos carboxilatos desodio generados en la hidrólisis son fuertemente hidrofilicos y provocan un aumento delLCST.Esconocidodelaliteraturaconpolímerossimilares,queelfenómenoLCSTocurreatemperaturasmáselevadasaunmayorgradodehidrofilidaddelpolímero4,5,10.



Figura 4.DeterminacióndeLCSTparalamuestraMSP4antes(LCST=28°C)y

despuésdelahidrólisis(H-MSP4,pH5,5,LCST=42°C).

Enlafigura5seploteaelporcentajedetransmitanciaversuslatemperaturaqueproduceelpolímerohidrolizadoH-MSP4ensoluciónacuosaadiferentesvaloresdepH.SeobservaqueaunpHbajo,como1,ocurreelLCSTamenortemperaturaylacurvaesdrásticamenteverticaloseaelfenómenoacontecesumamenterápido,deformaintensa,yenunmuycortointervalodetemperatura.

Se hipotetiza, en forma similar a sistemas poliméricos similares5,7,14, que al producirse elLCSTaestepH,sepodríanformarpuentesdehidrógenoentrelosgruposácidocarboxílicosylosgruposamidayestounidoalfenómenoLCST(colapsointra-eintermoleculardelasmacromoléculas),haríaquecolapsenrápidamentetodaslasmacromoléculasjuntas.

Porotrolado,aunpHaltocomo,porejemplo,10,5todoslosgruposácidoestányacomogrupos carboxilatos de sodio, los cuales son fuertemente polares, y por esto al colapsarel segmento de policiclopropiloxazolina los grupos polares carboxilatos de sodio y lossegmentos dePEGquedarían todavía parcialmente solvatados por lasmoléculas de aguadebidoasuhidrofilicidadyporestoharíanqueelfenómenoLCSTocurraatemperaturasmáselevadasyconmenorintensidad.

AunpHintermedioocurreunefectointermedioentreestasdossituacionesantesmencionadasyporesoelLCSTtieneunvalorintermedio.LosLCSTparaestepolímeroson28,42y48°CapH=1,5,5y10,5,respectivamente.



Figura 5.DeterminacióndeLCSTdelamuestraH-MSP4(muestraMSP4hidrolizada)adiferentesvaloresdepH.

CONCLUSIONESEsposiblelasíntesisdepolímerossensiblesalatemperaturayalpHmediantelapolimerizacióndelosmonómeros2-ciclopropil-2-oxazolinay2-metoxicarboniletil-2-oxazolinainiciadaporelpolietilenglicoltosilado.Loscopolímerosobtenidosfuerondeltipocopolímeroenbloque.Loscopolímerosenbloquemostraron temperaturasde transiciónconformacional (LCST)quesonfuncióndelaestructuradelpolímero,delcontenidode2-ciclopropil-2-oxazolinaydelosgruposácidocarboxílicosdentrodelpolímero.

Estos nuevos materiales poliméricos podrían encontrar aplicación en los camposbiotecnológico,deliberacióncontroladademedicamentosyeneldelossensoresyactuadores.

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