Revista Acolcur No. 23

• Propuesta para la medición de vertimientos del sector curtidorDocumento soporte y propuesta presentada por la Camara sectorial del cuero de la andi con el apoyo de Acolcur.

Exportacion de pieles y ganado en pie;

TFL Eco Guías Parte II

Normas, recomendaciones y regulaciones en los materiales piel y cuero / Joan Carles Castell

• Propuesta para la medición de vertimientos del sector curtidorDocumento soporte y propuesta presentada por la Camara sectorial del cuero de la andi con el apoyo de Acolcur.

Exportacion de pieles y ganado en pie;

TFL Eco Guías Parte II

Normas, recomendaciones y regulaciones en los materiales piel y cuero / Joan Carles Castell

EditorialGloria Inés Díaz Ibarra 04

¿Qué, quién y porqué? Joan Carles Castell 06

Propuesta para la medición de vertimientos del sector 32

Exportación de pieles y ganado en pie 52

Columnista invitadoIng. Oscar Duque Vanegas 57

TFL Eco Guías Parte II 60

ACOLCUR

PresidentaGloria Inés Díaz Ibarra

Junta directivaGloria Inés Díaz IbarraJuan Manuel Salazar ArangoMauricio Gil FandiñoCarlos Alberto SánchezAlvaro MuñozFabio Armando GómezCarlos Alberto Ricaurte

Comité editorialMauricio Gil FandiñoJuan Manuel Salazar ArangoGloria Inés Díaz Ibarra

Diseño, Diagramación y administración on line Agencia H

CONTENIDO

La dirección de esta publicación no se hace responsable del contenido de los artículos y colabo-raciones que contiene, siendo responsabilidad de sus autores.

Edición Nº 23 / Noviembre de 2011

Estos últimos dos años han sido particulares para todos los sectores industriales en Colombia. Es indiscutible, el efecto que situaciones como la tasa de cambio, el no pago aún prolongado en el exterior de carteras ya atrasadas en exceso, unidas a un cambio en la reforma arancelaria, fenómeno de la niña y modi�caciones en la ley de vertimientos; hacen que el ambiente empresa-rial cambie en una forma tan rápida, que sólo quienes tengan la capacidad de acomodarse a los nuevos para-digmas; podrán salir adelante. La Industria curtidora no es ajena a ésta realidad.

Todos los esfuerzos del gobierno colombiano están enfocados en conseguir nuevos mercados y como consecuencia de ello no prohíbe ni la exportación ni

la importación de bien alguno, y es precisamente allí donde como curtidores hemos encontrado desventajas al no contar con acciones estatales que limiten la salida de pieles saladas. Adicionalmente, el acceso a nuevos mercados como los ofrecidos por los acuerdos comercia-les �rmados con Canadá, la Unión Europea y Estados Unidos, hacen que debamos conocer las normas de acceso que no solo son arancelarias; existen fuertes reglas de consumo que hay que manejar para que no entremos en franca desventaja, estos nuevos mercados no solamente valoran el precio y el diseño, el contenido de sustancias en los productos y el impacto ambiental causado en la elaboración de los mismos son los valores principales.

Por ello, en la capacidad de reinventarnos y acomodar-nos a éstas nuevas condiciones estará la clave del éxito; como dice una frase ubicada en la o�cina de un gran amigo del sector “Insensatez, es continuar haciendo las cosas de la misma manera y esperar resultados distintos”.

Los desafíos son muchos y nos obligan a tener planes para una rápida adaptación. Los retos que se avecinan en todos los sectores industriales son: cumplir en un tiempo máximo posible en tres años con una nueva legislación ambiental; buscar bien sea solos ó de la mano de nues-tros clientes mercados alternativos donde se logren cum-plir los requisitos para competir; ser tan e�cientes y com-petitivos, que logremos dar la batalla con las importacio-nes que llegarán a nuestro mercado; mantener la función social que como generadores de empleo se tiene en la

economía del país.Como sector hemos afrontado el desafío de abrir como gremio los espacios ante el Ministerio de Ambiente Vivienda y Desarrollo Territorial para crear un capítulo especial para curtiembres; donde con metas serías y alcanzables acordes a la particularidad de nuestros e�uentes y entendiendo las diferentes clases de produc-ciones en nuestro gremio, elevando la reputación ambiental de nuestro sector cumpliendo con la ley. Como empresarios, el reto está en tener claro que las normas de juego internacional han cambiado para nues-tro país, y que no sólo cláusulas arancelarias se negocian en acuerdos comerciales; también se negocian cláusulas de cumplimiento ambiental que debe cumplir la totali-dad de un país. Y como técnicos; tenemos el enorme reto articular, aterrizar a nuestra realidad especí�ca todo lo anterior, teniendo productividad y e�ciencia. En lo que se requiera acompañamiento técnico por parte del comité ambiental de ACOLCUR, allí estaremos presentes con la credibilidad que nos da ser miembros IULTCS.

Para ACOLCUR, es una obligación estar disponible y adaptarse para que nuestros asociados saquen como apoyo la mejor información y de primera mano en lo que a curtiembre se re�ere. Por ello, y fundamentados en el gran éxito como herramienta de consulta tiene nuestro vademécum de productos químicos para los técnicos del sector tanto dentro como fuera del país; siendo el único en su categoría, estamos lanzando con el mismo concep-to nuestra revista con ésta que es nuestra primera edición digital, que no sólo es una colaboración amiga-ble con el medio ambiente; el la forma de tener contacto directo no sólo con nuestros asociados, estaremos visibles en el ciberespacio para cualquiera que nos quiera visitar, como viene ocurriendo con el vademécum.

Nos hemos transformado, para que también cuenten con titulo de socios curtiembres y casas químicas que así lo deseen; y como una asociación con carácter gremial podamos tener espacios donde se representen los intereses de la cadena de valor del sector cuero.

Cordialmente,

Gloria Inés Díaz IbarraPresidenta ACOLCUR

PresidentaGloria Inés Díaz Ibarra EDITORIAL

T

¿Qué?, ¿quién? y ¿porqué?¿Qué?, ¿quién? y ¿porqué?

Normas, recomendaciones y regulaciones en

los materiales piel y cuero

REACH:REACH:

Joan Carles CastellAsociación de Investigación de las Industrias de Curtidos y Anexas.

Sigue.

Desde los tiempos en que el hombre habitaba en las cavernas y decidió proteger su cuerpo con las pieles de los animales que cazaba para su alimentación, la industria de curtidos es pionera en el uso de las tecnologías que se han desa-rrollado a lo largo de la historia de la humanidad.

ncluso en la actualidad, cuando hablamos de avances en las ciencias y tecnologías, la

industria de curtidos aparece nueva-mente como innovadora: en biotec-nología, porque la piel crece en los seres vivos; en nanotecnología, porque la piel es un tejido formado por nano�bras; en ciencias medio-ambientales, porqué la piel es un material renovable.Ser pionero signi�ca, también, tomar riesgos y pagar elevados costos: la industria de curtidos nece-sita grandes cantidades de agua, produce residuos y utiliza productos químicos. Si en un principio se producían adelantos signi�cativos en los medios productivos, con el tiempo aparecen problemas y cares-tías que limitan el consumo de agua para su uso industrial, los residuos deben minimizarse y gestionarse de forma segura y algunos productos químicos comúnmente empleados para producir artículos de cuero son cuestionados por sus implicaciones en la salud humana, tanto de los trabajadores de las curtiembres como de los consumidores de productos de cuero, y con el medio ambiente.La industria de curtidos ha sido también pionera en el mundo de la globalización mucho antes de que las nuevas tecnologías de la infor-mación y comunicación llegaran al

desarrollo actual. Desde hace siglos, las pieles se comercializan interna-cionalmente tanto en bruto, como semiprocesadas o en artículos �nales listas para la producción de calzado, vestimenta, marroquinería, tapicería, etc.Por este motivo, se han desarrollado instituciones y asociaciones, algu-nas hoy ya centenarias, que regulan este comercio internacional. Muchas de ellas tienen como objeti-vo proponer parámetros que puedan asegurar la calidad de los artículos comercializados, facilitar a proveedores y clientes un lenguaje común y establecer especi�caciones medibles; normas comunes de análisis químicos y físicos, para que estas medidas sean coherentes, comparables y reproducibles; y límites en el uso de sustancias que puedan causar problemas de salud o contaminación.Este trabajo pretende únicamente resumir el papel de algunas de estas instituciones, directamente relacio-nadas en el sector de curtidos, en el ámbito de los consumidores y admi-nistraciones públicas. Se intenta, también exponer algunos de los parámetros o sustancias limitadas, los motivos de tales restricciones y los requisitos que puedan imponer-se en el comercio de pieles y cueros.

De ninguna forma, pretende ser un documento con aplicaciones legales ni jurídicas ya que, en este caso, sería necesaria la actualización continuada por parte de especialis-tas. Únicamente, se pretende ofrecer un resumen y una referencia técnica y práctica, así como indicar algunas fuentes para realizar consul-tas inevitables ante la complejidad de las regulaciones .

I

Sigue.

“The International Union of Leather Technologists and Chemists Societies –IULTCS- es una Federación mundial de sociedades profesionales de químicos y técnicos del Sector de Curtidos fundada en Londres en 1897. Actual-mente, está constituida por 23 Sociedades Nacionales, 17 miembros y 6 asociadas; lo cual representa un total de 6.500 miembros individuales efectivos.

a IULTCS proporciona el mayor forum para el debate cientí�co y técnico de la Industria de Curti-

dos en el mundo. Sin embargo, uno de sus objetivos más relevantes es la de proteger a la Industria de Curtidos mundial a través de sus Comisiones de Métodos de Ensayos Físicos, Solideces y Análisis Químicos (Comisiones IU), mediante la provisión de paquetes de normas o estándares que son de la máxima importancia como referencia para la fabricación y comercialización de diferentes artículos de cuero: confección, marroqui-nería, calzado, guantería, etc., y su comportamiento durante el uso.Las normas son documentos que contienen prescripcio-nes técnicas y otros criterios precisos para ser usados consistentemente como reglas, directrices, de�niciones de características para asegurar que los materiales, productos y servicios son adecuados para su �nalidad. Sin el trabajo de las Comisiones IU, que desarrollan estas normas o ensayos, la industria de curtidos quedaría desprotegida frente a métodos y ensayos alternativos realizados por fabricantes ajenos al Sector de Curtidos, que podrían imponer estándares que no tiene ninguna relación con las propiedades naturales del material “cuero”; por ejemplo, métodos procedentes de sustratos como textil, plástico, etc.”

Las Comisiones Técnicas comprendidas en la IULTCS son:

• IUC: Métodos para análisis químicos• IUP: Métodos para ensayos físicos• IUF: Métodos de ensayos de solideces

Adicionalmente a estas comisiones para normas de ensayos, se han organizado otras comisiones técnicas:

• IUR: Plataformas globales de I+D para determinar las necesidades tecnológicas comunes y dirigir procesos de innovación que den respuesta a estas demandas. • IUL: Comisión para la comunicación global entre la industria del cuero y los medios de comunicación para responder a eventos que requieran una posición de la industria.

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ASOCIACIÓN COLOMBIA DE QUÍMICOS Y TÉCNICOS DE LA INDUSTRIA DEL CUERO

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1. Normas• IUE: Desarrollo de guías técnicas para la protección del medio ambiente en la industria del cuero.• IUT: Seguimiento al desarrollo y formación de los profe-sionales de industria del cuero.

A través de la Comisiones de ensayos (IUC, IUF y IUP), la IULTCS provee ayuda y protección a la industria del cuero a escala internacional con el desarrollo y publica-ción de métodos de ensayos relevantes, exclusivamente para la producción y uso de pieles y cueros.

La responsabilidad y competencia para la adopción de métodos de ensayo para el comercio internacional se reconoce a la International Organization for Standariza-tion (ISO).

El comité ISO TC-120 es el responsable de la normaliza-ción en la industria de curtidos. Creado en 1966, el responsable actual de este comité, hasta �nal del 2012, es el Dr. Zackria Sait, de la India y la secretaría el Sr. Ethiraj Devendar. Abarcan los temas de:

• Pieles y cueros en bruto, incluido en estado de piquel (Subcomité TC 120/SC-1)• Pieles y cueros curtidos, hasta cuero terminado (Subcomité TC 120/SC-2) y• Productos de Cuero, incluyendo los métodos de ensa-yos de los productos de cuero (Subcomité TC 120/SC-3). Sin embargo, no tiene competencia en el desarrollo de

Sigue.

métodos de análisis sobre el cuero en bruto, semi-procesado o acabado, calzado y equipos y vestimenta de protección.

La International Organization for Standarization (ISO) reconoce la IULTCS como la entidad legitimada para la redacción de normas de ensayo para cueros y pieles curtidas, a excepción de las normas para calzado (ISO / TC 216) y equipos y vestimenta de protección (ISO / TC 94). Por consiguiente los métodos IUC, IUP e IUF están aceptados internacionalmente según los acuerdos del año 1990 y recon�rmados en Ginebra, en el Memoran-dum de Entendimiento, por el Secretario General de la ISO, Alan Bryden y el Presidente de la IULTCS, Jaume Cot el 20 de diciembre del 2005.

IULTCS se reconoce como Cuerpo de Estandarización (Standardising Body), siendo el secretario actual el Dr. Campbell Page de Suiza (o�[email protected]) y, por consi-guiente, como foro único de expertos a nivel internacio-nal. La mayoría de los métodos IU posteriores a 1990 fueron adoptados por ISO como normas internacionales y, desde el 2005 se acordó que ISO es el responsable para la publicación de todos los métodos ISO/IULTCS.

El Comité Europeo de Normalización, CEN, también adoptó la mayoría de los métodos IU / ISO, a través del Comité Técnico CEN/TC289, “Cuero”, con secretaría en la UNI, Ente Nazionale Italiano de Uni�cazione con sede en Milán.


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La misión de CEN es promover voluntariamente la armo-nización técnica de Europa en conjunción con entidades mundiales y sus colaboradores en Europa.

Principios de trabajo CEN

• Abertura y transparencia: todas las partes interesadas participan en el trabajo; la representación está asegura-da primeramente por la entidad normativa nacional que tiene la responsabilidad de enviar delegaciones repre-sentativas al organismo de normalización y a las comi-siones técnicas.

• Consenso: la normalización europea está desarrollada en base a acuerdos voluntarios entre todas las partes interesadas

• Compromiso nacional: adopción formal de las normas europeas decididas por mayoría en la votación de todos los miembros nacionales del CEN y es de obligatoria aplicación para todos ellos.

• Coherencia técnica a nivel nacional y europeo: las normas forman un conjunto que asegura su propia continuidad para el bene�cio de los usuarios, tanto a nivel europeo como nacional, a través de la implementa-ción nacional obligatoria de las normas europeas y sin con�ictos con las normas nacionales.

• Integración correcta con otro trabajo internacional: la normalización es cara y consume tiempo. Siempre que sea posible CEN trabaja con otras entidades europeas y la Organización Internacional de Normalización (ISO).

Los miembros suministran las normas europeas como normas nacionales y borradores de norma. Los miem-bros nacionales son “solamente miembros efectivos” de acuerdo con la ley belga respecto a la que CEN está regis-trada como organización técnica y cientí�ca internacio-nal sin ánimo de lucro. Los miembros son las entidades de normalización nacionales de la EU y países EFTA, la República Checa y Malta.

La CEN/TC289 es la comisión técnica europea que trata de pieles. El objetivo de la CEN/TC289 es la normaliza-ción de la terminología, muestreo, métodos de ensayo, requisitos y características para cualquier uso en el campo del cuero y pieles en bruto, pieles curtidas y acabadas, considerando la piel entera o parte de ella.Actualmente, las comisiones IU y los grupos de trabajo del CEN/TC289 celebran las reuniones técnicas conjun-

1. Normas

tamente para coordinar el desarrollo de los análisis del cuero. Consecuentemente, este trabajo coordinado de la comisiones IU, el CEN/TC289 y la ISO permite que los métodos de análisis desarrollados sean adoptados como estándares internacionales, europeos y de la IULTCS y sustituyen las normas nacionales: BS (Reino Unido), DIN (Alemania), UNE (España), UNI (Italia), NP (Portugal), VESLIC (Suiza), NF (Francia), etc.

Los métodos de análisis realizados por la IULTCS y la ISO conjuntamente desde el año 2005 son publicados por la ISO y están disponibles por medio de las organizaciones de estandarización correspondiente a cada país.

En el anexo I se detalla la lista completa de los métodos o�ciales de la IULTCS con el número de referencia para el método equivalente como Estándar ISO o Norma Europea (EN). Los estándares con números que incluye DIS (Draft International Estándar) o FDIS (Final Draft International Estándar) no han sido todavía aprobados o�cialmente .

Además de los grupos de trabajo WG1, WG2 y WG3, correspondientes a las comisiones IUC, IUP y IUF respec-tivamente, el CEN TC 289 tiene los grupos de trabajo:• WG4: Especificaciones técnicas en el uso del cuero y terminología• WG5: Pieles y cueros en bruto.

En colaboración con la Asociación Americana de Quími-cos del Cuero (ALCA), el comité D-31 de la Asociación Americana para el Ensayo de los Materiales (ASTM) ha elaborado un conjunto muy completo de métodos para el ensayo del cuero y materiales relacionados. Los proce-dimientos utilizados en la mayor parte de estos ensayos presentan diferencias sustanciales con los métodos IULTCS y con los ISO .

La ASTM International es una de las mayores organiza-ciones mundiales para la formulación de normas para materiales, productos, sistemas y servicios. Es conocida por su alta calidad técnica y relevancia en el mercado.

El Comité Técnico del cuero D31 se formó en 1971 y actualmente dispone de 119 normas (Anexo 2). El alcance de los comités de trabajo incluye cuero vegetal, wet-blue, calzado, confección, tapicería, grasas y aceites, análisis químicos, propiedades físicas incluyendo materiales utilizados para producir cuero y su comportamiento para cumplir con los requerimientos adecuados para su utiliza-ción. La estructura del comité técnico de ASTM permite un proceso de votación formal y equilibrado y permite un foro abierto para las necesidades de la industria .

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¿Porqué piquelar si podemos curtir directamente?

Nuevo proceso y tecnología para el curtido de pieles

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Sigue.

La normas de calidad especi�can los ensayos que son importantes para la evaluación del cuero destinado a un uso concreto, y los valores mínimos y máximos que deben alcanzar en esos ensayos para que sean conside-rados cueros de calidad adecuada para el uso a que van destinados.

l establecimiento de normas de calidad es una tarea muy compleja dada la enorme variedad de

curtidos que produce la industria para todo tipo de aplicaciones, con unas solicitudes y demandas muy diferentes.

En general, salvo determinadas excepciones que hacen referencia a materiales dirigidos a artículos con una fabricación y un uso muy concreto, cuyas exigencias se conocen con claridad, son escasas las normas y especi�-caciones o�ciales de calidad en curtidos.

Por este motivo, en el sector es más habitual utilizar directrices y recomendaciones de calidad elaboradas por diversas instituciones. Estas directrices y recomen-daciones son listados de valores de referencia para la calidad mínima de diferentes tipos de curtidos. Son muy útiles como criterios para la cali�cación y la valoración del cuero.

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Entre las instituciones y entidades que han redactado directrices de calidad para curtidos se encuentra la Comisión de Especi�caciones del Grupo Europeo de Institutos de Investigación del Cuero (GERIC).

El GERIC es una red permanente de los Centros Tecnoló-gicos Europeos de la Industria del Cuero (AIICA-España; CTC-Francia; CTIC-Portugal; ELKEDE-Grecia; ICPI-Rumanía, SSIP-Italia; LGR-Alemania), dirigidos por COTANCE en Bruselas, para intercambiar información y mantener el liderazgo en la investigación de la industria de curtidos en Europa.

Con el soporte de la Comisión Europea, ha producido un gran número de herramientas para la mejora de las tecnologías en la industria de curtidos, la capacitación de los recursos humanos, y proporcionar servicios de ensayos y análisis, formación, consultoría y gestionar proyectos de investigación para la curtiembres.

La Asociación de las Industrias del cuero alemana, en acuerdo con las Asociaciones de las Industrias del Calza-do, del Mueble Tapizado y de la Confección en Piel, han redactado unas directrices de calidad, de carácter o�cial, para tapicería, empeine y forro, y de carácter o�cioso para suela, palmilla y confección.

2. Recomendaciones, especificacionesy etiquetas ecológicas

2. Recomendaciones, especificacionesy etiquetas ecológicas

Las directrices alemanas son valores de mínimos de calidad que se utilizan en el mercado alemán como argumento para fundamentar las posibles reclamacio-nes de los usuarios.

El Decreto de Bienes de Consumo en Alemania es, además, una normativa o�cial que regula y, en algu-nos casos, prohíbe el uso de sustancias químicas en artículos de consumo conteniendo cuero. Es de aplicación obligatoria tanto para los bienes produci-dos en Alemania como para los que se comercializan en el país.

Las etiquetas ecológicas, promovidas en su mayor parte por entidades no gubernamentales como asociaciones sectoriales, consorcios de laboratorios e institutos y grandes centros de compra, contienen también especi-�caciones. Las licencias de uso de las etiquetas se conceden a los productos que acreditan el cumplimien-to de los criterios ecológicos propios de esa etiqueta mediante el correspondiente conjunto de ensayos y análisis.

Además de las exigencias relacionadas con los produc-tos químicos, las etiquetas ecológicas pueden incluir otros requisitos. Por ejemplo:

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• Análisis del ciclo de vida

• Sistemas de acabado totalmente en base acuosa

• Acabados pigmentados no tóxicos y exentos de meta-les pesados con altas resistencias

• Reducción de la contaminación en los efluentes durante la fabricación (tratamiento de los efluentes y reducción mínima del 85% de la DQO), cromo trivalente < 5 mg/l.

• Reducción de emisiones de compuestos orgánicos volátiles, VOC ≤ 20-25 g/par.

• Informaciones sobre el consumo de energía

• Uso de envases reciclables. 80% papel, 100% plásticos

• Ausencia de componentes eléctricos o electrónicos Aunque la mayor parte de estas ecoetiquetas tienen un origen no gubernamental, también las hay que están promovidas por organismos públicos o�ciales:

1. Etiqueta Ecológica Europea para el Calzado: 2009/563/CE, decisión de la Comisión noti�cada con el número CE(2009) 5612 de 9-7-2009. Criterios:


Criterio Límite

Pentaclorofenol (PCP) y tetraclorofenol (TCP), así como sus sales y ésteres

0,1 ppm

Arilaminas (lista) 30 ppm

Formaldehido libre 150 ppm

Cromo hexavalente 3 ppm

Cadmio total No detectable

Plomo total No detectable

Arsénico total No detectable

Tratamiento de las aguas residuales El contenido de la DQO se reducirá por lo menos el 85%. Las aguas residuales depuradas contendrán < 5 ppm de Cr(III)

Cloroalcanos C10 – C13 No utilizados por declaración

Colorantes clasificados como cancerígenos, mutagénicos, tóxicos para la reproducción o peligros para el medio ambiente

No utilizados por declaración

Alquilfenoles etoxilados (APE) ni sulfonato de perfluoroctanol (PFOS)


Colorantes sensibilizantes de la piel No utilizados por declaración

Ftalatos clasificados con la frase R No utilizados por declaración

Biocidas incluidos en el Anexo IA de la directiva 98/8/CE


2. Etiqueta SG Prüfzeichen: Concedida por los institutos alemanes TÜV-Rheinland, Institut Fresenius y Prüf- und Forschunginstitut Pirma-sens (PFI).

3. Etiqueta Öko-Tex Standard 100: Concedida por la Internationale Gemeinshaft für Forschung und Prüfung auf dem Gebeit der Textilökolo-gie (Asociación Internacional de Investigación y Ensayo en el campo de la Ecología Textil). Aunque su campo es el

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textil, también se utiliza para prendas de piel.

4. Eco etiqueta LGR:(Prüfzeichen für unweltgerecht hergestellte und schads-to�geprüfte Leder), concedida por el Lederinstitute Gerbershule de Reutlingen. Contiene criterios eco-toxicológicos y, adicionalmente, también tiene en cuenta aspectos relativos a las condiciones de fabricación del cuero.

Los productos y auxiliares químicos utilizados durante el proceso de producción del cuero pueden ser restringi-dos por sus posibles efectos nocivos en:

a salud de humana, a los usuarios de artículos fabri-cados de piel y cuero por contacto permanente.

Pueden estar regulados por directivas de protección a los consumidores, ya sea en general o para determina-dos grupos de riesgo, como el caso de niños.

La salud humana, en los ambientes laborales, regulados por directivas de seguridad e higiene en los puestos de trabajo durante los procesos de fabricación del cuero o de los mismos compuestos químicos en las industrias.

Medio ambiente, no únicamente en los e�uentes y verti-do de los residuos sólidos generados durante el proceso de fabricación, sino también al �nal del ciclo de vida de los artículos fabricados con cuero. También pueden

L

Reglamentaciones y Restricciones

4. Sustancias.

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La sustancias pueden estar presentes en los artículos del cuero por haberse utilizado en el proceso de fabricación, o porqué se encuentren como impurezas, o bien se forman o se contaminan durante los procesos de conser-vación, almacenaje y transporte.

Las Directivas europeas son leyes supranacionales legis-ladas por el Parlamente Europeo, formado por los estados signatarios. Por la legislación europea, los fabri-cantes europeos o los importadores de productos son los responsables legales por los mismos y, por consi-guiente, deberán averiguar la conformidad de las mate-rias primas y componentes a través de análisis o meto-dologías apropiadas, y, entre ellas, un análisis de riesgos donde la cadena de suministro deberá ser monitoreada para garantizar que las sustancias restringidas se encuentran dentro de los límites establecidos. La no conformidad de los productos impedirá la entrada y libre comercialización dentro de la Unión europea.

Las limitaciones no se re�eren únicamente al material piel o cuero sino a los artículos que se fabrican y que pueden tener otras sustancias críticas. La lista puede hacerse interminable, ya que el cuero puede tener muchos usos �nales y las limitaciones no son diferentes únicamente en función de los artículos clásicos (calzado, vestimenta, tapicería de mueble, tapicería automotriz), sino también de los usuarios �nales y puede diferir de unos países a otros. Así, por ejemplo, el calzado de niño

puede tener más restricciones y, en algunos países, se debe remitir, incluso, a las reglamentaciones para jugue-tes mucho más estrictas.

La lista indicada a continuación se basa en el documento elaborado por la Comisión Europeo de Normalización CEN/TC309 WG2, Calzado y aspectos medioambientales, y se re�ere a las sustancias químicas potencialmente presentes en el calzado y sus componentes. Las sustan-cias potencialmente presentes en el componente cuero están subrayadas con un número de categoría y serán comentadas en el capítulo 8.

1. sustancias con probados efectos dañinos para el usua-rio; restringidas por regulación a nivel europeo.

2. sustancias con efectos dañinos para el usuario; restrin-gidas por regulación en algunos países

3. sustancias con impacto medioambiental; restringidas para el uso de etiquetas ecológicas

4. sustancias altamente sospechosas de tener un efecto dañino para el usuario; no limitadas por regulaciones hasta la fecha.

5. sustancias sospechosas de tener un efecto dañino para el usuario; no limitadas por regulaciones hasta la fecha.

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Sustancias Categoría ComentarioAcrilonitrilo Materiales sintéticos

AZO-Arilaminas 1 Cuero, materiales sintéticos, materiales naturales, tintes para textil

AZO-Arilaminas (4-aminoazobenzeno)

Cadmio 1 Cuero terminado, materiales sintéticos y tintes para textil

Carriers cloroorgánicos Materiales sintéticosCromo VI 2

Dimetilformamida (DMF) 4 Cuero terminado y materiales sintéticosDimetilfumarato (DMFu) 1 En todos los componentes, ya que se ha utilizado

como preservativo del zapato terminado.Colorantes dispersos Textil y plásticoRetardantes de llama 1 En todos los componentes

Formaldehído 2 En cuero, y otros materiales plásticos, textil, madera, corcho y celulosa

Metales pesados (total y extraíble) 4 En todos los componentesMetales pesados (total y extraíble)

(As, Cd. Pb)3 En todos los componentes

Metales pesados (calzado niños menores de 36 meses)

2 En todos los componentes

Proteínas de látex extraíbles LátexN-etilfenilamina EVA y látex

Níquel Aleaciones metálicasNitrosaminas Gomas

Nonilfenol y alquilfenol etoxilado 4 Componentes sintéticos y naturalesCompuestos organoestánicos (TBT,

TPT)1 En todos los componentes

Compuestos organoestánicos (MBT, DBT, DOT)

4 En todos los componentes

Orto fenil fenol 5 En cuero y algunos materiales sintéticos y naturales

Sustancias degradadoras de la capa de ozono

Textiles

PAH PlásticosPCP – TeCP – TriCP 2 Cuero, textiles naturales, madera y corcho

Pesticidas 5 Cuero y fibras naturalesPFOS/PFOA 1 Cuero y textiles

Ph 4 Cuero y textilesFtalatos 1 Cuero acabado, materiales sintéticos y fibras

naturalesPCB (Bifenil Policlorinatos) 5 Cuero, materiales sintéticos y fibras naturalesPolocloropreno o neopreno Gomas y adhesivosPPD (parafenilen diamina) 5 Cuero, materiales sintéticos y fibras naturales

PTBF (Paraterciario butil fenol formamida)

Adhesivos

Parafinas coloradas de cadena corta (C-10-C13)

3 Cuero, gomas y textiles

TCMTB 5Tiuram y tiocarbamato Gomas

Monómero cloruro de vinilo 4 Cuero terminado y PVC

1 Cuero, materiales sintéticos, materiales naturales, tintes para textil

Sigue.


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Esta lista emana del Reglamento 1907/2006 (REACH) relativo al registro, la evaluación, la autorización y la restricción de las sustancias y preparados químicos. Al tratarse de una legislación con rango de Reglamento, es de aplicación directa en todos los países miembros de la Unión Europea sin necesidad de transponerse al ordenamiento interno de un Estado Miembro. En el próximo capítulo se resumirán aspectos básicos para la

gestión y aplicación del REACHLa legislación propia de cada país afecta a todo producto comercializado dentro de ese país en cues-tión. Por ejemplo, si se exporta calzado a Alemania, se deberá tener en cuenta la legislación que exista en dicho país y que, además, cuenta en algunos casos con límites incluso más estrictos que los dispuestos por la legislación europea

5. El REACH5. El REACH

Aspectos Básicos

Sigue.

5.1. Antecedentes

Los instrumentos legislativos existentes sobre las sustancias químicas antes del REACH planteaban numerosas di�cultades y no eran su�cientes para garantizar un alto nivel de protección de la salud humana y del medio ambiente y se reconocían fallos normativos en numerosos ámbitos :

• Había un enfoque parcial: La normativa se enfocaba de forma independiente en función de la protección de la salud pública, la higiene y seguridad laboral, el medio ambiente.

• No se daba información completa sobre los riesgos: De las 2.600 sustancias producidas o importadas a Europa, sólo se había caracterizado el riesgo plenamente en el 3% de ellas.

• Faltaba transparencia: el acceso público a la informa-ción relativa a las sustancias era limitada.

• Complejidad normativa: más de 40 directivas y regla-mentos.

• Política de control: sin considerar métodos preventivos.

• Solo podían restringir o prohibirse las sustancias una vez finalizadas las evaluaciones de riesgos mediante un complejo análisis.

• Esta complejidad hacía que los datos facilitados fueran muchas veces incompletos, y el proceso para solicitar más información era muy lento.

• Para la información sólo se pedían datos a fabricantes e importadores, pero no a los usuarios intermedios. Por consiguiente no había un conocimiento preciso del destino final de las sustancias y por consiguiente, a la exposición a los riegos, factor imprescindible para la evaluación

• El proceso era lento y precisaba de numerosos recursos, con una asignación de responsabilidades inadecuada que hacía difícil la realización de ensayos complementa-rios.

• Y finalmente, se planteaban dos regímenes jurídicos diferentes, ya fueran sustancias existentes, EINECS, a las que se exigía poca información, y las nuevas sustancias ELINCS .


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5.2. La Política Europea de Productos Quí-micos y sus instrumentos.

Conforme la Política Europea de Productos Químicos, las sustancias con propiedades peligrosas usadas en productos de consumo están restringidas a partir del año 2012 y prohibidas para cualquier tipo de aplicación en el 2020.

REACH es la Regulación de la Unión Europea (CE 1907/2006) para el Registro, Evaluación, Autorización y Restricción de Sustancias Químicas, y consiste en un sistema único de registro para sustancias nuevas y existentes que son fabricadas o importadas para la Unión Europea. El reglamente establece nuevas obliga-ciones a la industria y define un nuevo enfoque para el control de productos químicos. Las empresas que fabri-can o importan más de una tonelada de una sustancia por año están obligadas a registrar estos productos químicos. Si éste es el caso, es necesario presentar infor-maciones exhaustivas sobre sus propiedades. Estos informes y evidencias, demostrando la utilización segura de las sustancias, deben ser sometidas al proceso de registro de acuerdo con la Agencia Europea de Produc-tos Químicos (ECHA – European Chemical Agency) con sede en Helsinki (Finlandia) http://echa.europa.eu, creada para controlar los aspectos técnicos, científicos y administrativos de REACH.

Las tareas de la ECHA se resumen en:

• Gestionar los procesos de registro, evaluación, restric-ción y autorización, y en algunos casos, ejecutar los aspectos técnicos, científicos y administrativos del Reglamento.

• Proporcionar información sobre sustancias y prepara-dos químicos. Elaborar y gestionar las bases de datos, documentos y guías basados en las tecnologías informá-ticas.

• Velar por la reducción al máximo de los ensayos en animales vertebrados

• Dar soporte científico y técnico a las instituciones euro-peas y a los estados miembros.

• Gestionar el pago de tasas

REACH tiene como misión racionalizar y mejorar el

Sigue.

antiguo marco legal de sustancias químicas para la protección de la salud humana y el medio ambiente de los riesgos que puede suponer su exposición.

REACH copila en un solo reglamento más de 40 directi-vas y reglamentos comunitarios en legislación química y tiene como objetivos:

• Garantizar un alto nivel de protección de la salud humana y del medio ambiente. Fabricantes, importado-res y usuarios intermedios deben asegurar el uso seguro y adecuado de las sustancias en sí solas, contenidas en preparados o artículos y gestionar adecuadamente el riesgo que éstas puedan suponer al medio ambiente y la salud humana.

• Garantizar la libre circulación de sustancias en el merca-do europeo

• Potenciar la innovación y mejorar la competitividad de la industria química europea.

• Fomentar métodos alternativos para evaluar los peligros de las sustancias y promover nuevos métodos de ensayos que no impliquen el uso de animales.

La responsabilidad de garantizar la seguridad de las sustancias y preparados químicos pasa de las autorida-des públicas a la industria.

El cumplimiento e implementación del Reglamento REACH implica para las empresas un gran reto en cuanto a:

• Desarrollo de propuestas alternativas de ensayo y evalua-ción de sustancias

• Fomentar métodos para evaluar riesgos que plantean las sustancias

• Identificación y sustitución de sustancias altamente preocupantes

• Fomentar la competitividad e innovación en el mercado: I+D+I

• Desaparición de sustancias en el mercado y por consi-guiente reformulación y reorientación de procesos y estra-tegias industriales

• Transmisión de la información en la cadena de suministroYa se ha generado mucha información sobre el tema del


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REACH desde que entró en vigor la Directiva Europea sobre sustancias químicas en Junio del 2007 y se toma-rán más de 10 años hasta su total implementación. (Anexo 3 y Anexo 4)

5.3 Agentes de la cadena de suministro

Según el reglamento REACH, las responsabilidades de los agentes de la cadena de suministro pueden variar según los diferentes roles que determina la Directiva:

• Fabricante: Toda persona física o jurídica establecida en la Unión Europea que fabrique una sustancia en el territorio comunitario.

• Importador: Toda persona física o jurídica establecida en la Unión Europea y responsable de la importación de sustancias, preparados o artículos.

• Usuario intermedio: Toda persona física o jurídica establecida en la Unión Europea, distinta del fabricante o importador, que use una sustancia, como tal o en forma de preparado, en el transcurso de sus actividades indus-triales o profesionales.

• Distribuidor: Toda persona física o jurídica establecida en la Unión Europea, que únicamente almacena o comercializa una sustancia, como tal o en forma de preparado, destinada a terceros, sin realizar ningún proceso.

• Usuario final: Consumidor.

5.4 De�niciones:

El REACH define el marco de actuación de los compues-tos químicos que regula según las siguientes definicio-nes:

• Sustancia: Elemento químico y sus compuestos natura-les u obtenidos en un proceso industrial, incluidos los aditivos necesarios para conservar su estabilidad y las impurezas que inevitablemente produzca el proceso, con exclusión de todos los disolventes que puedan sepa-rarse sin afectar a la estabilidad de la sustancia ni modifi-car su composición.

• Preparado: Mezcla o solución de dos o más sustancias.

• Artículo: Objeto que, durante su fabricación, recibe una

forma, super�cie o diseño especiales que determinan su función en mayor medida que su composición química.

En el período de pre-registro obligatorio, cerrado en Diciembre de 2008, se identi�caron cerca de dos millo-nes de sustancias, realizados por un total de 65.655 �rmas, y que corresponden a un total de 143.000 sustan-cias.

La empresas que no hayan realizado los correspondien-tes preregistros ya no pueden continuar produciendo o importando sus productos hasta la total sumisión del dosier de registro.

ECHA ya ha anunciado la lista de las sustancias preregis-tradas y su relación se encuentra disponible en su página de Internet

http://apps.echa.europa.eu/preregistered/pre-registered-sub.aspxn.

Con el cierre de la fase de preregistro, se inició, además, la revisión de productos candidatos a la lista de “Sustan-cias altamente preocupantes” (SVHC, “Substances of Very High Concern”).

Una vez disponible la lista de sustancias preregistrada, se procede a los foros de intercambio de información de sustancias (SIEF – Substance Information Exchange Forums) en el que pueden identi�carse los productores o importadores de cada sustancia.

La participación en el SIEF es obligatoria para las empre-sas que hayan preregistrado o vayan a registrar sustancias en el REACH, y deberá existir un SIEF para cada sustancia preregistrada hasta el primero de Junio del 2018.

Los objetivos del SIEF son:

• Intercambiar información sobre la sustancia

• Armonizar la clasificación y etiquetado

• Punto de partida para completar con las obligaciones de la presentación conjunta de datos

• Detectar de forma colectiva la necesidad de estudios y ensayos

• Decidir si los datos y las informaciones presentados son �ables


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• Repartir los costos.

REACH establece las normas para la participación y gestión de los SIEF.

5.5 Sustancias sujetas a autorización:

Anexo XIV:

Las sustancias altamente preocupantes por sus posibles efectos en la salud humana o en el medio ambiente están sujetas a un proceso de autorización. Los Estados Miembros de la EU y la ECHA están elaborando una lista de sustancias altamente preocupantes (SVHC – Substan-ces Very High Concern) candidatas a formar parte de este anexo XIV de sustancias sujetas a autorización.

Se estima que unas 1500 sustancias podrían integrar esta lista.

El uso de estas sustancias podría quedar de�nitivamente bajo autorización expresa, autorización únicamente para algunos usos determinados en algunos sectores industriales y, en algún caso, prohibidos.

Durante esta evaluación, las sustancias no están prohibi-das ni su aplicación limitada. Los proveedores de artícu-los que contengan sustancias incluidas en esta lista por encima del 0,1% deben informar a los clientes y consu-midores para asegurar el uso seguro del artículo, y a partir del 1º de diciembre el 2011 a la fecha.

Las sustancias candidatas a ser incluidas en el Anexo XIV del REACH, presentan las características siguientes:• Existen evidencia que son carcinógenas, mutágenas o tóxicas al sistema reproductivo. Categorías 1 y 2 según la Directiva Europea 67/548/CEE:

- Categoría 1: Se dispone de elementos suficientes para establecer la existencia de una relación de causa/efecto entre la exposición del hombre a tales sustancias por inhalación, ingestión o penetración cutánea y la apari-ción de cáncer, alteración de la información genética o daños graves, agudos o crónicos e incluso la muerte.

- Categoría 2: Se dispone de suficientes elementos para suponer que la exposición del hombre a tales sustancias por inhalación, ingestión o penetración cutánea, pueden producir cáncer, alteración de la información genética o daños graves, agudos o crónicos e incluso la muerte. Dicha presunción se fundamenta generalmente en:

• Estudios apropiados a largo plazo en animales

• Otro tipo de información pertinente

• Son sustancias persistentes en los organismos y bio-acumulativas.

ECHA ha publicado, hasta el día de hoy, una lista de sustancias candidatas a formar parte del Anexo XIV. Con la actualización a fecha junio 2010, se indican en la siguiente tabla las sustancias que eventualmente podrían encontrarse, potencialmente, en pieles y cueros. Para la identificación de la sustancia se indica su número CAS definido por la Chemical Abstracs Service (CAS), y el número EC

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Las empresas que necesitaran continuar utilizando estos productos químicos deben solicitar su autorización indicando que los riesgos a la exposición de estas sustancias están controlados adecuadamente o tienen unos bene�cios socio-económicos que lo justi�quen. El objetivo de este proceso es dar a la industria el incentivo para sustituir progresivamente estas sustancias con alternativas más seguras y económicamente viables

5.6 Restricciones: Anexo XVII


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Para más seguridad, REACH propone, además, restriccio-nes para la fabricación, comercialización y el uso de determinadas sustancias químicas y preparados y artícu-los peligrosos. Éstas se dan en productos químicos que han demostrado ser dañinos para la salud humana o el medio ambiente.

Todas las Directivas Europeas relacionadas con restric-ción a productos químicos se trans�eren directamente a la regulación REACH y estas restricciones se incluyen en el anexo XVII del REACH.

Nombre de la sustancia

Nº CAS Número EC Base de indentificación como SVHC

Comentario

4,4’Diaminodifenilmetano

101-77-9 202-974-4 Cancerígena, categoría 2 Posibilidad de encontrarse en colorantes azoicos. Ver punto siguiente

Dibutilftalato 84-74-2 201-557-4 Tóxico para la reproducción. Categoría 2

7789-12-0 Cancerígeno. Cat.2

10588-01-9 Mutagénico. Cat. 2Tóxico para la reproducción. Cat. 2

Cloroalcanos C10-C13 (parafinassulfocloradas decadena corta

85535-84-8 287-476-5 (Muy) persistentes y (muy) bioacumulativos

Puede encontrarse presente en algunos aceites de engrase

Bencilbutilftalato 85-68-7 201-622-7 Tóxico para la reproducción. Categoría 2

Diisodibutilftalato 84-69-5 201-553-2 Tóxico para la reproducción. Categoría 2Cancerígeno. Cat.2Tóxico para la reproducción. Cat.1Cancerígeno. Cat.2

Tóxico para la reproducción. Cat.1Cancerígeno. Cat.2

Tóxico para la reproducción. Cat.1

10043-35-3 233-139-2

11113-50-1 234-343-41330-43-4

12179-04-31303-96-4

Cromato sódico 3/11/75 231-889-5 Cancerígeno, cat. 2, mutagénico, cat 2, tóxico para la reproducción, cat. 2

Posible presencia de Cr(VI) en el cuero

Cromato potásico 7789-00-6 232-140-5 Cancerígeno, cat. 2, mutagénico, cat 2, tóxico para la reproducción, cat. 2


Dicromato amónico

5/09/89 232-143-1 Cancerígeno, cat. 2, mutagénico, cat 2, tóxico para la reproducción, cat. 2


Dicromato potásico

7778-50-9 231-906-6 Cancerígeno, cat. 2, mutagénico, cat 2, tóxico para la reproducción, cat. 2


Ácido bórico Tóxico para la reproducción. Cat. 2 Posible en la conservación de pieles en bruto

Tetraborato disódico anhidro

215-540-4 Tóxico para la reproducción. Cat. 2 Posible en la conservación de pieles en bruto

Sulfocromato decromo amarillo(C.I.Pigment Yellow 34)

1344-37-2 215-693-7 Posible utilización como pigmento de acabado

Sulfato molibdatocromato de plomo(C.I. Pigment Red104)

235-759-9 12656-85-8 Posible utilización como pigmento de acabado

Dicromato sódico 234-190-3 Posibilidad de encontrar Cr(VI) en el cuero

Cromato deplomo

7758-97-6 231-846-0 Posible presencia de Cr(VI) en el cuero

Cualquiera de las sustancias incluidas en el Anexo XVII del REACH no debe fabricarse, comercializarse, como tal o en forma de preparado o contenida en artículo a menos que cumpla las condiciones de las respectivas restricciones.

Se incluyen las siguientes sustancias potencialmente presentes en artículos de piel y cuero:

• Compuestos organoestánnicos

• Pentaclorofenol (Nº CAS 87-86-5, Nº EINECS 201-778-6) y sus sales y ésteres:

o No se admitirán en concentración igual o superior a un 0,1 % en masa en las sustancias o preparados comerciali-zados.

• Cadmio, Nº CAS 7440-43-9, Nº EINECS 231-152-8 y sus compuestos:

- queda prohibida la comercialización de los artículos acabados o de los componentes de artículos fabricados a partir de sustancias y preparados coloreados con cadmio, cuando su contenido de cadmio (expresado en Cd metal) sea superior a 0,01 % en peso.

• Alcanos en C10-C13, Cloro (parafinas cloradas de cadena corta) (PCCC) Nº EINECS 287-476-5:

- No se podrán comercializar como sustancias o compo-nentes de otras sustancias o preparados en concentra-ciones superiores al 1 % destinados a utilizarse en el engrasado del cuero.

• Colorantes azoicos

- Los tintes azoicos que, mediante fragmentación reductora de uno o más grupos azoicos, pueden liberar una o más de las aminas aromáticas enumeradas en la tabla del capítulo 8, en concentraciones detectables, o sea, superiores a 30 ppm, en los artículos acabados o en las partes teñidas de los mismos, según los métodos de ensayo enumerados normalizados, no podrán utilizar-se en artículos de cuero que puedan entrar en contacto directo y prolongado con la piel humana tales como prendas de vestir, calzado, guantes, correas de reloj, bolsos, monederos/billeteros, maletines, fundas para sillas, monederos para llevar colgados al cuello, jugue-tes de cuero y juguetes que contengan accesorios de cuero.


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- Los tintes azoicos que figuran en la "Lista de tintes azoicos" no se comercializarán ni utilizarán para teñir artículos de piel como sustancia o ingrediente de prepa-rados con una concentración superior al 0,1 % en masa.

La Comisión revisará las disposiciones relativas a los colorantes azoicos teniendo en cuenta los nuevos cono-cimientos científicos.

• Nonilfenol C6H4(OH)C9H19 y Etoxilatos de nonilfe-nol (C2H4O)nC15H24O

- No se podrán comercializar o usar como sustancias o constituyentes de preparados en concentraciones igua-les o superiores al 0,1 % en masa para el uso en el trata-miento del cuero, excepto en tratamiento sin descarga en las aguas residuales, sistemas con un tratamiento especial en que el agua se somete a un tratamiento previo para eliminar completamente la fracción orgánica antes del tratamiento biológico de las aguas residuales (desengrase de pieles ovinas)

5.7 La industria del cuero internacional y el REACH

Existen infinidad de cuestiones legítimas realizadas por curtidores de todo el mundo sobre cuáles serán las consecuencias del REACH en sus negocios. Todas las cuestiones específicas referentes a la propia regulación, pueden realizarse a través de la página de Internet de la ECHA. Así mismo existe la posibilidad de inscribirse al sistema de nuevas alertas e informaciones enviando su dirección de correo electrónico a [email protected] curtidores pueden, por consiguiente, revisar si los productos químicos utilizados en sus fábricas están incluidos en la lista. Sin embargo, en la práctica, esta consulta se hace complicada ya que normalmente se utilizan preparaciones que incluyen varias sustancias químicas.Aunque el REACH es una regulación europea, indepen-dientemente de la ubicación de la fábrica, ella aplica si los productos químicos, el cuero o los productos finales fabricados se venden en el mercado Europeo. En los países de la Unión Europea, el REACH aplica a todos los participantes de la cadena de suministro independiente-mente de su estatus, fabricantes, importadores, distri-buidores o detallistas. Los efectos recaerán sobre cualquiera que esté involucrado en Europa y afectarán de alguna forma a las partes de la cadena de suministro aunque no se encuentre en Europa debido a la naturale-

za global del negocio del cuero y las curtiembres proveedoras.

La legislación distingue entre las responsabilidades de los fabricantes de productos químicos, los importadores o los distribuidores, y los usuarios de dichos productos. Sobre los primeros recae el cumplimiento de las regula-ciones. La responsabilidad de los usuarios, y entre ellos los curtidores, es la de asegurar que sus proveedores cumplen con las regulaciones del REACH.

REACH tiene algunos asuntos cruciales que hacen nece-saria la autorización o restricción para realizar negocios en Europa. Esto incluye, a menudo, negocios con productores internacionales, marcas y compañías globa-les de distribución al detalle. Estas especi�caciones pueden afectar, incluso a sustancias producidas o impor-tadas en volúmenes por debajo de la tonelada anual que, en principio quedarían exentos del REACH.

Según las regulaciones del REACH, el cuero está conside-rado un “artículo” y el curtidor, como usuario de produc-tos químicos (Downstream User), aunque no tenga responsabilidad directa con el REACH, debe estar infor-mado de sus obligaciones. En particular, debe asegurar-se de que sus proveedores cumplen con la regulación del REACH. La obligación del fabricante es identi�car y analizar sus productos químicos no únicamente por la propia síntesis, sino también por su uso. El curtidor debe asegurarse que el proveedor debe incluir el uso en la curtiembre en su evaluación de seguridad. Pero sobre todo, en determinados casos especiales:

• Cuando un producto químico, de manera intenciona-da, se libera del artículo. El típico caso es la tinta de una pluma, la cual es liberada intencionadamente. No es fácil encontrar ejemplos en los artículos de cuero que contie-nen productos químicos para ser liberados. En el caso de dudas, el curtidor debe consultar con un experto las circunstancias especí�cas.

• Los fabricantes de “artículos” tienen obligaciones legales en lo que concierne al uso de los productos relacionados en la lista de sustancias altamente preocu-pantes (SVHC). El curtidor debe con�rmar si los produc-tos químicos que está utilizando contiene alguno de los componentes incluidos en dicha lista, y si fuera el caso, conocer la cantidad usada y presente en el cuero.

Al �nal, se debe disponer de la información de todas las sustancias utilizadas en una curtiembre, incluyendo la


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gestión de la calidad y los riesgos para con�rmar que se observan todas las regulaciones relacionadas con la seguridad y salud laboral.

Con la implementación del REACH las curtiembres en Europa están obligadas a utilizar únicamente productos químicos considerados y probados para la producción del cuero. Esta información estará incluida en un anexo de las hojas de seguridad (SDS – Safety Data Sheet) que estará disponible en los próximos años.

En teoría, el REACH introduce una discriminación entre los actores que operan en o desde el mercado europeo y los actores que únicamente comercializan entre países fuera de la Comunidad Europea. Sin embargo, el cuero y los artículos de cuero forman parte de los bienes de consumo de mayor valor importados por Europa. Por consiguiente, el comercio global tiene que ser considera-do por la mayor parte de las curtiembres no europeas. Éstas se verán afectadas por el REACH de una forma similar que las curtiembres europeas. Incluso si los curti-dores no venden sus artículos directamente al mercado europeo, es muy probable que el artículo �nal llegue a Europa.

La IULTCS opina que, debido a la estructura globalizada de la industria del cuero y la in�uencia internacional de las marcas detallistas, el cumplimiento con el REACH será una norma voluntaria para cualquier empresa relaciona-da con el cuero y que quiera mantener sus negocios en los mercados internacionales. Las experiencias previas como las limitaciones de los nonilfenoles, el contenido de ciertas aminas de los colorantes, etc. así lo demuestran.

El REACH tendrá muchas consecuencias en los costes de los fabricantes de productos químicos básicos, formula-dores o importadores a corto plazo. Siguiendo la fase de pre-registro, el registro y, particularmente el proceso de evaluación, representará un costo signi�cante para los proveedores de productos químicos que quieran mante-ner sus negocios. Consecuentemente, estarán obligados a incrementar el precio de sus productos, detener la producción o importación, reubicar las plantas de producción o suministrar únicamente al resto del mundo. En teoría, para los usuarios de productos químicos euro-peos signi�ca un incremento en los precios de sus insumos o que éstos ya no estarán disponibles en el mercado europeo.

En general, la industria química, y especialmente la industria de especialidades químicas para las curtiem-

bres, está ligada a empresas europeas. Los costos del REACH para los productos básicos se distribuirán entre las diferentes industrias y empresas con productos químicos comunes y trabajarán juntas para reducir los costos en el cumplimiento de la Directiva. Las empresas químicas normalmente aplican los costos del cumpli-miento de las regulaciones como gastos �jos o de estructura, y por consiguiente, el precio de los productos estará aplicado de forma global sin distinguir si serán consumidos únicamente en Europa.

En estos momentos de la implementación de la Directiva del REACH, no es posible predecir qué productos debe-rán ser eliminados por parte de los suministradores, aunque la gran mayoría de los consumidos por las curtiembres han sido pre-registrados y por consiguien-te, todavía permanecerán en el mercado. A medida que progresen las regulaciones, los proveedores noti�carán a sus clientes las sustancias que serán eliminadas aunque, muy posiblemente, en la mayoría de los casos, estudiarán y propondrán las alternativas posibles de sustitución.

La lista actualizada SVHC de productos altamente preocu-pantes está disponible en la página de Internet de la Agen-cia Europea de productos químicos (ECHA). Los curtidores deben comprobar con sus proveedores si los compuestos químicos suministrados y utilizados en sus procesos de fabricación están incluidos en la lista SVHC. En este caso, si el contenido del compuesto implicado en el cuero es supe-rior al 0,1% (1 g/Kg), el curtidor tiene unas obligaciones adicionales con relación al producto y debe noti�carlo a sus clientes. Las obligaciones en relación al SVHC pueden consultarse en la:http://echa.europa.eu/chem_data/candidate_list_en.asp.

Es bastante improbable que las curtientes utilicen productos químicos altamente preocupantes ya que estos se restringen rápidamente y, en tal caso, se propo-nen alternativas de forma inmediata.A nivel de IULTCS se dan algunas recomendaciones para las curtiembres que opera desde o para el mercado europeo:

1. Asegurar que todos los productos químicos utilizados están registrados: Los curtidores deben obtener una veri�cación escrita de sus proveedores de productos químicos que todas las sustancias presentes en sus formulaciones han sido pre-registradas. Normalmente, las curtiembres disponen de una base de datos de todos los productos químicos que utilizan, dentro de las


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normativas de gestión de la calidad y riesgos, o para cumplir con las regulaciones en materia de Salud y Segu-ridad Laboral. Sin embargo, algunas formulaciones no indican todos los componentes, por ello, el proveedor debe con�rmar por escrito que los productos empleados en sus formulaciones están pre-registrados.

2. Con�rmar que los productos químicos utilizados no contienen sustancias altamente preocupantes. Compro-bar con el proveedor y con�rmar por escrito que los productos no contienen componentes relacionados en la lista SVHC. En caso contrario, es aconsejable consultar con el proveedor y con un experto en REACH.

3. Asegurar que todos los usos �nales de productos químicos están de�nidos. Durante la implementación de REACH será necesario declarar todos los usos �nales y utilización de las sustancias químicas en la industria del cuero. Es importante que el curtidor se asegure que el proveedor entiende e incluye todos los usos intenciona-dos de los productos para la evaluación correcta de todos los riesgos de uso durante la evaluación de las sustancias por las autoridades del REACH. Esto es nece-sario para disponer de una clasi�cación correcta y apro-piada para las aprobaciones de usos �nales.

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Las especi�caciones de los productores internaciona-les, marcas de distribución internacionales u otras asociaciones son a menudo más restrictivas con respec-to a sustancias químicas indeseables en sus artículos que muchas de las regulaciones nacionales como el REACH y están in�uyendo cada vez más en los consumi-dores que, por este motivo,

es dan más valor y reconocimiento. Son conscien-tes que deben cumplir con estándares muy suscep-

tibles para la opinión pública, como llevar prácticas de responsabilidad con el medio ambiente y asegurar su cumplimiento en toda la cadena de suministro, desde los proveedores de los materiales, los fabricantes de los artículos y los propios distribuidores. Esta responsabili-dad debe hacerse visible no como una herramienta de marketing únicamente, sino para asegurar la con�anza de toda la sociedad y hacerse lugar en un mercado muy competido.Para las marcas que utilizan la piel y el cuero en sus artículos, los curtidores no dejan de ser motivo de inquietud si sus procesos no están su�cientemente

controlados. A pesar de que muchas marcas y cadenas de distribución realizan auditorías, son muy pocas las que, de forma rutinaria, inspeccionan el impacto medio-ambiental de las curtiembres porque esta tarea solo la pueden realizar especialistas debido a la complejidad de la tecnología química y los riesgos potenciales involucra-dos.El Environment Task Force de la Asociación Americana de la Industria del Calzado y la Confección (AAFA - Ame-rican Apparel & Foorwear Association) ha creado la Apparel & Footwear International RSL Management Working Group, (AFIRM) para proveer a la industria del calzado y confección información relativa a las regula-ciones y leyes que restringen o prohíben algunos productos químicos y sustancias para textiles domésti-cos, confección y productos de calzado en todo el mundo. Para ello se han listado las sustancias restringi-das (RSL – Restricted Substances List) como herramienta práctica de ayuda a las compañías textiles, confección, calzado y sus proveedores, para cumplir con sus respon-sabilidades medioambientales a lo largo de la cadena de suministro .

L

y lista de sustancias restringidas (RSL)

6. Grupo de trabajo del cuero (LWG) 6. Grupo de trabajo del cuero (LWG)

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Como instrumento dinámico y práctico para la actualiza-ción de la RSL, en Abril del 2005, se fundó el Grupo de Trabajo del Cuero (LWG – Leather Working Group) para crear un protocolo preciso de promoción y valoración del cumplimiento de prácticas de negocios sostenibles y apropiados para el medio ambiente en la industria de curtidos.

El grupo se propone exigir las mejoras necesarias en la industria de curtidos alineadas con las prioridades medioambientales, dando visibilidad a las mejores prác-ticas y proporcionando guías de mejora continua.

Su objetivo es trabajar con transparencia involucrando a los curtidores, las marcas, los distribuidores y otras representaciones relevantes de la cadena de suministro con las aportaciones de centros de excelencia de la industria de curtidos y la utilización de otros colectivos desde ONG, instituciones académicas y otras organiza-ciones interesadas.

Este grupo está formado por representantes de marcas globales que solicitan a sus proveedores de pieles y cueros a participar en un foro de discusión e invertir en el desarrollo del proceso a través de contribuciones �nan-cieras y atendiendo a las reuniones.

El protocolo de auditoría y los mecanismos de reporte se están desarrollando y precisando durante las fases iniciales del proyecto entre las marcas, los curtidores y los proveedores.

Se espera que el proyecto aporte bene�cios para:

• Las marcas:

- Acceso inmediato a un sistema de auditoría medioam-biental que ha sido desarrollado por un centro de exce-lencia reconocido internacionalmente por la industria de curtidos en cooperación con algunas de las marcas de mayor reputación y sus proveedores- Reducción de personal y costos para poder realizar auditorías medioambientales- Evaluación en profundidad y medida de los procesos técnicos y medioambientales de los curtidores y la posibilidad de de�nir mejoras- Un mecanismo que soporta la promoción de la mejora continuada en la actuación medioambiental• Para los curtidores:- Reducción de requerimientos de personal para gestio-nar y supervisar las auditorías medioambientales

- Representación y participación de los curtidores duran-te el proceso- Reducción de costes si cada marca realizar una audito-ría por separado- Auditorías realizadas por expertos en la industria y, por consiguiente, expectaciones y medidas más realistas.- Un mecanismo que apoya la promoción de la mejora continuada en el comportamiento medioambiental.

La implementación del proyecto corre a cargo del BLC Leather Technological Centre que facilita al LWG la implementación, revisión y monitoreo del protocolo de auditoría medioambiental.

Para los años 2010/2011 el objetivo del grupo es crear y revisar este protocolo de auditoría, proporcionar datos del mercado, promover y diseminar el sistema, monito-rear el progreso del proyecto y su e�cacia.

El grupo está formado por empresas de las diferentes áreas de la cadena de suministro, incluyendo las marcas más importantes de calzado, curtidores, expertos técnicos y otros representantes industriales. Además se cuenta con la participación de Organizaciones no Gubernamentales, como la WWLF (World Wild Life Fund de los EEUU) e institu-ciones académicas.

El BLC Technology Center Ltd facilita los servicios y las apor-taciones técnicas relacionadas con el medio ambiente durante la duración del proyecto. También ofrece la comu-nicación entre los miembros del fórum, organización de reuniones, recopilación de la información, redacción del protocolo, presentación de los resultados, auditorías bajo contrato y la preparación de los informes de las auditorías y los mecanismos de evaluación. Las auditorías se realizan a los curtidores cada 12 meses, con un costo para el curtidor de unos 4.000 USD más los gastos de desplazamiento y manutención de los auditores.

El LWG se encuentra ya en su quito año de operación y está considerado como uno de los mejores programas pro-activos iniciados en la industria. Equilibra las necesida-des de la cadena de suministro y los usuarios �nales y crea un foro positivo de discusión sobre las mejoras y la direc-ción del sector de la manufactura del cuero. En cinco años ha desarrollado e implementado un protocolo de prácticas medioambientales que audita el 20% de la cadena de suministro de la industria del calzado que equivale a 2.000 millones de pies cuadrados de cuero, cerca del 10% de la producción global. Actualmente cuenta con 140 compa-ñías asociadas de 19 países participando en el programa.

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El objetivo de la Directiva Europea 96/61/CE “Preven-ción y Control Integrados de la Contaminación” (IPPC – Integrated Pollution Prevention and Control) es el de mejorar la gestión y el control de procesos industriales para conseguir un alto nivel de protección ambiental.

l artículo 3 de la Directiva establece que una de las herramientas fundamentales para conseguir el

objetivo citado es la aplicación de medidas adecuadas para evitar la contaminación., principalmente a través de las Mejores Técnicas Disponibles (MTDs), (BAT, Best Avai-lable Techniques).

En el artículo 2(11) se de�nen las BATs como “la fase más e�caz y avanzada de desarrollo de las actividades y de sus modalidades de exploración, que demuestren la capacidad práctica de determinadas técnicas para cons-truir, en principio, la base de los valores límite de emisión destinados a evitar o, cuando ello no sea practicable, reducir en general la emisiones y el impacto en el conjunto del medio ambiente.

En el mes de febrero del año 2003, el International Exchan-ge Forum (IEF) aprobó el documento de referencia (BREF:BatREFerence), sobre las mejores técnicas disponi-bles aplicables a la industria de curtidos. Debido a la gran variedad de procesos que aplican las tenerías y de las carac-terísticas que presentan las materias primas y los productos que deben obtenerse, es muy difícil establecer cuantitati-vamente los consumos y emisiones del proceso de curtición, y por esto, las mejores técnicas disponibles en el sector de curtidos se focalizan en los siguientes aspectos:

1. Integración en los procesos: consiste en la optimiza-ción o sustitución de algunas etapas para conseguir reducir la carga contaminante de las aguas residuales, el consumo de agua o lo generación de residuos.

2. Sustitución de productos químicos: consiste en utilizar productos químicos menos contaminantes perjudiciales

para el medio ambiente o las personas.

3. Gestión y tratamiento del agua: consiste en tomar medidas adecuadas para disminuir el consumo de agua y/o reciclar las aguas de proceso cuando sea posible.

4. Gestión y tratamiento de residuos: consiste en preve-nir, reducir, reutilizar o valorizar los residuos que se general en el proceso de curtición

5. Otros aspectos: administración y gestión adecuada de la empresa, compromiso de la Dirección de la empresa y dedicación de recursos necesarios para llevar a cabo las acciones ambientales, prevención de la formación de olores.

6. Energía: control de consumo energético de electrici-dad, calor (vapor y calefacción) y aire a presión. Registro de la energía consumida e informes de rendimiento energético.

7. Desmantelamiento de la planta: medidas de preven-ción del impacto ambiental para cuando la curtiembre ya no se encuentre en funcionamiento, a �n de facilitar su restauración y uso posterior del terreno. Incluye el desmantelamiento de edi�cios, equipos, maquinaria y residuos de su lugar de ocupación, así como prevenir la contaminación de las aguas, suelo y aire.

Las técnicas que actualmente están en fase de desarrollo y se cree que en un futuro pueden ser bene�ciosas para las industrias del sector de curtidos son las siguientes :

• Etapa de conservación:

- Conservación a bajas temperaturas

• Etapa pelambre y calero:

- Sustitución del sulfuro por aminas o enzimas

y Control Integrados de la Contaminación (IPPC)

E

29


• Etapa de desengrase:

- Aplicación de fluidos supercríticos CO2

• Etapa de curtición:

- Proceso “thru-blu” para conseguir un mayor agota-miento del cromo- Curtición orgánica con resinas poliméricas

• Etapa de acabado:

- Acabado libre de disolventes- Acabado electrostático

• Aplicación de técnicas de membranas en varias etapas del proceso, principalmente recuperación y tratamiento de efluentes.

• Utilización de enzimas en varias etapas: pelambre, rendido y desengrase.

También se describen los métodos para determinar los contaminantes más habituales en los efluentes de la industria de curtidos (aguas residuales, residuos y emisiones a la atmósfera). Para cada caso se describe la toma de muestras, su conservación y los procedimientos de análisis.

En las siguientes páginas se citan una serie de produc-tos químicos, conocidos por sus aplicaciones en la industria del cuero y que están sujetos a restricciones o prohibiciones por diferentes legislaciones o regulados por directivas y que requieren determinados registros y autorizaciones en incluidos, también, en la RSL.

Aceite de ballena o espermaceti

Por el Reglamento 1997/338/CE y posteriores modifica-ciones, en Europa queda prohibida la compra, oferta de compra, adquisición y exposición al público con fines comerciales, la utilización y la venta y el transporte o la tenencia para su venta.

Cloroalcanos, C10-C13, (para�nas cloradas de cadena corta) (PCCC), Nº CE 287-476-5, Nº CAS 85535-84-8

Los cloroalcanos (C10-13) son una mezcla compleja de hidrocarburos que tienen entre 10 a 13 átomos de carbono, en los que su peso molecular está compuesto por un 50-70% de cloro. Pueden utilizarse en engrases de curtición.

Una exposición prolongada a estas sustancias puede

originar efectos adversos en órganos vitales como el riñón, el hígado y la glándula de tiroides. Existen eviden-cias claras de que pueden generar cáncer en el ser humano.

Los cloroalcanos de cadena corta (C10-13) no son fácilmente biodegradables y son bioacumulativos, por lo que permanecen durante mucho tiempo en el ambiente, llegando a afectar a la fauna y flora del lugar. También se han detectado en el medio marino y en los sedimentos de áreas industriales, siendo unos compuestos extrema-damente tóxicos para los organismos acuáticos.

Están regulados por el Reglamento 2009/552/CEE, anexo XVII del REACH; no se comercializarán ni utiliza-rán como sustancias o componentes de otras sustan-cias o en mezclas en concentraciones superiores al 1 % en peso (10000 mg/kg), cuando la sustancia o la mezcla esté destinada a utilizarse en el engrasado del cuero.

Actualmente se encuentra en preparación una norma de análisis para la determinación de hidrocarbonos clorados en el cuero.

IUC 30 (draft in preparation)

Determination of chlorinated hydrocarbons in leather

ISO/NP 13382 (draft in preparation)

prEN ISO/NP 13382 (draft in preparation)

8. Sustancias restringidas potencialmente presentes en el cuero.

30


Colorantes azoicosEl colorante azoico es el tipo de colorante más empleado para teñir tanto en la industria textil como en las curtiembres. Se estima que entre el 90-95% de los cueros producidos en todo el mundo se tiñen con colorantes azoicos.

Los colorantes azoicos se caracterizan por la presencia de un o más grupos amino – N = N – ligados a sistemas aromáticos y, en ciertas condiciones, pueden reducirse y liberar una o más aminas aromáticas.Por ejemplo la bencidina:

Los colorantes azoicos que liberen alguna de las 22 aminas de la tabla siguiente, no podrán comercializarse ni utilizarse en artículos textiles ni en artículos de cuero que puedan entrar en contacto directo y prolongado con la piel o la cavidad bucal.

Sustancia Nº CAS Nº Clasificación Nº CEbifenil-4-amina/4-aminobifeniloxenilamina

92-67-1 612-072-00-6 202-177-1

bencidina 92-87-5 612-042-00-2 202-199-14-cloro-o-toluidina 95-69-2 - 202-441-62-naphthylamine 91-59-8 612-022-00-3 202-080-4

202-591-25-nitro-o-toluidina 99-55-8 - 202-765-84-cloroanilina 106-47-8 612-137-00-9 203-401-04-metoxi-m-fenilenodiamina 615-05-4 - 210-406-14,4'-metilenodianilina/4-4'-diaminodifenilmetano 101-77-9 612-051-00-1 202-974-43,3'-diclorobencidina/ 3,3'-diclorobifenil-4,4'ilenodiamina3,3'-dimetoxibencidina/ o-dianisidina 119-90-4 612-036-00-X 204-355-43,3'-dimetilbencidina/ 4,4'-bi-o-toluidina 119-93-7 612-041-00-7 204-358-04,4'-metilenodi-o-toluidina 838-88-0 612-085-00-7 212-658-86-metoxi-m-toluidinap-cresidina 120-71-8 - 204-419-14,4'-metileno-bis-(2-cloroanilina)/ 2,2'-dicloro-4,4'-metileno-dianilina 4,4'-oxidianilina 101-80-4 202-977-04,4'-tiodianilina 139-65-1 205-370-9o-toluidina/ 2-aminotolueno 95-53-4 612-091-00-X 202-429-04-metil-m-fenilenodiamina 95-80-7 612-099-00-3 202-453-12,4,5-trimetilanilina 137-17-7 205-282-0o-anisidina/ 2-metoxianilina 90-04-0 612-035-00-4 201-963-14-aminoazobenceno 60-09-3 611-008-00-4 200-453-6

101-14-4 612-078-00-9 202-918-9

o-aminoazotolueno/4-amino-2',3-dimetilazobenceno/ 4-o-tolilazo-o-toluidina 97-56-3 611-006-00-3

91-94-1 612-068-00-4 202-109-0


32

ado de cueros; participa con el 0.29% en el PIB industrial y 0.30% en el PIB total de la producción.

Colombia cuenta con la fortaleza para desarrollar esta industria pues cuenta con la materia prima básica ocupando aproximadamente la posición núme-ro 10 en el tamaño del hato ganadero participando con el 2% a escala mun-dial.

El sector curtidor Colombiano abas-tece el mercado nacional, suminist-rando la materia prima para la indus-tria de calzado y marroquinería, pero adicionalmente genera una serie de subproductos, de igual importancia,

A continuación presentamos la pro-puesta presentada al Ministerio del Medio Ambiente Vivienda y Desar-rollo Territorial, cuyo objetivo final busca la creación de un capitulo exclusivo para la medición de los valores de vertimiento del sector curtidor. Posterior al análisis de éste documento por parte del Ministerio, debemos esperar la salida a consulta de la ley que contiene los parámetros y sus valores a controlar; sólo queda esperar que si existen pequeños pun-tos a acordar, se logre hacer de forma conciliatoria con el Ministerio para el documento final.

Tabla de ContenidoIntroducciónI.- Sector Curtiembre en Colombia• Características de la industriaII.- Cómo se Transforma la Piel en Cuero Proceso Productivo del Cuero• Características de los Efluentes por Proceso• Balances de masa de sustancias de interésIII.- Las Tecnologías Limpias que se Aplican en Curtiembres y su Impacto en los parámetros me-didos en el efluente • Ahorro de agua y las unidades de medida• Predescarne• Recuperación de pelo• Recuperación de baño de piquel – Precipitación-Recuperación de cromo• Reemplazo de Químicos desde Remojo – Te-ñidoIV. Propuesta Armónica de valores que se pueden alcanzar en un primario y en un secundario bajo las condiciones de operación en ColombiaV. Referencias Bibliográficas

El cuero es un subproducto de la in-dustria cárnica, el primer eslabón de la cadena de abastecimiento está vincu-lado a la ganadería y las economías ru-rales. La industria del cuero tiene altos coeficientes de mano de obra, y es por ende una importante fuente de em-pleo; razón por la cual Los países del sudeste asiático y otros en desarrollo han mostrado interés en este tipo de producción debido a que provee alta generación de divisas, gran utilización de mano de obra y es movilizador de una amplia gama de industrias abas-tecedoras.

El cuero y los productos derivados se cuentan entre los bienes de mayor circulación y de uso más universal. Se estima que el valor de su comercio anual corresponde a: 1,5 veces el val-or del comercio de la carne; Más de cinco veces el del café, y Más de ocho veces el del arroz. La facturación se es-tima en más de US$ 50.000 millones al año y según los analistas, el mercado dista mucho de haberse saturado. Es posible que en la próxima década la demanda de materias primas y pro-ductos acabados supere a la oferta.

Se caracteriza por ser una industria intensiva en mano de obra, que requi-ere grandes inversiones en capital y con tendencia exportadora, con una balanza comercial superávitaria. La ac-tividad se clasifica dentro del CIUU3 con el código 191 - Curtido y prepar-

PROPUESTA PARA LA MEDICIÓNDE VERTIMIENTOS DEL SECTOR CURTIDORDocumento soporte y propuesta presentada por la camara sectorial del cuero de la andi con el apoyo del comité ambiental de Acolcur.

I. Sector Curtidor en Colombia

HATO GANADERO EN EL MUNDO2004

Posición 123456789

1011

TOTAL

PaísBrasilIndiaEEUUChina

ArgentinaSudan

EthiopiaMéxico

AustraliaColombia

Russia

SubtotalOtros

Cabezas192.000.000185.500.000131.661.672106.390.00050.150.00038.325.00035.500.00030.800.00026.420.00025.250.00024.752.800

846.749.472506.049.111

1.352.798.583

Particip.14.2%13.7%9.7%7.9%

3.72.82.62.32.01.91.8

62.6%37.4%100%

Fuente: FAO, Cálculos ANDI


33

200931.464.563

123.614.57534.221.68528.878.39226.581.93785.125.93913.936.038

343.823.129

200824.625.307

378.109.41368.088.98422.955.56880.360.652

140.325.32710.420.634

724.885.615

200722.921.003

235.018.42575.971.20120.538.697

134.860.16826.441.664

9.068.464524.819.623

como gelatinas, cápsulas farmacéutica, jabones, velas, juguetes caninos y aglomerados de cuero (provenientes de sus residuos productivos como la carnaza, el ripio y el cebo) destinados en su gran mayoría al mercado externo, generando un volumen importante de divisas y puestos de trabajo.

II.- Cómo se Transforma la Piel en CueroSi bien la curtición es la primera industria creada por el hombre cuyos comienzos datan de la antigüedad, sus principios distan mucho de ser un proceso artesanal y empírico. La transformación exitosa de la piel en cuero, requiere de gran control de las operaciones individuales y el uso de reacciones bioquímicas y químicas las cuales han sufrido y seguirán teniendo grandes transformaciones promovidas por la adaptación de nuevas tecnologías más amigables al medio ambiente. El proceso de las pieles también genera otros subproduc-tos, usados en otros sectores industriales como mascotas, comida de animales, químicos finos incluida cosmética y fotografía, acondicionadores de suelos y fertilizantes.

2.1. Proceso Productivo del Cuero

La piel es un subproducto de la industria cárnica que pertenece a una cadena compleja que involucra a otros sec-tores industriales:

Buena parte de la carga contaminante que aportan las curt-iembres Colombianas en el efluente, es el resultado de las prácticas realizadas por los sectores productivos que le an-teceden a la llegada de las pieles.

En los países desarrollados estas prácticas son diferentes ya que el ganado antes del beneficio, es previamente bañado y reposado, lo que garantiza una remoción de contaminantes de la superficie de la piel y un óptimo desangrado, conduc-iendo a una mejor calidad de la carne y de la piel.

Una vez la piel ha sido retirada en el proceso del desuello, pasa al proceso de remoción mecánica de los cebos y car-nosidades que aún continúan adheridos, los cuales son procesados y vendidos como subproductos a la industria del jabón y la fabricación de harinas y concentrados para la alimentación de animales. Luego, la piel es conducida en el menor tiempo posible a los sistemas de conservación, como son: refrigeración o conservación temporal con el uso de biocidas, que dependiendo de la técnica aplicada brin-dan desde días hasta semanas de conservación.

Con estas condiciones óptimas de operación en los países desarrollados, las curtiembres allí se benefician ambiental-mente.

El baño previo, permite un mejor sangrado y elimina suc-iedades. Esta operación reduce carga en parámetros como DQO, DBO y Nitrógeno total. La remoción de carnosidades y sebos logradas con el pre-descarne, permite reducir la car-ga en parámetros como grasas y aceites. (Ver capitulo III)

Los métodos alternos de conservación sin el uso de sales per-miten reducir carga en parámetros como son cloruros, sulfa-tos, Sólidos disueltos totales y valores de Conductividad.

Teniendo claro el impacto que genera de forma directa en los efluentes de las curtiembres, la ausencia de buenas prác-ticas en la primera parte de la cadena productiva en países del tercer mundo; y como consecuencia de la ausencia de sistemas de conservación diferentes a la conservación con sal marina; nuestra industria encuentra imposible cumplir con ciertos parámetros propuestos, ya que no existen tec-nologías probadas hasta el momento, que logren cumplir las metas de ciertos parámetros que se discutirán en capítu-los más adelante. Plantas de tratamiento de aguas de curtiembre de zonas reconocidas en el mundo como Igualada (España), Ponte a Egola – Santa Croce (Italia). Entre otros; además de contar

DescripciónGelatinaCuerosMarroquineríaJuguetes caninosCalzadoPartes para calzadoCápsulas para medicamentosTOTALES

Fuente: DANE; Cálculos Cámara Sectorial del Cuero - ANDi

Exportaciones de la cadena productiva del cueroDolares

Gráfico 2.1


34

con una materia prima que en su mayoría posee excelente manejo al usar las Mejores Técnicas Disponibles MTD desde el beneficio de la piel, les permiten mezclar entre 30-85% sus efluentes con aguas urbanas como única for-ma de alcanzar ciertos valores que exigen las leyes en sus respectivas localidades.(1)

La transformación de la piel en cuero, efectúa descargas intermitentes de agua en sus diferentes etapas de proceso de tal forma que una curtiembre que realiza todo el pro-ceso productivo (desde piel salada hasta cuero terminado) emplea un tiempo no menor a 16 horas productivas di-arias con descargas de diferentes características en com-posición y pH dependiendo del proceso que esté desar-rollándose.

El diagrama de proceso que más representa a una curtiem-bre que realice todo el ciclo desde remojo hasta acabado, está ilustrado por el siguiente diagrama:

Gráfico 2.2

Los efluentes que salen de cada uno de los procesos tienen diferentes composiciones.

2.1.1. Remojo

El remojo es efectuado con el objeto de permitir a las pieles recuperar la humedad que fue perdida luego de la oper-ación del desuello y la conservación. El objetivo del proceso es limpiar la pieles (remover estiércol, sangre, suciedades, etc.) y remover proteínas interfibrilares no estructurales.

Los métodos de remojo dependen del estado de las pieles. El proceso es generalmente efectuado en dos etapas: Un remojo sucio que busca remover sal y sucie-dades, y un remojo en un baño principal. La duración del remojo varía de horas a días dependiendo del estado de la materia prima inicial lo que a su vez determina si se usan auxiliarles de remojo, como tenso activos, mezclas de enzimas y bactericidas.

2.1.2. Pelambrado de Pieles Bovinas.

La función del pelambrado o depilación es remover pelo, componentes interfibrilares, epidermis y abrir la estructura fibrial.

La remoción del pelo es efectuada por medios químicos y mecánicos. El material queratinoso (pelo, raíz de pelo, epidermis) y grasas son tradicionalmente eliminadas de las pieles con el uso principal de sulfuros y cal. Alternati-vas incluyen componentes orgánicos de sulfuros como mercaptanes o tioglicolatos de sodio en combinación con productos alcalinos fuertes. Preparaciones enzimáticas son utilizadas para mejorar el comportamiento del proceso.

2.1.3. Descarnado, Dividido

El descarnado es la remoción mecánica del material en ex-ceso presente en el lado carne de la piel (tejido conectivo, grasa, etc.). Las pieles pasan a través de rodillo y raspadas con cuchillas en espiral de la maquina descarnadora. El descarnado puede ser efectuado antes del remojo, luego del remojo y posterior al pelambrado.

El dividido es una operación mecánica en la cual se divide la piel pelambrada en dos capas por medio de una cuchilla. El dividido se puede efectuar luego del descarnado del cu-ero pelambrado, o luego del proceso de curtición.

2.1.4. Desencale, Rendido, Piquelado y Curtido

El objetivo del desencalado es el de eliminar la cal resid-ual de las pieles y acondicionarlas para el proceso de ren-dido o purga. Esto requiere una gradual disminución del valor de pH, incremento de temperatura y eliminación de componentes degradados de la piel. El objetivo se logra por medio de lavados y el uso de productos quími-cos desencalantes.

Rendido (Purga) es la degradación parcial de proteínas no cola génicas con el uso de enzimas. En esta parte del pro-ceso se elimina la suciedad originada por residuos de raíz de pelo, y epidermis, originados en el proceso de depilación.

El piquelado es efectuado con el propósito de reducir el pH de las pieles previo a la curtición mineral, orgánica o vegetal. Los parámetros para la operación son regulados por el tipo de proceso de curtido a realizar.

En el proceso de curtición, las fibras de colágeno son es-tabilizadas por los agentes curtientes para evitar su pu-trefacción por efecto de las reacciones con los agentes


35

curtientes. La estabilidad dimension-al, resistencia mecánica y térmica son mejoradas.

Los agentes curtientes pueden ser categorizados en tres grupos princi-pales:

• Curtientes minerales• Curtientes vegetales• Curtientes alternativos los cuales pueden subdividirse en sintéticos, aldehídicos y aceites.

El curtiente usado más comúnmente es el sulfato de cromo básico.

2.1.5. Escurrido, Rebajado y Recortado

Luego del curtido, los cueros son es-curridos con el objeto de preparar los cueros para la operación mecáni-ca de rebajado. Normalmente los cueros luego de escurridos son clas-ificados por el tipo de defectos. Pos-terior a esta clasificación intermedia son vendidos al mercado o procesa-dos en las etapas finales de manufac-tura.

El proceso del rebajado es efectuado para reducir y homogenizar el calibre del cuero a través de su superficie. El calibre es definido por el tipo de uso final en el cual va a ser manufactura-do el cuero terminado.

El cuero rebajado es recortado o re-dondeado con el objeto de maximi-zar el uso de la mayor área posible del cuero y evitar posibles daños mecánicos en las operaciones húme-das finales.

2.1.6. Recurtido (Neutralizado, Recurtido, Teñido y Engrase)

La operación de Recurtido está di-vidida en varias etapas de proceso, que busca obtener las propiedades especiales requeridas por el produc-to manufacturado.

La Neutralización es el proceso en el cual el pH del cuero curtido es ajustado a los requisitos del proceso posterior de recurtición teñido y en-grase.El recurtido es efectuado con los si-guientes objetivos:

• Mejorar el toque y la redondez de los cueros.• Rellenar las áreas vacías y partes suaves del cuero con el propósito de producir superficies homogéneas en resistencias físicas y mejores áreas de corte.• Mejorar propiedades específicas es-peciales como resistencias a produc-tos alcalinos, al agua, al sudor, etc.

El rango de productos químicos para ser usados en esta etapa del proceso es muy amplio. Estos pueden ser clas-ificados en las siguientes categorías: extractos vegetales, sintéticos, aldehí-dos, curtientes minerales y resínicos.

El proceso de teñido consiste en pro-ducir color homogéneo en toda la superficie de la piel. Los colorantes típicos usados son acuosos ácidos.

El proceso de engrase, busca el gra-do de lubricación requerido por el artículo final. Los aceites utilizados

son principalmente de origen miner-al o vegetal y aceites sintéticos basa-dos en aceites minerales.

2.1.7. Estirado, Secado y Condicionado

La operación de estirado busca re-ducir el contenido de humedad del cuero y prepararlo para la operación posterior de secado.

El secado busca la mayor optimi-zación de rendimiento de área. Ex-isten varias técnicas de secado las cuales son usadas de manera in-dividual o mezclada. Cada técnica tiene influencia específica en las car-acterísticas del cuero final.

2.1.8. Acabado

El objetivo principal del acabado es el de resaltar la apariencia del cu-ero y ofrecer las características de performance esperadas en el pro-ducto terminado como son color, brillo, toque, flexión, adhesión, re-sistencia de acabado como otras resistencias de extensibilidad, quie-bre de flor y resistencia especiales adicionales definidas de acuerdo a los requisitos del producto final manufacturado.

Cambios físicos del cuero en el proceso

Crudo salado Remojo Pelambrado

Terminado Recurtido Curtido


36

2.2. Características de los Efluentes por proceso, en un proceso convencional (3)

En general: por cada 1000 kg de piel salada que entra al proceso de curtición, se requiere en promedio 450 kg de diferentes tipos de insumos químicos. Como resultado se obtienen aproximadamente 200 kg de cuero acabado, 40 kg de solventes emitidos a la atmósfera, 640 kg de residuos sólidos, 138 kg de agua que pierde la piel.

El volumen de agua que se consume en todo el proceso, desde ribera hasta el acabado, y que por tanto se elimina en las descargas oscila entre 15 a 40 m3/tonelada de piel fresca.

Dada las características del proceso de curtido de pieles, para hacer un adecuado análisis de los residuos industri-ales líquidos generados, es conveniente separar los proce-sos en dos etapas: Remojo/Pelambre a Curtido y procesos de post curtición hasta acabado.

Gráfico 2.3 Etapas de Proceso desde Remojo a Curtido

Una vez la piel ya está curtida, adquiere propiedades que permiten su almacenamiento y transformación específica según el artículo final requerido; incluso en esta etapa ya el cuero puede ser comercializado. El gráfico 2.4 termina de ilustrar el proceso del cuero desde curtido hasta acabado.

Gráfico 2.4. Etapas del Proceso desde Curtido hasta Acabado

Pieles Saladas, Agua, Alcali (NaOH), Tensoactivo, Enzimas, Bactericidas

Agua residual, sangre, suc-iedades, grasa, DQO-DBO5, NTK, SS, Grasas y Aceites, SAMM, Sales (Cl-, SO4=, Mn,TDS, Conductividad, Na+) 2.2.1

REMOJO

Agua Sulfuro de SodioCal (Ca(OH)2)Soda Caústica Tenso-activo


PELAMBRE

Agua Agua residual con contenidos similares a los efluentes de pelambreDESCARNE

DIVIDIDO

AguaSulfato de AmonioTensoactivosEnzimas

Agua residual, S=, DQO, NTK, NH4+, SO4=, Grasas y Aceites, SAAM, Sales(Cl-; SO4=, Mn, TDS, Conductividad, Na+) 2.2.2

DESENCALE PURGA

Sal MarinaAcido FórmicoAcido SulfúricoCr2(SO4)3Bicarbonato de sodio

Agua residual, Cromo, SO4=, NTK, NH4+, SS, Sales (Cl-, SO4=, Mn, TDS, Conductivi-dad, Na+) 2.2.2

PIQUELCURTIDO

BASIFICADO

AguaSulfato de AmonioTensoactivosEnzimas

El cuero en azul es un producto semiterminados que ya puede ser comercializado ó continuar su proceso productivo al inte-rior de la curtiembre.

Materias Primas Etapa de Proceso Salida en el agua recidual

2.2.1. Proceso Remojo y Pelambre

La carga contaminante generada tiene los siguientes orí-genes:

a. Suciedad adherida a las pieles por su cara exterior, Com-puesta fundamentalmente por tierra y estiércol adherido al pelo. Se eliminan principalmente en el remojo generan-do sólidos suspendidos y DBO5.

El cuero en azul es un producto semiterminados que ya puede ser comercializado ó continuar su proceso productivo al inte-rior de la curtiembre.

Agua residual con cromo, SO4=, NTK, NH4, Sales (Cl-, SO4=, Mn, TDS, Conductivi-dad)

ESCURRIDO REBAJADO

Agua, Neutralizantes, Recurtientes, Colorantes, Grasas, Auxiliares

Agua residual, DQO, DBO5, SS, NTK, NH4+, Grasas y Aceites, SO4=, CL-, TDS, Conductivi-dad, SAAM 2.2.2

RECURTIDO TEÑIDO

ENGRASE

Agua residual con componen-tes no agotados de recurtido, teñido, engraseACONDICIONADO

Agua, Resinas, lacas al agua, lacas al solvente, pigmentos, filler, ceras, aceites, espesantes, colorantes metalcom-plejos, auxiliares

Agua residual, básicamente de lavado de máquinas, e implementos, DQO, pigmen-tos, lacas, resinas, uretanos, reticulantes, aceites, ceras entre varios 2.2.2

ACABADO


PRODUCTO TERMINADO

Simbologia del color etapaTodas las etapas que se consideran riberaTodas las etapas que se consideran curtidoTodas las etapas que se consideran recurtidoTodas las etapas que se consideran acabadoTodas las etapas que son solo mecánicas


37

b. Componentes proteícos no estructurales de la piel que deben ser eliminados en el proceso del remojo como son mucopolisacaridos, globulinas, plasma proteínas. La eliminación de estos componentes por solubilización en medio acuoso se traduce en la generación de DBO5, NTK, NH4+, SS

c. Pelo: Es un componente compuesto de queratina. Es química y bioquímicamente muy estable. Se remueve en el proceso de pelambrado con la acción de varios produc-tos químicos. Su destrucción conlleva a un drástico au-mento de la DQO:DBO5 en el efluente así como también, un importante aumento de los SS y NTK, NH4+

d. Grasas: Se encuentra abundantemente como tejido adi-poso adherido en el lado carne del cuero. Durante el pro-ceso de pelambre se saponifican parcialmente en el medio alcalino, dando origen a una parte del valor del extracto etéreo del efluente total de curtiembre, e incremento de la DQO-DBO5

e. Sulfuro: Como se indicó anteriormente, el sulfuro es un producto fundamental en el proceso de destrucción del pelo o pelambre. Aporta S= al agua residual.

f. Cal: Se usa para aportar alcalinidad en el proceso y por su baja solubilidad que garantiza seguridad en el proceso de Pelambrado. Aporta Sólidos en suspensión.

g. Sal Marina: Esta se genera principalmente en el remojo y corresponde a sal Marina proveniente de la etapa de con-servación del cuero. Aporta en el efluente Cl-,SO4=,Mn, Na+, TDS, Conductividad

h. Nitrógeno amoniacal: debido a la des amidación de la glutamina y la asparagina presente en la estructura del colágeno.

i. Tensoactivos: Estos productos son ampliamente usados en ribera, como humectantes y como agentes de limpieza de los cueros. De acuerdo al producto utilizado puede aportar al efluente SAAM, DQO.

2.2.2. Proceso Desencale, Rendido, Piquel y Curtido.

Los parámetros que genera el proceso están dados por:

a) Nitrógeno amoniacal: principal fuente el sulfato de amonio usado durante el desencalado. b) Sulfatos: generados por el uso de - Sulfato de Amonio como desencalante- Ácido Sulfúrico como agente de píquel

- Sulfato Básico de Cromo como agente curtiente

Piquelado y Curtición

Del gráfico 2.3, se desprende que las operaciones de piquelado y curtición tienen una influencia relativamente importante en la carga contaminante y salinidad del eflu-ente.

No deja de llamar la atención que el proceso que contiene el grueso de la oferta del cromo al cuero, no represente una toxicidad mayor dentro del efluente global. Esto vi-ene a corroborar que las sales de cromo trivalente son de baja toxicidad.

No obstante lo anterior, el cromo seguirá siendo objeto de una verdad-

era persecución normativa y será mandatorio a las industrias curtidoras aplicar tratamientos a los baños que los contienen. De ahí que se deba procurar confinar el uso del cromo a la menor

cantidad de procesos posibles y reducir al máx-imo los volúmenes de agua de los baños que lo

contengan.

2.2.3 Procesos post-curtición

Estos procesos que incluyen las operaciones en húmedo a partir del estado de wet-blue que se ilustran en el gráfico 2.4 vale decir lavado, neutralizado, recurtido, teñido y en-grase, tienen una importancia relativamente baja dentro de la contaminación del efluente unificado de una curt-iembre. Son de una toxicidad despreciable y de baja DBO5 (de 10-15%), siendo solamente destacables por su aporte a los sólidos suspendidos, los que provienen fundamental-mente de virutas remanentes del proceso de raspado, las que a su vez son fácilmente eliminables de los efluentes, aún en el fulón mismo o previo a él.

Es interesante destacar que las operaciones de recurtición, tintura y engrase tienen una contribución sólo del 5-7% del total de DQO del efluente unificado.

Tanneries (various European tanneries) (2008).”Information (confidential) provided by European tanneries during the review of the TAN BREF”, Several tanneries.

Según lo observado en los gráficos 2.3 y 2.4 , donde se ilus-tra las características globales de una curtiembre de acuer-do a sus materias primas y las sustancias contenidas en sus efluentes etapa por etapa, es evidente que de acuerdo a la selección de materias primas estarán presentes sustancias reguladas o no. Esto se tratará en los capitulos III y IV.


38

2.3. Sustancias de Interés.

Existen dentro del proyecto de resolución valores límite máximos permisibles de parámetros en vertimientos puntuales a sistemas de alcantarillado público y a cuerpos de aguas continentales superficiales, que son de imposible cumplimiento para nuestro tipo de industria.

Su contenido en el efluente se debe a características que posee la piel antes del ingreso a la curtiembre, sobre las cuales la industria no tiene control, ó bien a él obligatorio uso de ciertas materias primas que son indispensables en nuestro tipo de actividad industrial.

No desconocemos que en ciertos parámetros a controlar, la aplicación de tecnologías de Producción más limpia o la modificación de los procesos productivos con acciones de reconversión son la estrategia que debe seguir la industria para el logro del valor del parámetro propuesto.

2.3.1. Sales (SO4, Cl), iones (Ca, Na) y con-ductividad

Como se ha mencionado en la parte aclaratoria del pro-ceso productivo, la sal Marina es usada como el medio de conservación más económico por los intermediarios de las pieles en nuestro país. La sal marina, también es utilizada en el proceso como componente principal de la etapa del piquelado, en la cual las sales evitan el hinchamiento y destrucción de la estructura del cuero, que podría ser causado por la repulsión de cargas generado en la estruc-tura proteica del colágeno, como consecuencia de la variación en el punto isoeléctrico.

Adicional a la sal marina, se usa otro tipo de sales que hacen imposible el cumplimiento de los límites propues-tos. Los sulfatos son usados en el proceso como compo-nentes de varios productos químicos utilizados como son el Sulfato de Amonio, el Ácido Sulfúrico, el sulfato de Cromo trivalente, el Sulfato de Sodio y los sulfatos que se encuentran dentro de diversos productos utilizados en el

proceso de recurtido que han sido producidos con reac-ciones de sulfonación y sulfatación.

El Sulfato de amonio es utilizado en la etapa del desenca-lado del cuero.

El ácido sulfúrico es el componente utilizado en la pre-paración del sistema de piquelado en el cual se condicio-na la proteína para iniciar el proceso de curtición el cual utiliza sulfato de Cromo trivalente como curtiente.

Varios de los productos utilizados en el proceso de recur-tición son estabilizados y ajustada su concentración con el uso de Sulfato de sodio. Este es el caso de colorantes en el cual es usado como diluyente y como antiaglomer-ante.

Adicional a lo anterior; la mayoría de los engrase utiliza-dos por la industria son producidos por reacciones de sulfonación y sulfatación.

La sal marina está compuesta de:

55,0% Cloro30,6% Sodio7,7% Sulfatos3,7% Magnesio3,0% Otros iones

Teniendo en cuenta lo anterior, se entra ahora a realizar el balance de materia de lo ítems de interés especial en el sector que deben tener especial consideración en el caso de nuestra industria curtidora.

Según el documento IUE -2008 una adecuada conser-vación por el salado de la piel fresca se tiene cuando se emplea entre un 30-50% de sal marina referida al peso fresco de la piel.

El balance de masa de la sal empleada en la conser-vación está ilustrado en el gráfico 2.5 (6)


39

Por otra parte, las diferentes fuentes de las sales en el agua residual están ilustradas en el gráfico 2.6

Los cálculos realizados del balance de cada uno de los componentes estimando que un correcto salado se efectúa con 400 kilos de sal marina por ton de piel fresca, adicionalmente que en el piquel se emplea un 5,5% de sal marina y un mínimo de 1,1% de Ácido Sulfúrico referi-dos a peso de la piel en tripa para piquelar y por último; que se emplea un 8% de Sulfato Básico de cromo como agente de curtición, los balances individuales quedan:

Gráfico 2.7 Balance de Masa Sales, iones (conductivi-dad) para el proceso de Remojo a Curtido * Según IUE-3 2008 después de sacudir muy bien las pieles saladas antes

de inicio de proceso permanecen en la piel un promedio de 200 kg/ton** Para un sistema convencional donde se piquela con ácido sulfúrico con las MTD se requiere un mínimo de 5% de sal marina (Datos aportados por Americana de Curtidos, Colombia)

Las sales que son altamente solubles no pueden ser reti-radas una vez ingresan a la ptar por ningún tratamiento primario, ni por ningún tratamiento secundario; sólo tratamientos muy sofisticados que aún no han demostra-do de soluciones viables para el sector curtidor prometen disminuir las sales concentrándolas por otros medios.(4)

Los valores obtenidos en el grafico 2.7 expresados en kg ó en ppm ya empiezan a brindar un norte de las limita-ciones encontradas en el proceso; a éstos valores falta sumarles las cantidades que se puedan encontrar de sales en los diferentes químicos de recurtido; pero como se refirió anteriormente, éstos solo tendrán una incidencia alrededor del 2% del total.

2.3.2. Fenoles

Los fenoles son sustancias que se encuentran en pro-ductos naturales como frutos, maderas y productos de síntesis químicas o manufacturadas.

Son precisamente algunas de las formas manufacturadas las que tienen problemas de toxicidad y estos productos han sido claramente identificados y han sido controlados bajo diferentes estrategias en Europa y USA.

En los países de la Unión Europea, bajo el protocolo REACH (European Community Regulation on chemi-cals and their safe use) de acuerdo con el reglamento 2009/552/CE no pueden comercializarse productos con un contenido > al 0,1% en peso (1000mg/kg) de PCP y sus sales.

En Europa está permitido demostrar por auto-declaración que los componentes no se usan. Esto es coincidente con

Entradas Salidaskg kg PPM

Piel Salada 1000 0Agua de Proceso 16700 0Tensoactivos 3 3 120Ca(OH) 2 30 30 1200 2000Na 2 S 25 25 1000 1666,7

Cl - 159,5 7590 12650Na + 88,7 4517,6 7529,3SO 4

2- 22,3 2429,6 4049,4Ca 2+ 3,5 813,6 1356K + 3,2 151,8 253Mg 2+ 10,7 510,6 851Otras Sales 2 96,6 161Descarnadura 0 300Recorte Cuero 0 100Recorte Carnaza 0 155Cuero Flor 0 750Carnaza Dividida 0 195

Agua de Proceso 1300 0(NH 4 ) 2 SO 4 25 25 1000 1666,7Sulfato de Cromo 88 62 2480 4133,3Sal Marina 55 0 0Cl - 30,3Na + 16,8SO 4

2- 4,2Ca 2+ 0,7K + 0,6Mg 2+ 2Otras Sales 0,4

17236Total 19226 19226

BALANCE DE MASAS REMOJO A CURTIDO

PROCESO REMOJO DESCARNADO PELAMBRE DIVIDIDO

PROCESO DESENCALADO PIQUELADO Y CURTIDO

ad ( S/cm at 25°C)

Componente

Componentes provenientes del Salado del cuero


40

el hecho de que en el documento de la comisión ambiental de la IULTCS (In-ternational Union of Leather Technol-ogiest and Chemists Societies IUE-7)(4), en ningún país referenciado se en-cuentran los fenoles como parámetro de control en los vertimientos, lo cual es lógico porque está prohibido el uso de estos componentes en los países de la comunidad y por esta razón no es lógico medirlo.

Análisis contextual del parámetro fenoles:

En el pasado PCP (pentaclorofenol) y sus sales eran usados como fungicidas de conservación en muchos sectores industriales. Esto ha hecho que se ge-neren legislaciones de protección al consumidor tanto en UE como USA referentes a la utilización y comercial-ización de éste tipo de moléculas.

En UE este parámetro ha sido abolido en el control, como consecuencia de la implementación de las restricciones REACH ya que el uso de cualquiera de estos productos es prohibitivo.

En USA se controla de manera difer-ente y se verifica por técnicas de laboratorio sofisticadas (método 528, Determinación de fenoles en agua de consumo por extracción de fase sólida y cromatografía de gas con filtración de columna capilar y espectrofo-tometría de masas GC/MS) la presen-cia de las doce moléculas controladas, que son:

CompuestoFenol2-Clorofenol2-metilfenol o o-cresol2-nitrofenol2,4-dimetilfenol2,4-diclorofenol4-cloro-3-metilfenol2,4,6-triclorofenol2,4-dinitrofenol4-nitrofenol2-metil-4,6-dinitrofenolPentaclorofenol

Número CAS108-95-295-57-895-48-788-75-5105-67-9120-83-259-50-788-06-251-28-593951-79-2534-52-187-86-5

El análisis que se ha efectuado tradi-cionalmente por los laboratorios de Colombia para fenoles totales que es el método SM5530A basado en Ami-no-antipirina mide ácidos fenólicos, flavonoides, taninos condensados y tirosina. Muchos alimentos como uvas, moras, chocolate oscuro, manzanas, lulo, café, té, vinos entre otras; tienen taninos condensados que natural-mente existen en el mundo vegetal. Este tipo de alimentos es consumido sin efectos adversos y son considera-dos saludables por las propiedades antioxidantes de los taninos.

En el Laboratorio de Americana de Curtidos, se han efectuado análisis empleando el test de fenoles totales basado en amino-antipirina a pre-paraciones de café, elementos puros de extractos de madera como el quebracho y la madera del castaño que son utilizados como agentes re curtientes en nuestro proceso. Los resultados obtenidos en los análisis por este método colorimétrico son superiores a los valores planteados como límite en la propuesta de nor-malización.

Encontramos que las substancias que fueron analizadas y de las que clara-mente podemos asegurar con pleno conocimiento que no son peligrosas, generaron coloración en presencia del reactivo amino-antipirina, dando como resultados concentraciones de fenol total, incluyendo en este valor de fenoles totales, otros compuestos que no corresponden a las moléculas de fenoles que deberían ser evaluadas por su peligrosidad.

Contratamos un laboratorio especial-izado de Cali que tiene el protocolo de análisis con pre filtración igual al de EPA 528 para la separación de los componentes que generan los errores y aún estamos pendientes de recibir los resultados que nos deberían haber sido entregados en Abril 5 2011 y a la fecha no hemos logrado tenerlos en nuestras manos.

Por ahora proponemos las siguientes alternativas:

a. Permitir por declaración funda-mentada en el no uso de productos que contengan cualquiera de las 12 moléculas tóxicas de fenol, verificada por sus hojas de seguridad y No. CAS. Tal como ocurre en la Unión Europea.

Sugerimos que en el caso de fenoles la autoridad ambiental verifique y las empresas certifiquen el no uso de los productos que contengan las mólecu-las antes mencionadas.

b. Aceptar un único método analíti-co por norma, que determine las 12 moléculas tóxicas de fenol.

En solicitud final y posterior a la entrega de éste documento, pedimos eliminar el control de fenoles para el sector curtidor.

2.3.3 Mercurio

Tal como lo mencionan ELTON L. HURLOW y otros(11), “Historically the leather industry made use of chemistries such as organomercurials and chlorophenates which are now banned because of high level dangers regarding environment and human exposure. In recent decades these have been replaced with effective and safer chemistries such as: 2- (thio-cyanomethylthio)benzothiazole (TC-MTB), 3-iodopropynylbutylcarbamate (IPBC), n-octyl- isothiazolinone (OIT), diiodomethyl-p-tolylsulfone (DIMTS), and some phenolics.” En el sector curt-iembres ya hace varios años han sido eliminados por las casas químicas el uso de fungicidas organomercuriales. Revisando información de las curt-iembres, realmente en Colombia hace más de 30 años no se usan este tipo de productos.

Propuesta: No incluir el mercurio como parámetro de control en el eflu-ente de curtiembres, evitando incurrir


41

en costos innecesarios de control. El control por parte de la autoridad am-biental de la fichas de seguridad de los antibacteriales y funguicidas usados debería ser suficiente. Adicional a lo anterior hemos enviado muestras de varias compañías a laboratorios certi-ficados y los resultados son inferiores a los límites de detección de los equi-pos, pudiendo concluir la inexistencia del metal en nuestros insumos.

2.3.4. Acidez y Alcalinidad Total

Entendemos que se recolectara in-formación para un futuro proceso de normalización. Se han realizado varias mediciones de estos parámetros en laboratorios y nos ha sorprendido la variabilidad de los resultados y lo ilógico de los mismos.

No hemos logrado concluir y solo sugerimos que el Ministerio defina claramente las metodologías que de-ben ser seguidas en estos protocolos.

2.3.5. Color

En el caso de la industria del cuero, las salidas de aguas tratadas de las PTAR se encuentran en el rango de color ama-rilloso turbio por lo cual encontramos innecesario usar el método aplicable a la industria textil en unidades ADMI.

Adicional a lo anterior, no hemos logrado encontrar laboratorios que tengan el equipo apropiado para hac-er las lecturas de color.

Hemos consultado con varios provee-dores de equipos de laboratorio y en-

Empresa

Tenería Pielco *Imporcurtidos S.A *Pro C Pieles *Napas Luigi *Curtiembres Milan Ltda *Parra y Veloza *

Americana de Curtidos **INVATAM ****Curtidores La Maria Calarca Quindio ***Curtiembres Terranova *

Tipo de ProducciónSolo RecurtidoSolo Curtido usa biocidasSolo RecurtidoSolo Remojo-PelambreSolo Remojo-PelambreRemojo-Pelambre-Curtido piel de Cabra,usa biocida en el remojoProceso CompletoProceso CompletoProceso Completo

Solo Curtido usa biocidas

Método

Absorción AtómicaAbsorción AtómicaAbsorción AtómicaAbsorción AtómicaAbsorción AtómicaAbsorción Atómica

Absorción AtómicaAbsorción AtómicaAbsorción Atómica

Absorción Atómica

Limite Detección 0,002mg/l0,002mg/l0,002mg/l0,002mg/l0,002mg/l0,002mg/l

<0,001 mg/l<0,005 mg/l<0,001 mg/l

0,002mg/l

Valor Reportado0,003<0,002<0,002<0,002<0,002<0,002

<0,001 mg/l<0,005 mg/l<0,001 mg/l

<0,002

* Empresas ubicadas en Bogotá D.C., Análisis Efectuados por CONOCER LTDA acreditado por el IDEAM con Resolución No.0084 del 25 de Abril de 2007** Empresa ubicada en Santa Rosa de Cabal Análisis efectuados por Ecoquimica Ltda Cali, acreditado por el IDEAM *** Empresa ubicada en Calarcá Quindío Análisis efectuados por Aquatest de Manizales, acreditado por el IDEAM **** Laboratorio de calidad ambiental de Corantioquia

Reportes Análisis Mercurio en diferentes Curtiembres

contramos para nuestra sorpresa que el rango del costo del equipo varía en-tre 15 a 30 millones de pesos dependi-endo del software y marca del mismo.

El alto costo de este equipo imposibil-ita la adquisición del mismo para ser utilizado como instrumento de con-trol diario de la planta de tratamiento.

Color Agua de SalidaAmericana de Curtidos

Sugerimos: que el color sea contro-lado como se hace en varios países en los que se evalúa si el cuerpo de agua, luego de la zona de mezcla, sufre cam-bio de color. Sugerimos: que se defina como “el color del vertimiento no debe afectar el color del cuerpo receptor”.

Los valores propuestos para color de 50 PtCo, son inalcanzables con

tratamiento físico químico primario y secundario-biológico; sólo se pueden alcanzar después de tratamientos del orden cuaternario seguidos del uso de carbón activado.

Valores promedio tomados en curt-iembre después de fisicoquímico pri-mario y regulando el gasto de agua y otras tecnologías de pml reportan valores aprox de 3500 PtCo, remoción del 85% equivale a tener 525 PtCo a la salida de PTAR luego de tratamientos terciarios.

Importante será establecer las car-acterísticas de la zona de mezcla, cuando el cuerpo receptor sean aguas superficiales.

2.3.6 Nitratos y NitritosEn el estudio que se ha efectuado sólo hemos logrado tener mediciones pun-tuales de Nitritos y Nitratos por lo cual no tenemos herramientas históricas de comparación que nos permitan decidir.

Sugerimos: que para el sector se efec-tué seguimiento de los valores de Ni-trógeno total Kendal que finalmente agrupa todos los tipos de especies.


42

3. Las Tecnologías Limpias que se aplican en las Curtiembres, Análisis de las Mejores Técnicas Disponibles y su Impacto en los Valores Medidos en el Efluente (3)

Como se visualizó en el capítulo ante-rior, cada etapa de proceso tiene un contenido de carga contaminante de muy diferente composición a las res-tantes del proceso. La investigación y el desarrollo de nueva maquinaria y productos químicos han permitido mitigar las cargas contaminantes y en algunos casos eliminar por com-pleto moléculas ó sustancias que son consideradas como nocivas al medio ambiente, con el simple recambio de productos químicos, y que de no ser así sería imposible retirar del efluente; todo esto antes de construir o modifi-car la PTAR.

Antes de iniciar éste análisis, se aclara que no todas las prácticas de PML acompañadas de las MTD en la actual-idad, son posibles de aplicar en todas las curtiembres o incluso en todo un sector industrial; debido a diferencias económicas entre países o intereses superiores que diferencian a nuestro sector industrial con sus equivalentes en otras latitudes.

La salida de cada proceso, ilustradas en los gráficos 2.3 y 2.4, se analizan de acuerdo a referentes nacionales e internacionales, para determinar como son las cargas etapa por etapa y las posibilidades de reducirlas antes del efluente. Esta información es de especial interés ya que tiene que ver con la eficiencia de remoción de un tratamiento primario y secundario, con los valores de descarga.

Son muchos los referentes internacio-nales que se tienen cuando se busca información sobre la carga contami-nante que aporta el proceso de trans-formar la piel en cuero

Empresa

Agua (m3/t)DQO (K/t)DBO5 (K/t)S.S (K/t)Cr 3+ (k/t)S 2- (k/t)Salinidad (k/t)NTK (k/t)

EPA 1

50260951404.48.5

Corning 2

230 – 250

1505 – 610

Winkler 3

200 – 22075 – 90140

250 – 350

Bref 2009

187,56811956,5227,5*14,75

Tabla 3.1 Valores de polución kg/ton piel salada referidos por varios autores

CTC 455200 – 260

14059

12.6

IUE 200837-12145-23048-8685-1553-72-9300-52010-17

La mayoría de los valores obtenidos en los parámetros para el control de vertimientos están expresados en mg/l (ppm). Obviamente la concen-tración de estos valores cambia con la cantidad de agua usada; cuando me-nos agua es usada, los valores suelen ser más altos y viceversa.

Cuando se comparan procesos difer-entes, a fin de tener una comparación equitativa para el cálculo de valores la mejor manera es expresar en térmi-nos de carga en kg/ ton de piel salada procesada; tal como se observa en la tabla 3.1.

3 Winkler, M., (1986) Tratamiento Biológico de Aguas de Desecho”, Editorial LIMUSA, Mexico.2 Corning David, Tannery Eflluents and their treatmente, Leather Technologists Pocket book p 176.4 A Vulliermet, Tannerie et environnement, CTC p38.IUE 2008 IULTCS International Union of Leather Technologists and Chemists Societies valores referen-cia bajo buenas prácticas de pml.BREF Document of Best Available Techniques in teh Tanning Process of Hides and Skins. Draft 2009 (Dodumento en Aprobación). European Comission. * Análisis sólo de cloruros k/t 1 Adzet, Quimica Tecnica de Teneria p 650.

Fuente: Document on Best Available Techniques in the Tanning of Hides and Skins. Draft 2009. European Comission IPPC .

Gráfico 3.1 Promedio Carga Contaminante comparativo Proceso Convencional vs Proceso usando las MTD.


43

IULTCS/ IUE – 6 2008

En el caso de cloruros, bajo el análisis del Bref, cuando se hace la producción sólo con pieles frescas ó cuando se trabaja en producción con pieles que han sido conserva-das refrigeradas o con biosidas se pasa de una carga en el efluente de 227,5 kg de Cloruros/ton piel salada a 38 kg de Cloruros/ton de piel conservada.

3.1 El Ahorro de Agua y Las Unidades de Medida

Es la base fundamental de todos los conceptos de produc-ción más limpia (pml), racionalizar el gasto y el uso del re-curso hídrico.

Con esta premisa se ha desarrollado maquinaria más efi-ciente mecánicamente; Donde las condiciones de temper-atura ambiente, espacio y economía lo permiten, hacen que el consumo de agua disminuya favorablemente. Por otra parte la construcción de sistemas de tratamiento en donde el espacio físico es limitado; obliga a que lo primero que hay que racionalizar al máximo es el gasto de agua, para posibilitar la construcción de infraestructuras en es-pacios reducidos.

Antes de analizar cada uno de los ítems de PML y MTD, es necesario aclarar que cada unidad productiva enfrenta situaciones especiales, que facilitan o no la implement-ación de todas o algunas de las mejores prácticas de pml.

Estándares internacionales IULTCS (International Union of Leather Technologists and Chemists Societies) en el sector están expresados en términos de carga, lo que favorece ampliamente cuando se comparan diferentes sistemas de tratamiento incluso entre diferentes países. Expresar los parámetros regulados por la ley en términos de carga conduce a evitar la dilución de parámetros y conservar el uso del recurso hídrico. Es importante resaltar que en al-gunos casos por criterio técnico y para conservar la calidad deseada del cuero es indispensable usar más agua en los procesos; en éstos casos se reafirma la necesidad de con-

trolar por términos de carga. Así lo recomienda el docu-mento publicado por la comisión internacional ambiental de la IULTCS IUE 6-2008.

Bajo éste principio comparativo, todos los parámetros de control serán calculados en términos de carga, de forma complementaria y usando los argumentos que se exponen abajo, se llevarán a un equivalente de ppm.

La primera medida será entonces, medir lo que se con-sume en agua y racionalizar su gasto en las diferentes eta-pas; buscando con la instalación de medidores de caudal, adecuación mecánica de equipos y campañas de concien-tización minimizar su gasto.

Tabla 3.2 Consumo de agua y DQO generado por ton de piel salada cargada en proceso convencional, antes de buenas prácticas de PML

Aloy M Tannerie et Pollution, CTC

La tabla anterior ilustra un proceso convencional, y la dis-tribución de los parámetros por proceso según los autores.

Disminuir los consumos de agua bajo las técnicas de pml, son una serie de medidas que a primera impresión son sencillas como: usar los lavados con tapa cerrada en todas las etapas húmedas; emplear bombos para los procesos en unas condiciones mecánicas y de desempeño que per-mitan ahorrar agua siempre y cuando sea posible, adec-uación de la infraestructura mecánica y reusando aguas para otros procesos o para lavado de máquinas y equipos; hoy con la mejores prácticas de pml por ton de piel salada los valores de consumo de agua oscilan de la siguiente manera:

Vol 40 m3/tDQO 250 k/t

Pelambrado(Remojo a Pelambre)

50%40%

Curtido(Desencale a

Curtido)12.5%36%

Recurtido

33.5%24%

Total

100%100%

Tabla 3.3 Rango de consumo de agua para pieles saladas de diferente tamaño bajo buenas prácticas de pml

PROCESO

REMOJO-PURGAPIQUEL-CURTIDORECURTIDOACABADOTOTAL m3/tonPieles/tonM3/piel

CONSUMO m3/TON PIEL FRESCA (PIELES ENTRE 15-40 kg/piel fresca) IUE-20087-251-34-80-112-37

CALCULO m3/pielPARA PIELES DE 40 kg/piel

714012250,48

CALCULO m3/piel PARA PIELES DE 15kg/piel

253813766,70,55


44

Es interesante ver, que a pesar de tener en cada caso un número de pieles muy diferentes contenidas en una tonelada, los consumos por piel son muy similares lo que puede proporcionar un rango de consumo para efectos del presente análisis.

IULTCS International Union of Leather Technologists and Chemists Societies www.iultcs.org, creó con sus paises

asociados el comité International Union of Environ-ment IUE donde sus 30 países asociados se reúnen anu-almente e intercambian información sobre todo lo que hace referencia al tema ambiental del sector, es base fundamental de consulta y fuente para cualquier análi-sis que se refiera al sector. IUE tiene en su documento IUE-6 los valores de polución de una curtiembre bajo buenas prácticas.

Es importante pues, tal como lo resalta el documento se exprese la remoción de contaminación en términos de carga kg/ton piel cargada.

Debido a que la mayoría del sector curtidor está represen-tado en Colombia por pieles de Vacuno, este documento se centrará en éste análisis y diferenciaremos aquellos parámetros que podemos cumplir similares a los están-dares internacionales, y resaltaremos aquellos parámetros en los que no podemos ser comparados por razones de economía, mercado ó capacidad de dilución.

3.2 Impacto del Pre descarne sobre los valores de contaminación

El pre descarne hace parte de lo que se considera buenas prácticas de pml.

El pre descarne suele hacerse en países desarrollados una vez es sacrificado el animal, y las pieles son trasladadas a una máquina descarnadora similar a las que usan las curt-iembres, pero este proceso se hace por parte del frigorífico dejando el cebo como un excelente producto para otras

Tabla 3.4


45

industrias sin contaminación de ninguna sustancia quími-ca y con alto grado de pureza; sobre estas buenas prác-ticas realizadas al interior de las centrales de sacrificio, es que aparecen reportados los valores de grasas a la salida de una curtiembre bajo buenas prácticas de pml para una industria que reciba la materia prima piel pre-descarnada en la central de sacrificio.

Según IUE-6, cuando se llevan a cabo éstas prácticas, los valores de polución oscilan dependiendo del tipo de piel:

Tabla 3.5

Donde ese contenido de grasa, a ser pre-descarnada la piel corresponde en su mayoría a la grasa al interior de la piel y que es muy diferente a la grasa proveniente de los cebos adheridos al interior de la piel que quedan después del sacrificio.

En Colombia, el manejo de la piel es diferente. Son conta-das las veces que las centrales de sacrificio, pre-descarnan las pieles, por lo tanto; la gran mayoría de las veces el in-termediario pasa a conservar las pieles con sal marina aún con los cebos adheridos a la piel (además de que vende a precio de cuero el cebo, lo que le incrementa su lucro). En muy contadas excepciones posee la curtiembre la po-sibilidad de pre-descarnar en máquina las pieles frescas ya que en el mejor de los casos sólo el 15% del total de la producción se hace con éste tipo de pieles; el 85% res-tante se hace con las pieles saladas. Una alternativa para pre-descarnar las pieles que entren frescas a la curtiembre es hacerlo manual lo cual tiene limitaciones de produc-tividad, además la posibilidad de causar daños en la piel realizados sin querer por la manipulación de cuchillos por parte de los operarios, adicional la calidad de la piel puede afectarse ya que dependiendo del clima, se inicia el pro-ceso de putrefacción de la piel más rápidamente y existe la necesidad imperiosa de cargarlas al bombo. Por lo tanto a medida que las centrales de sacrificio vayan implementan-do el pre-descarne a máquina podrá el sector curtidor co-lombiano, semejarse a estándares internacionales.

Para el caso mayoritario, cuando se trabajan con pieles saladas, es evidente que sólo hasta que estén re hu-mectadas podría llevarse a cabo un pre-descarne a máquina como mejor opción. El diagrama de produc-ción presentado en el gráfico 2.3 se vería modificado

de la siguiente manera:

Gráfico 3.1 Pre-descarne como buena práctica de pml

Cuando se realiza éste pre-descarne no sólo se benefician las grasas en el efluente, también se benefician los parámet-ros de DQO-DBO5, NTK, NH4, SS, además hay un beneficio económico adicional y es la reducción en el consumo de productos químicos en el pelambre, debido a una mejor condición de las pieles para recibir los productos quími-cos del pelambre. Este proceso tiene para algunas insta-laciones industriales limitaciones en espacio, maquinaria e infraestructura; que para ser implementado requiere de inversión económica en la mayoría de los casos.

Como datos de interés:

• Las descarnaduras retiradas en el pre descarne tienen en promedio un 60% de agua; si esas mismas descarnaduras son retiradas sólo después de pelambre además de con-tener ya productos químicos indeseables tienen un con-tenido de agua cercano al 80%.

• El pre descarne en pieles frescas reduce entre un 20-25% su peso; y en pieles saladas reduce su peso entre un 10-15%.

• Las descarnaduras retiradas tienen en peso seco un con-tenido de proteína que puede oscilar entre 35-40%, grasa 45-50%, Cenizas 15-20%.

En términos generales, la mejor alternativa de pml para las curtiembres sería que por reglamentación todas las pieles beneficiadas en las centrales de sacrificio; fuesen automáti-camente pre-descarnadas a máquina.

Pieles Saladas, Agua, Alcali, Tensoactivo, Enzimas, Bactericidas


REMOJO

Agua Sulfuro de SodioCal (Ca(OH)2)Soda Caústica Tenso-activo

Cebos retirados por la máqui-na como un subproducto de mejor valoración

PRE-DESCARNE

AguaSulfuro de SodioCal (CaO)Soda CaústicaTensoactivo

Agua Residual, Cal, Pelo disuelto, lodos, (DQO-DBO5, NTK,NH4+, SS, S=, SAAM, Gra-sas y Aceites, Sales(Cl-, SO4=, Mn, TDS, Conductividad,Na+) 2.2.1

PELAMBRE


Etapa del proceso y su aporte en grasas en el efluenteRibera (Remojo – Purga)CurtidoRecurtido

Kg/t piel saladaIUE-65-8 1-23-8

% del total de aporte de Grasas como polución44-55%11%33-44%

CONTINUA EL PROCESO A DESCARNADO Y DIVIDIDO


46

Planta de recirculación de cromo

Final del curtido Sedimentar, flotar y preparar reciclo

Antes y Ahora Excesos son precipitados y redisueltos

La segunda mejor opción sería pre-descarnar la piel a máquina una vez termine el remojo y antes de comenzar pelambre.

La última opción más limitada, es que en aquellas oca-siones que se reciba la piel fresca sea pre-descarnada manualmente con el uso de cuchillo; ésta solución puede tener limitaciones técnicas y de espacio como se describió anteriormente.

Internacionalmente no se controlan las grasas en el eflu-ente, ya que si se realizan buenas prácticas que incluyen el pre descarne en sangre ó intermedio en el proceso, en la única forma de alcanzar exigentes metas de DBO5 y NTK.

3.3 Impacto de la Inmunización y Remoción de pelo sobre los valores de contaminación.

La tecnología química para propiciar una adecuada inmu-nización de pelo y el equipamiento mecánico han sido de-sarrollados y usados con éxito alrededor de todo el mun-do, como técnica de pml donde se emplea la sustitución parcial del sulfuro de sodio para evitar que llegue al eflu-ente pelo destruido que es la mayor fuente de DQO, DBO5, SS, NTK y como consecuencia de un mayor uso de sulfuros para lograr destruir el pelo genera un proceso convencio-nal grandes cantidades de S=.

El proceso de inmunización de pelo del cual existen mu-chas posibilidades en el mercado, facilita la extracción del pelo por medios mecánicos en aquellas instalaciones donde exista el equipo mecánico para ello; si el pelo no es retirado mecánicamente y preferiblemente durante el proceso, la mejor disminución de parámetros en términos de % que genera la etapa de pelambre está representada en el gráfico 3.2

Gráfico 3.2

3.4 Impacto de la Recuperación de baño de piquel – Precipitación-Recuperación de cromo

Para alcanzar las metas sobre contenido de cromo en los efluentes en el caso de una curtiembre que tenga el pro-ceso completo (remojo-acabado), es indispensable que se implemente la precipitación del cromo y su recuperación como única vía para reducir el contenido de cromo en el efluente. Si bien otras alternativas de curtición se han en-sayado buscando reemplazar al cromo, la gran mayoría de ellas han demostrado generar más problemas de polución que el mismo cromo.

La recuperación de baño de piquel es una opción que en-caja dentro de las prácticas de pml y tiene como fin dis-minuir la oferta de cloruros en el píquel.

El diagrama que ilustra el proceso de recuperación de cro-mo está dado en el siguiente gráfico:

Gráfico 3.3.

Fuente: Draft Bref 2009


47

3.4 Impacto del Cambio de Químicos sobre los valores en el efluente.

Hace parte del uso de las MTD, cambiar químicos por otros que sean más amigables con el medio ambiente. Existen dos grupos de parámetros: un primer grupo corresponde a aquellos parámetros de control que exige la ley que sólo con el cambio de productos químicos se logra cumplir lo exigido por los entes de control, debido a que no hay man-era de que disminuyan sus cargas en la PTAR; un segundo grupo de parámetros si bien no puede ser abolido en su to-talidad con el recambio de químicos, sus cargas en el eflu-ente se mitigan considerablemente con dicha sustitución.

3.4.1 Parámetros que pueden ser disminuidos totalmente con el recambio de químicos.

Parámetro

SAAM

Fenoles (12 moléculas encontradas con el método EPA 528)

Cadmio

Cromo +6

Causa para que exceda los límites

Uso de tensoactivos Aniónicos con base en APEO - NPE Alquilfenoletoxilatos y/o Nonilfenoles1. Usar tensoactivos a base de Alcoholes Grasos Etoxilados y sus posibles modificaciones

Podrían estar en los biocidas usados en el remojo y en el curtido, ó como agente de conservación de algunos produc-tos químicos

Puede estar presente en los pigmentos de acabado

Si en el efluente se llegara a encontrar Cr+6, la única causa posible es que se encuentre como impureza en la Sal de Cromo en polvo que compra el curtidor. Que se tengan reportes en Colombia por parte de ninguna autoridad ambiental se ha encontrado Cr+6

En el capítulo 2 del presente documento, se trató el tema específico del Mercurio para biosidas utilizados en la industria curtidora y se demostró que no se encuentra presente debido a que los biosidas fueron reformulados hace más de 30 años; y de las 12 moléculas de Fenoles que son consideradas altamente tóxicas que pueden es-tán presentes en los biosidas o como agentes de conser-vación de varios productos químicos, y que se detectan con la metodología implementada con EPA método 528, Determinación de fenoles en agua de consumo por extracción de fase sólida y cromatografía de gas con filtración de columna capilar y espectrofotometría de masas GC/MS, desarrollamos una tabla donde se indica que parámetro se puede encajar dentro de los límites sólo con el recambio de químicos:

Tabla 3.6

Cambio inmediato a realizar

1. Usar tensoactivos a base de Alcoholes Grasos Etoxilados y sus posibles modificaciones2. Usar Enzimas que sean especificas para grasa Luego volver a controlar SAAM

Cambiar los biocidas por otros que se encuentren libres de las moléculas que detecta el método EPA 528

Luego volver a controlar fenoles con el método EPA 528Cambiar los pigmentos, por otros mas amigablesLuego volver a controlar Cadmio

En la muy remota posibilidad que se encontrara Cr+6, la única solución es cambiar el Cromo por otro de mejor calidad certificada.Luego volver a controlar Cr+6

Todas las soluciones acá planteadas; se encuentran di-sponibles en el mercado colombiano, por la gran mayoría de proveedores de químicos; y han sido desarrolladas por multinacionales hace ya varios años, por lo tanto poseen una muy alta facilidad de implementación.

3.4.2 Parámetros que se mitigan parcial-mente con el recambio de químicos.

Esta parte, contiene aquellos parámetros que pueden ser disminuidos con el cambio de químicos parcialmente; y son la mejor manera muchas veces de alcanzar después del tratamiento en una ptar los valores límite.


48

Parámetro

S=(*)

SS

SO4=

Cl-

Na+

TDS

Conductividad

NTK

NH4+

DQO

DBO5

Fuentes

Uso de Na2S como depilante

Remojo (Sangre-Suciedades)Pelambre con destrucción de peloProductos de recurtido

Sal Marina( de la conser-vación y del píquel)Uso de H2SO4Uso de Sulfato de Amonio como desencalanteUso de Sulfato de Cromo como CurtienteProductos Químicos (Colorantes, Recurtientes, Genéricos)

Sal Marina de conservación, píquelComo inerte en productos químicos

Sal Marina de Conservación y de Piquel.Inerte en productos químicos

Todas las sales presentes y que se forman

Todos los iones presentes

Remojo (sangre-suciedades)Destrucción de peloDesencale uso de Sulfato de AmonioPiquelProductos de Recurtición

Remojo (sangre-suciedades)Destrucción de peloDesencale uso de Sulfato de AmonioPiquelProductos de Recurtición

Remojo (Sangre, suciedades) GrasaUso de tensoactivos no degradablesDestrucción de peloDesencale con Sulfato de AmonioProductos de recurtición y de engrase de baja degrad-abilidad

Remojo (Sangre, suciedades) GrasaUso de tensoactivos no degradablesDestrucción de peloDesencale con Sulfato de AmonioProductos de recurtición y de engrase de baja degrad-abilidad

Principales Alternativas en el cambio de químicosReemplazar parcialmente con un Auxiliar de Pelambre un % de la oferta de Na2SInmunizar y recuperar el pelo mediante el uso de auxiliares de pelambre

Reemplazar parcial ó total-mente el Sulfato de Amonio con CO2 ó Acidos Orgánicos SuavesReciclar el Baño de piquelReciclar el Baño de CromoUsar ácidos orgánicos en vez del H2SO4

Reciclar el baño de píquel(Otras alternativas como cambiar la forma de conser-vación de las pieles están fuera de la esfera de control de la curtiembre Reciclar el baño de píquel(Otras alternativas como cambiar la forma

de conservación de las pieles están fuera de la

esfera de control de la curtiembre

Inmunizar y recuperar peloReemplazar parcial ó total-mente el sulfato de Amonio con CO2 y/o ácidos organicos suavesRealizar piquel con ácidos más suavesInmunizar y recuperar peloReemplazar parcial ó total-mente el sulfato de Amonio con CO2 y/o ácidos orgánicos suavesRealizar piquel con ácidos más suavesUsar tensoactivos biodegrad-ablesUso de enzimas específicas para la grasaInmunización y recuperación de peloReemplazar parcial ó total-mente el sulfato de Amonio con CO2 y/o ácidos orgánicos suaves

Usar tensoactivos biodegrad-ablesUso de enzimas específicas para la grasaInmunización y recuperación de peloReemplazar parcial ó total-mente el sulfato de Amonio con CO2 y/o ácidos orgánicos suaves

(*) Cómo la MTD para el tema S= posterior a bajar la oferta de Na2S medi-ante el uso de un Auxiliar de Pelambre, es la implementación posterior de un sistema de oxidación de Sulfuros

Gráfico 3.4 Esquema de Planta de Oxidaciónde Sulfuros

Tabla 3.7

Planta Oxidación de sulfuros

4. Propuesta Armónica de valores que se pueden alcanzar en un primario y en un secundario bajo las condiciones de operación en Colombia Después de realizar toda las MTD y prácticas de PML al interior de la curtiembre, el efluente entra a la PTAR siguiendo el siguiente esquema.

Planta de oxidación de sulfuros caracterización

Filtración Sedimentación retención grasas

Oxidación S2- Lechos de secado


49

Grafico 4.1 Flujo de descargas líquidas

Grafico 4.2 Proceso en PTARTratamiento físico químico

4.1 Valores Propuestos en Términos de Carga kg/t de piel salada

Como resultado del trabajo realizado a través de la ANDI con el apoyo técnico del Comité Ambiental de ACOLCUR miembro IULTCS, se hace la siguiente propuesta en térmi-nos de carga/ton de piel cruda salada cargada a proceso; esta propuesta tiene en cuenta las eficiencias de tratamien-to para una PTAR de una Curtiembre y las limitaciones que poseemos propias de nuestro mercado en cuanto a las car-acterísticas de conservación de la piel.

La propuesta ha estudiado los valores basandonos en la factibilidad del cumplir las metas propuestas, en el trabajo articulado del uso de tecnologias existentes de Produc-ción mas limpia / buenas practicas de manufactura, Re-convesión, optimización de procesos y que las metas sean cumplibles con los tipos de equipamento y metodos de tratamientos de aguas existentes y probados.

Se resalta la importancia, que tiene para una correcta evaluación del desempeño de un sistema de tratamiento y el cálculo de la carga contaminante; el hecho de que el

muestreo debe hacerse durante todo el espacio de tiempo que la planta realice vertimientos y teniendo en cuenta las características de la producción del día del muestreo.x(*) En discusón posterior a la entrega de éste documento, so-licitamos que éste parámetro no fuese solicitado para el sector curtidor; fundamentados en analisis en laboratorio analizados posteriormente

COMITÉ AMBIENTAL CAMARA DEL CUERO ANDIPROPUESTA CARGA Kilos/tonelada Cuero Salado

Parametro S.SDQODBO5CrS NH3NTKClSO4SAAMFenolesG y AHgNitratosNitritosColorCr+6 Conductividad (µs/cm)Solidos Sedimentables ml/lTemperatura (ºC)AlcalinidadAcidez total Calcio Sodio Material FlotanteEnterobacterias y Coli-formes FecalespH

ALCANTARILLADO SUPERFICIAL CUERPO DE AGUA17,000 8,50060,000 18,00030,000 9,0000,300 0,0700,240 0,0903,840 2,4009,800 5,60091,200 91,20066,000 66,0000,096 0,060PENDIENTE DEFINIR (*)1,560 0,960NO MEDIRNO MEDIRNO MEDIRNO VARIACION DE COLOR EN ZONA DE MEZCLA0,006 0,002CONDUCTIVIDAD TEORICA Y MEDIDA VARIA ENTRE 36000 A 2200010,000 2,000El SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDIEl SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDIEl SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDI9,770 9,77057,600 57,600NO ENCONTRAMOS LABORATORIOS QUE TENGAN EL PROCEDIMIENTO

El SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDIEl SECTOR CURTIDOR SE ADHIERE A LA PROPUESTA DE ANDI

(*) En discusón posterior a la entrega de éste documento, solicitamos que éste parámetro no fuese solicitado para el sector curtidor; fundamentados en analisis en laboratorio analizados posteriormente

5. Referencias Bibliográficas.

(1) Documento Panel “Análisis de las reformas al decreto de vertimien-tos, su viabilidad de implementación acorde al contexto mundial del sector cuero” Joan Carles Castell AIICA Asociación de Investigación de las Industrias del Curtido y Anexas. Panel realizado durante el XVI Encuentro Nacional de Químicos y Técnicos de la Industria del Cuero ACOLCUR Noviembre de 2010.


50

(2) IUE Document on Recent Developments in Cleaner Production and Environment Protection in World Leather Sector. International Union of Environment (IUE) Comission of International Union of Leather Technologists and Chemists Societies (IULTCS) October 2008(3) Integrated Pollution Prevention and Control. Draft Reference Document on Best Available Techniques in the Tanning of Hides and Skins. Draft 27/02/2009. In Study and Apro.(4) Observations on the porposed environmen-tal norms in Colombia and experience by Indian Tanneries/ Industries in adopting similars norms. Dr. S. Rajamani, Chairman IUE Comission. March 2011.(5) “Processi e Tecnologie Innovative per Depurazione delle acque reflue” “Tratamiento di reflui conciari” Andis Associazzione Nazionale di Ingenieria Sanitaria Ambientale, Firenze, Ottobre 2005(6) TFL Ecoguidelines. Part 2 2009. Salt & Nitro-gen Reduction in the Leather Making Process

De Izq. A Der.: Carlos Sánchez, Gonzalo Cardona, John Parra, Milton Luna, Eric Quecano, Juan M., Salazar, Gloria Díaz, Alvaro Muñoz, Esperanza Alférez, Jenny Téllez, Claudia Casas”

”Reunión comité ambiental de Acolcur acompañados con algunosconsultores de curtiembres que apoyaron el trabajo:


52

EXPORTACION DE PIELES Y GANADO EN PIE;

Colombia cuenta con un hato ganadero importante ocupando un

honroso undécimo lugar en la escala mundial, lo que le ha permitido formar

una industria de cuero reconocida internacionalmente.

Nueva Coyuntura Para la Cadena del Cuero en Colombia

No PAIS 2009 Partc. Acum.1 Brasil 205.292.000 14,9% 14,9%2 India 172.451.000 12,5% 27,4%3 Estados Unidos de América 94.521.000 6,8% 34,2%4 China 84.116.951 6,1% 40,3%5 Etiopía 50.884.000 3,7% 44,0%6 Argentina 50.750.000 3,7% 47,7%7 Sudán 41.563.000 3,0% 50,7%8 Pakistán 33.030.000 2,4% 53,1%9 México 32.000.000 2,3% 55,4%

10 Australia 27.906.800 2,0% 57,4%11 Colombia 27.359.300 2,0% 59,4%12 Bangladesh 22.970.000 1,7% 61,1%13 Federación de Rusia 21.038.000 1,5% 62,6%14 Francia 19.199.300 1,4% 64,0%15 República Unida de Tanzanía 19.100.000 1,4% 65,4%16 Venezuela (República Bolivariana de) 16.900.000 1,2% 66,6%17 Nigeria 16.400.000 1,2% 67,8%18 Sudáfrica 13.761.200 1,0% 68,8%19 Canadá 13.180.000 1,0% 69,7%20 Myanmar 13.000.000 0,9% 70,7%

Otros 404.798.290 29,3% 100,0%TOTAL HATO GANADO 1.380.220.841 100,0%

Fuentes: FAO

HATO GANADERO EN EL MUNDO2009

Hato ganadero en el mundo 2009


53

Con el producto de este hato se ob-tiene la materia prima básica que abastece el mercado nacional de car-ne, suministrando el insumo para la industria curtidora que a su vez provee a la industria de calzado y marroquin-ería, pero adicionalmente genera una serie de subproductos para la fabri-cación de gelatina, cápsulas farmacéu-tica, jabones, velas, juguetes caninos y aglomerados de cuero (proveniente de sus residuos productivos como la car-naza, el ripio y el cebo) destinados en su gran mayoría al mercado externo, generando un volumen importante de divisas y puestos de trabajo.

DESCRIPCION 2007 2008 2009 2010Gelatina 22.921.003 24.625.307 31.464.563 24.770.223 Cueros 235.018.425 378.109.413 123.614.575 123.146.652 Marroquinería 75.971.201 68.088.984 34.221.685 41.553.621 Juguetes caninos 20.538.697 22.955.568 28.878.392 35.446.040 Calzado 134.860.168 80.360.652 26.581.937 31.760.935 Partes para calzado 26.441.664 140.325.327 85.125.939 12.646.231 Cápsulas para medicamentos 9.068.464 10.420.364 13.936.038 13.345.271

TOTALES 524.819.622 724.885.615 343.823.129 282.668.974 Fuentes:DANE

EXPORTACIONES DE LA CADENA PRODUCTIVA DEL CUERODólares

2007 2008 2009 2010

kilos exportados 441.769 399.619 123.155 4.464.300

-

500.000

1.000.000

1.500.000

2.000.000

2.500.000

3.000.000

3.500.000

4.000.000

4.500.000

5.000.000

Cueros y pieles en bruto de bovino exportados Colombia

Ene3%

Marz0%

May0%

Jun2%

Jul3%

Agt7%

Sep11%

Oct24%

Nov13%

Dic37%

Exportacion de piel salada por mes

Ene Marz May Jun Jul Agt Sep Oct Nov Dic Ene Feb MARKilos Exportados 137.450 13.075 13.800 84.903 120.209 295.808 481.298 1.084.681 603.108 1.629.971 441.699 1.400.653 919.016 Pieles exportadas 5.498 523 552 3.396 4.808 11.832 19.252 43.387 24.124 65.199 17.668 56.026 36.761Sacrificio 295.839 297.428 297.811 297.639 314.819 298.125 299.129 311.325 307.341 335.957 304.562 293.737 293.737 Exportacion 11.834 11.897 11.912 11.906 12.593 11.925 11.965 12.453 12.294 13.438 12.182 11.749 11.749%SACRIFIO 1,9% 0,2% 0,2% 1,1% 1,5% 4,0% 6,4% 13,9% 7,8% 19,4% 5,8% 19,1% 12,5%Fuentes:DANE; Cálculos ANDI* Estimada

RESUMEN EXPORTACION DE PIEL SALADA2010 -2011

Exportaciones de la cadena productiva del cuero (Dolares)

Fuente: DANE

Cueros y pieles en bruto de bovino esportados colombia

Fuente: DANE - Cálculos ANDI

5.498 523 552

3.396 4.808

11.832

19.252

43.387

24.124

65.199

17.668

56.026

36.761

Ene Marz May Jun Jul Agt Sep Oct Nov Dic Ene Feb MAR

Exportacion de piel salada en ColombiaUnidadaes (2010 -2011)

Exportación de piel salada por mes

Exportación de pieles crudas o saladasEntre 2009 y 2010 la exportación de pieles crudas saladas aumentó 3.525% al pasar de 123.155 kilos a 4.464.300.

En ese año la exportación empezó a ser evidente a partir del mes de junio pero con mayor fuerza en los últimos cuatro meses pues ellos representaron el 85% de las mismas.

En 2011 y de acuerdo a las últimas cifras disponibles del DANE, La exportación ha continuado

Resumen de exportación de piel salada 2010 - 2011

Se han exportado 2.761.368 kilos, es decir 1.580% más que en igual perio-do del año anterior, cuando alcanzó 164.325 kilos.

Exportación de piel salada en Colombias Unidades (2010 - 2011)

Fuente: DANE - Cálculos ANDI


54

Comparando la exportación con la disponibilidad de pieles producto del sacrificio se aprecia que en promedio fue 5,8% en lo corrido del año 2010, en los últimos cuatro meses de 2010 aumentó a 12%. En diciembre alcanzó 19.4% y en Febrero de 2011, 19.1% del total sacrificado.

75%

80%

85%

90%

95%

100%

Ene Marz May Jun Jul Agt Sep Oct Nov Dic Ene Feb MAR

SACRIFIO Y EXPORTACION DE PIELES2010 - 2011

Exportacion

Sacrificio

Sacrificio y exportación de pieles 2010 - 2011

Sacrificio de ganado bovino Enero - Diciembre

ZONA 2009 2010 Absoluta Porcentual 2009 2010 Absoluta PorcentualAmazonia 85.570 73.381 12.188 -14% 31.164.101 27.373.798 (3.790.303) -12%Andina Norte 1.094.459 970.527 123.932 -11% 435.762.712 383.626.811 (52.135.901) -12%Andina Sur 1.364.406 1.374.788 (10.381) 1% 558.010.972 567.008.056 8.997.084 2%Atlántica 773.185 675.679 97.505 -13% 326.463.149 281.384.671 (45.078.478) -14%Orinoquia 231.336 242.665 (11.329) 5% 82.528.840 88.666.120 6.137.280 7%Pacífica 276.924 286.622 (9.699) 4% 118.443.391 125.124.798 6.681.407 6%Total general 3.825.879 3.623.662 202.216 -5% 1.552.373.165 1.473.184.254 (79.188.911) -5%Fuente: DANE; cálculos ANDI

SACRIFICIO DE GANADO BOVINOEnero-Diciembre

CABEZAS KILOSVariacion Cabezas Variacion peso

Crudo10,7%

WB36,1%

Crust 0,4%

Terminado

10,6%

Mercado Nal.

42,2%

CONSUMO APARENTE2011

Crudo4,8%

WB33,2%

Crust 1,5%

Terminado

11,9%

Mercado Nal.

48,6%


Crudo0,2%

WB28,2%

Crust 1,7%

Terminado12,2%

Mercado Nal.

57,7%


Fuente: Sacrifico de ganado DANE; importaciones y exportaciones DANE / Cálculos ANDI

Sacrificio de ganadoEn 2010 el sacrificio de ganado disminuyó un 5% al pasar de 3.825.879 a 3.623.662 animales lo que representa 202.216 cabezas que no entraron a abas-tecer el mercado de la carne y del cuero.

Entre enero y Febrero de 2011 se tuvo un incremento de 4% o de 23.136 ani-males, lo que no compensa la caída del año anterior.

Exportación de bovinos vivosEn 2010 se exportaron 23.855 ani-males que también disminuyeron la oferta de pieles en el país.

Disminución en la oferta de pieles en ColombiaSumando la información anterior se concluye que entre Enero de 2010 y Marzo de 2011 el sector ha visto dis-minuir la disponibilidad de materia prima para la cadena en 491.962 uni-dades.

De igual manera y como se corrobora en las siguientes graficas; la industria nacional en 2009 disponía de 57.7% del total de pieles producidas, bajó a 48.6% en 2010 y entre enero y febrero de 2011 se ubica en 42.2%; es decir una caída de 15.5%.

Precios de la pielAnte la preocupación por la creciente es-casez de cueros y pieles como producto de la baja en el sacrificio la exportación

de pieles crudas y animales vivos, los precios se han disparado desde prin-cipios de 2009 llegando a niveles insos-tenibles; aumentaron 58% en 2010 y 82% en lo corrido de 2011, para un acu-

mulado de 140%. Los curtidores han tenido que pre-financiar operaciones con recursos propios, existe el riesgo de que estos puedan conducir a la quiebra de muchas empresas de la cadena.


55

La volatilidad de las materias primas se ve agravada por la proliferación de restricciones a la exportación aplicadas por un número cada vez mayor de países, mientras que el acceso a los recursos Colombianos sigue abierta, esto con-stituye una grave amenaza, ya que reduce la disponibili-dad y eleva los precios.

La temporada de lluvias que impacta a Colombia en los úl-timos nueve meses será determinante para el suministro de materia prima en un futuro carcano; este deja un saldo de 448 personas muertas en 29 departamentos del país, 3´318.564 damnificados y 447.482 viviendas afectadas.

De acuerdo al ministro de agricultura; en el momento hay un millón de hectáreas anegadas, 300.000 hectáreas están atrapadas en las laderas; se han ahogado 150.000 reses y en un éxito forzado se han tenido que movilizar más de un millón de cabezas de ganado, debido a que los sitios normales de pasteo se han visto inundados. El ministro de Agricultura, Juan Camilo Restrepo, reiteró que el país no enfrenta el riesgo de un desabastecimiento de alimentos como consecuencia del invierno, sino por la falta de infrae-structura vial. En muchas regiones no se pueden sacar los productos agrícolas a los mercados no porque no existan sino porque no hay carreteras”.

Un preocupante informe sobre la destrucción de la in-fraestructura agrícola, diferente a las carretas, galpones, establos, casas, sistemas de riego, enramadas y bodegas; presentó el ministro de Agricultura, Juan Camilo Restrepo al revelar que al menos 13 millones de metros cuadrados se han destruido o averiado gravemente. Los daños que ha tenido la agricultura, la ganadería y la infraestructura, por este invierno son gigantesco, por ello calcula que los costos superaran ampliamente los tres billones de pesos.

FEDEGAN – FNG, previendo lo que pueda suceder, realizó un diagnóstico de situación en las zonas afectadas, para identificar las enfermedades y posibles epizootias que se puedan presentar, una vez se sucedan las transiciones climáticas, que permita elaborar un plan de acción inter-sectorial, enfocado a la prevención y control de enferme-dades que puedan afectar el hato.

Esta información se presenta en la siguiente tabla y mues-tra como el 25% del hato ganadero colombiano se en-cuentra en riesgo tras el crudo invierno.

En conclusión; el mercado Colombiano por efecto del invierno, la exportación de piel cruda, la exportación de ganado en pie y la disminución en el sacrificio; se ha visto abocada a una disminución en el suministro de materia prima, con lo cual la industria colombiana que goza de un buen hato ganadero y suficiente materia prima para ella,

ha venido perdiendo participación para su abastecimien-to. Esto está causando una volatilidad en los precios que aumentaron 140% entre 2009 y mayo de 2011.

El sector se encuentra inmerso en una competencia desl-eal, teniendo en cuenta que se ha visto la tendencia mun-dial de restringir la exportación de animales vivos y/o pieles saladas, los países que poseen el 37% del hato de ganado bovino en el mundo han aplicado restricciones a la exportación. Esta práctica disminuye la competitividad Colombiana pues a pesar de tener un lugar destacado en la posesión de un hato ganadero y la producción de pieles, no puede abastecerse en el exterior en momentos de es-cases ante las restricciones arancelarias o de otro tipo que han colocado a este producto otros países, pero si permite libremente su exportación.

Frente a una situación de desabastecimiento de materia prima (cuero crudo) por efecto de la enfermedad de las vacas locas, el Gobierno Nacional adoptó medidas tem-porales para restringir por un periodo de cuatro meses la exportación de pieles crudas, disposición establecida en el Decreto 2794 de 2000; no será el momento de acudir a este tipo de medidas teniendo en cuenta los acontec-imientos que se están desarrollando actualmente.

Colombia

Precios de la piel 2009 - 2011

Fuente: Frigorífico Guadalupe –www.efeg.com

Enfermedades de posible ocurrencia y número de animales por población afectada en la ola invernal


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Columnista Invitado Ing. Oscar Duque Vanegas

SIGAMOSHABLANDO

DE CUEROS.

En este apasionante mundo de los cueros, han sucedido cosas y casos curiosos desde los inicios de la hu-manidad. Hace más de 6.000 años el hombre descubrió que ese peludo y grueso pellejo que cubría a las fieras que cazaba le podía servir de protec-ción. Consumidas todas las partes a las que les pudo meter muela, tomo la piel de la fiera muerta y se la puso sobre su espalda; lógicamente la piel se descompuso y olio muy mal, pero el hombre fue descubriendo sistemas de conservación como el secado, el salado, el ahumado, el curado con ho-

jas y frutos y muchos años después el curtido con extractos vegetales, con aceites y con cromo. El uso del cuero como elemento protector se fue ex-tendiendo por toda la tierra y …

.. por los cielos. No me vengan con el cuento de que nuestros primeros pa-dres cubrían sus santas partes nobles con hojas de parra, no señores; ellos seguramente se protegían con la piel disecada de algún animalejo que días antes había servido de suculenta cena en una romántica noche de amores y conquista en el paraíso.

La honda con la cual David lanzo

la mortal piedra a Goliat seguramente fue fabricada con la piel de algún roedor

que le dio papaya al hábil y diminuto hijo de Jese y rey de

Juda e Israel.


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Las sandalias que calzaban Jesús y sus discípulos y que les servían de protección en las largas caminatas evangelizadoras seguramente fu-eron fabricadas con finas pieles de corderos de esos que criaban y lu-ego sacrificaban para alimentarse o para rendir culto a otros dioses dis-tintos al que Jesús y sus seguidores proclamaban como único Dios.

Pastores y mas pastores aparecen en la historias del antiguo testamento y nos los describen cubiertos de pieles de cabras, corderos, ovejas y demás ovinos de la época.En la mitología de diferentes cul-turas se menciona el uso de pieles por dioses y reyes. En la griega son famosas las pieles del Vellocino de Oro, piel de carnero que antes de ser robada al dragón por Jasón y los argonautas, había transportado por los aires a Frixos y Hele, hijos de Ata-

mante rey de Tebas y la piel del León de Nemea, que cuando la lucía el for-zudo Hércules lo hacía más fuerte y temido por fieras y hombres.

Cuenta la historia que en algún leja-no reino un administrador al servicio del rey traicionó su confianza y se embolsillo una buena cantidad de joyas y dinero; una vez descubierto y procesado se le condeno a muerte y el rey decidió que fuera despellejado y con la piel se forrara la silla donde debería sentarse su sucesor, esto para escarmiento y para que nadie más se atreviera a robarse un solo denario del reino.

Volviendo a la realidad y a la actuali-dad, a cuantos funcionarios corrup-tos y ladrones habría despellejado este rey?. Con seguridad habría más disponibilidad de pieles de hombres que de vacunos.

Viene pág,. anterior


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TFL Eco Guías Reducción de Sales y Nitrogeno en el Proceso del Cuero

Parte II

TFL ECO SOLUCIONES En armonía con el medio ambiente

Introducción

Esta publicación es la segunda de una serie que TFL que se está preparando con el fin de mejorar la comprensión de aspectos ambientales y ecológi-cos en la fabricación del cuero. En todo el mundo se hace énfasis en el funcionamiento de una manera que sea compatible con las mejores prác-ticas ambientales y ecológicas. Esto requiere que muchas curtiembres y proveedores de insumos tengan una mejor comprensión de todos los pro-cesos ecológicos en la fabricación del cuero de principio a fin.

La industria del curtido genera con-siderables cantidades desechos de sólidos, líquidos y gaseosos. Bien planificadas, las prácticas de las tec-nologías limpias, tales como el uso efi-ciente de los recursos como los pro-ductos químicos y el agua, reciclo y purificación de flotes de proceso, per-mite a los curtidores a permitir reducir los costos ambientales y cumplir con la normativa.

La conservación y el proceso de curtido de las pieles normalmente implica el uso extensivo de sales, las cuáles son muy díficiles de remover del agua residual. Es apenas lógico que para la industria del cuero es uno de los temas de mayor preocupación. Esta publicación considera formas de reducri la cantidad de sal en el eflu-ente de la curtiembre. Otro problema

Sigue


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critico en el efluente es el nitrógeno que tiene como origen las proteinas y las sales de amonio usadas en el pro-ceso del cuero. Es evidente que al pro-cesar un material natural como lo son las pieles dará lugar a la liberación de nitrógeno en el efluente. En adición, las sales de amonio son comunmente usadas en varias etapas del proceso de la transformación de la piel en cuero. Este nitrógeno cargado en el efluente requiere de un sofisticado tratamien-to biológico en orden de alcanzar los limites requeridos por las autoridades. Otra vez, si el nitrógeno contenido en el agua residual pueda ser reducido, entonces hay una considerable reduc-ción en los costos ambientales para la teneria.

El objetivo será mostrar, de forma clara y fácil de entender, cuánto y en que etapas del proceso los niveles de sal y nitrógeno pueden ser reducidos por medio de modificaciones al proceso y los quimicos utilizados.

SALES

Tipos

El termino “sales” in la industria del cu-ero es típicamante usado para referir a las 2 sales comunmente usadas; cloru-ro de sodio y sulfato de sodio. Es muy típico en la industria del curtido el considerar éstas dos sales inorgánicas, usando el simple termino de “sal” .

Estas 2 sales inorgánicas en el efluente son claramente la más díficil forma de polución a ser tratada en la industria del cuero. Ambas son muy solubles en el agua y químicamante estables, lo que hace que sean imposible de re-moverlas cuando estan presentes en el efluente de las plantas de tratamiento de agua residual con procesos tipicos como; sedimentación, oxidación, pre-cipitación ó floculación como la may-oría de otros polutantes.

Si el agua residual tratada es retorna-

da a los rios ó es usada con proposítos de irrigación, habría un incremento en la salinidad de la tierra, la cuál se incrementa con la evaporación y eventualmente el rendimiento de los cultivos declina. Asumiendo que éstas no contenan cantidades significativas de otros contaminantes, efluentes con altos contenidos de sales son por

lo general solamante aceptados si son descargados al ambiente marino.

El amonio y las sales de amonio seran consideradas en otro aparte de éste ar-ticulo. La fig.1 muestra la cantidad rela-tiva de sales encontradas en el agua residual del beamhouse * de una curt-iembre que procesa pieles saladas.

Fig. 1: sales en el agua residual del beamhouse al procesar pieles saladas

Origen

De donde vienen las sales?

Si las sales en el agua residual debe ser reducida, es obvio que el priemer aspecto a ser estudiado es: de donde vienen las sales?

La fig. 2 presenta las fuentes de sales encontradas en el agua residual en

una curtiembre típica de cueros bovinos que trabaja curtido al cro-mo a partir de pieles saladas. Clara-mente se ve que la gran mayoria de sales en el efluente se generan en lel área de beamhouse convirtien-do a ésta área en el centro cuando se consideran alternativas de re-ducción de las sales. La etapa de recurtido, teñido y engrase tiene un menor impacto en el total de sales en el efluente.

Fig. 2: Fuentes de sales en el agua residual total de la curtiembre


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Si una curtiembre porcesa pieles sala-das, el mayor componente en el agua residual serán siempre el cloruro de sodio. El cloruro en los efluentes de la curtiembre usualmante es origi-nada en las grandes cantidades de sal común (cloruro de sodio) usado en la conservación de las pieles y en el pro-ceso de piquel.Los cloruros, inhiben el crecimiento de las plantas, bacterias y peces en las aguas superficiales.

Contenido de Cloruros

Fig. 3: Cloruros- como se encuentran en baños agotados de aguas residu-ales de beamhouse

dad razonable originada en la etapa de piquel/curtido. Para tener una idea de las dimensiones; las salidas diarias de sales comunes en el agua residual de una planta de tratamiento operada por un grupo de tenerias en Italia es-taba cerca de las 120 toneladas!!!!

Contenido de SulfatosLas sales de sulfatos en una curtiem-bre tienen su origen en los produc-tos químicos usados que contienen el ión sulfato y la mayoria de pro-ductos químicos en polvo, los cuáles pueden contener una cantidad con-siderable de sulfato de sodio como una sal inerte de estandarización. El sulfuro contenido en el efluente del proceso de pelambre es normal-mente separado de las otras cor-rientes de salida en la curtiembre y se mantiene alcalino para evitar la formación del tóxico gas de ácido sulfhídrico (H2S). Con la ayuda de un catalizador como lo es el sulfato de manganeso y aereación, el sulfuro es oxidado a la forma de tiosulfato y algo a sulfato. Sin embargo, esta corriente residual es tratada normal-mente por separado y los residuos son precipitados antes de retornar el agua residual virtualmente libre de sulfuro a la linea normal de sal-ida de efluentes residuales. El caso donde el agua residual con sulfuro no es tratada junto con los efluentes normales de la curtiembre, no será considerado en ésta publicación.

Altos niveles del ion sulfato en el agua residual puede causar daños en las tu-berias y tanques de concreto.

La fig. 3 muestra el contenido de sales que contienen cloruro en el agua re-sidual por cada etapa individual de proceso. La mayoría de las sales provi-enen del pre-remojo y remojo princi-pal de pieles saladas como se muestra claramente. Hay también una canti-

La Fig.4 muestra el contenido de sales de sulfato en el agua residual por cada etapa individual del proceso. Clara-mente se ve que la mayoría de sulfato de amonio usado en las etapas de de-

sencale y purga. Luego hay una canti-dad razonable de sulfato originado en el ácido sulfúrico usado en el piquel y desde el sulfato de cromo usado para el curtido.

Fig. 4: Sulfatos - como se encuentran en baños agotados de aguas residu-ales de beamhouse


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Medida & Directrices

Existen dos métodos razonablemente simples para determinar el total de sales contenidas en el agua residual de una curtiembre:

1. Sólidos Totales Disueltos

Los Sólidos Totales Disueltos (TDS) son medidos mediante evaporación a sequedad de una muestra de agua, pesando entonces el residuo sólido remanente. Es obvio que ésta medida no solamente mide las sales, mide también otros sólidos solubles. Este método es muy simple y fácil de llevar a cabo quiza´s no siendo un método óptimo para algunas aguas residuales. Los TDS son medidos en miligramos de sólidos disueltos en un litro de agua (mg/l). (Otra unidad regularmente usada es partes por millon (ppm) que es equivalante a mg/l).

2. Conductividad Eléctrica

La Conductividad Eléctrica (EC) puede ser medida por un medidor de con-ductividad. La conductividad del agua incrementa a medida que el contenido de sales incrementa; en agua limpia el crecimiento es de características lin-eares con el incremento del contenido de sales. Con ésta técnica, solamente las sales en el agua son medidas. Prác-ticamente, esto significa que cuantas más sales disueltas hay en el agua, la conductividad es más alta. La etapa de medición del contenido de sales a través de la conductividades un poco complicado, ya que la conductividad varía con la temperatura y también en cierta medida con el tipo de sales dis-ueltas en el agua. Al hacer mediciones a 25ºC los efectos de la temperatura pueden ser minimizados. La unidad estándar para la medición de la con-ductividad eléctrica EC es micro Sie-mens por centímetro (μs/cm) a 25ºC. Una fórmula con la cuál el valor de EC puede ser convertido a TDS para

aguas de origen natural se da a través de la siguiente relación:

TDS (mg/l) = EC (μs/cm a 25ºC) x 0,6Agua residual de una curtiembre sin tratar puede alcanzar valores de conductividad del orden de 10’000-12’000 μs/cm.

Que técnica de medida usar?

Las técnicas para medir el contenido de sales varian dependiendo del pais. Por ejemplo en India, las TDS es la medida preferida. Es importante re-

CE rango (µS/cm) Usos del agua0 – 800 Consumo para humanos y animales

800 – 2’500 Puede ser consumida por humanos aunque lo mejor es preferir el agua hacia el lado bajo del rango. Conveniente para animales e irrigación de muchas plantas.

2’500 – 10’000 No es recomendada para el consumo humano. Solamente al nivel más bajo es recomendable para algunos animales y algunas cosechas toler-antes a la sal.

Sobre 10’000 No es recomendable para consumo humano o irrigación.

cordar que para el efluente antes del tratamiento el valor de TDS es una combinación de las sales totales dis-ueltas y la DQO. Una razonable planta de tratamiento de aguas residuales removerá la mayor cantidad de DQO del efluente, pero no el contenido de sales. En Sudáfrica, lo que se mide es la conductividad del agua residual.

En muchos países, es común que existan restricciones adiciona-les en terminos concretos a iones específicos, p.ej. cloruros (Cl-), Sulfatos(SO4=).

Reducción de las sales

Remoción de las sales desde el agua residual

La disposición de las sales contenidas ó la remoción de estas sales, en el agua residual; normalmente involucran mé-todos de tratamiento muy elaborados y no siempre resuelven el problema, trasladando la responsabilidad a un tercero. En diferentes regiones alre-dedor del mundo el problema esta empezando a ser abordado con difer-entes metodos, todas las posibilidades tienen ventajas y desventajas. Por ejemplo, en India, la combinación de paneles de evaporación solar con el reciclo de las sales residuales son prac-ticadas. Este proceso tiene una muy baja eficiencia, el agua-salada tiene una muy baja evaporación y requiere de unas muy grandes areas en terreno. Sin mencionar los problemas con las lluvias monzonicas que lavan las sales

al interior de los rios cercanos.

La ventaja con este tipo de proceso es, que tiene un muy bajo costo de pues-ta en marcha, aunque involucra una considerable cantidad de mano de obra. En adición, se tiene que mencio-nar que los residuos de sal recupera-dos de los paneles solares pueden ser contaminados al ser re-usados.

En Australia, con un monitoreo muy estricto, las agua residuales ya tratadas con contenido de sales se han espar-cido en cultivos. Esta medida también tiene un muy razonable bajo costo de inicio, pero en el termino de un corto a largo plazo la acumulación de sales en el suelo (salinidad) y la posibilidad de tener residuos de sales contaminados requieren de la implementación de un control muy estricto.

En el sur de la India, el gobierno local ha introducido tratamientos de ul-trafiltración y osmosis inversa de las aguas residuales de curtiembre.


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Paneles de evaporación solar como una prácticaen India

La idea es que después de remover las sales, un buen por-centaje de agua purificada puede ser reciclada y re-usada al interior de las curtiembres. Sin embargo, a parte de los altos costos de operación, la alta concentración de sales en el efluente ha creado un nuevo problema.

Otra alternativa que es factible en algunas áreas costeras es la descarga de aguas residuales ya tratadas con conteni-do de sales al mar. Algunos nuevos clusters de curtiembres estan siendo localizados en grupo cerca al mar con la ven-taja de usar éste método de disposición para sus efluentes tratados.

En algunas regiones del Reino Unido e Italia, el agua trata-da de las curtiembres puede ser diluida con aguas domés-ticas previa descarga a las corrientes de los ríos ó al mar. Esto es posible en algunas áreas donde las curtiembres es-tan situadas cerca de grandes ciudades y las autoridades del agua son capaces de manejar las corrientes de aguas residuales domésticas e industriales eficientemente. Pero a menudo esto puede ser dificil de organizar y controlar. Procesos de tratamiento para otros polutantes en el agua residual hacen que a menudo ellos se descompongan a sustancias inofensivas o a una forma donde pueden ser precipitados o floculados y recolectados.

Es esto posible con las sales de cloruros y sulfatos? Para los sulfatos contenidos en las aguas residuales , una conver-sión biológica en unos soficticados bioreactores reducen los sulfatos a azufre elemental, pero los costos son muy al-tos para los efluentes normales de una curtiembre. Para las aguas residuales que contienen cloruros, esto no es una solución viable.

Métodos para reducir la oferta de sal

Hay varias formas de reducir la carga de sal comun en el agua residual. Observando el total de sal cargada, la opción de mayor impacto es el uso de pieles frescas. Sin embargo, el uso de pieles frecas no es posible en muchos paises , así que las curtiembres tienen que usar pieles saladas.

Otra forma de reducir significativamente los niveles de sal en el efluente es considerando la aplicación de procesos como un piquel bajo en sal. Otro factor que puede ser con-siderado, es el uso de productos quimicos libres de sales, aunque este método es el de menor impacto.

1. Sal de Conservación

La sal de conservación es la mayor contribuyente en el to-tal de la carga de sales en el agua residual de curtiembre, esto vale la pena analizarlo con algun detalle.

Funciones

Para comenzar tenemos que explicar por qué la sal es usada para la preervación de las pieles. El efecto de con-servación de la sal es bien conocido. Básicamante la sal deshidrata la piel de un 60-70% de agua a niveles cercanos al 14%, donde los microorganismos tienen díficiles condi-ciones para su crecimiento. En adición, la sal comun en un químico de muy bajo costo.

Es importante conocer el efecto hidrotrópico que tiene la sal sobre el material crudo. Durante la conservación, la sal desnaturaliza las proteinas no-estructurales (las cuáles mas tarde son retiradas fácilemente en las etapas de re-mojo y calero) y si no se dosifica una suficiente cantidad (por debajo del 20%), sería una causa para que el colágeno fuese atacado.

Fig. 5: Sulfatos - como se encuentran en baños agota-dos de aguas residuales de beamhouse


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Sistemas y productos que contribuyen a la eliminación de la sal

Por cada 1000 kg de material crudo, cerca de 400kg de sal son apicadas para conservarlas. Típicamante alre-dedor del 50% de esta cantidad de sal termina en el agua residual de la curtiembre.Es por ello, que donde sea posible, el uso de piles frescas y como consecuencia la eliminación de la sal de conservación, contribuye a que la carga total de sales en el agua residual se reduzca alrededor de 60-70%.

Es muy comun el proceso directo de las pieles cuando la planta de sacrifi-cio está cerca de la curtiembre y la lo-gistica y comercialización están bien organizados. Como una solución intermedia, las pieles inicialmente pueden ser conservadas con un bac-tericida como el ARACIT®KL New. En esta condición, pueden ser transpor-tadas por término de un día hasta la curtiembre.

Otra práctica común, es el us de hielo para enfriar las pieles, por enfriamento en un cuarto refrigerado o por medi-ante el uso de agua helada. El efecto puede mejorarse mediante el uso de un bactericida como el ARACIT®KL New en el agua al producir el hielo.

Desalado Mecánico

El simple paso de remover mecánica-mente la sal de conservación tendrá un gran efecto reduciendo la cantidad de sal que iría al interior del agua re-sidual.

Cuando la sal es mecánicamente re-movida, esto contribuye a la gener-ación de un residuo sólido. Con este proceso de desalación mecánica, es-pecial cuidado se debe tener de no dañar las pieles.

El impacto de la remoción mecánica puede verse en la figura No. 5.

2. Sal de Piquel

La sal usada en el proceso de píquel es la segunda gran contribuyente en el total de sales de carga en el agua residual. La sal comun es fuente de cloruros, mientras que el ácido sulfúri-co es la mayor fuente de sulfatos y el sulfato de cromo enmascarado es la segunda fuente de los mismos.

Función

La función principal de la sal en el píquel es evitar el hinchamianto ácido de las pieles en esas condiciones. El píquel ácido alcanza el equilibrio a fa-vor de las cargas positivas en los sitios amino. Si no hubiese sal en el piquel, esto generaría fuerzas respulsivas al interior de la estructura, forzando a las cadenas polipeptidas a tomas dis-tancia una de la otra. Esto crearía en-tonces espacios vacios donde al agua podrái penetrar rápidamente. La muy fuerte presión osmótica podría enton-ces destruir la piel desde el interior. La sal evita este proceso de hinchamiento en el piquel mediante la reversion de la presión osmótica. En un buen piquel, étas dos fuerzas se compensan.

La sal en el piquel tiene un efecto hidrotrópico en la piel que es incre-mentar sustancialmente el pH bajo el punto isoelectrico de 5,5. Este efecto es muy importante para dar suavidad interior al cuero, pero en exceso puede

Bombo desalador

llevar a la pérdida de la estructura del cuero. Los sulfatos en el piquel y el curtido pueden tener un efecto positi-vo en la firmeza final del cuero ya que estabiliza al colágeno.

Recomendaciones TFL para reducir ó eliminar la sal en el proceso de piquel son las siguientes:

a. Piquel bajo en sal con Sellatan®P liq

En el proceso de piquel bajo en sal con Sellatan®PA liq., un ácido polisulfóni-co modificado, reemplaza los ácidos comúnmente usados en el piquel y permite una reducción sustancial de la sal común usada en el piquel. En la práctica, las pieles al permanecer sin hinchamiento las marcas que deja el crecimiento en el cuello quedan de-finitivamente planas.

En curtidos al vegetal, el Sellatan®PA liq, da una rápida y mejor distribución de los agentes de curtición. En un curtido al syntan , el reemplazo de agentes de curtición altamente as-tringentes, puede usarse sin tener problemas de estabilidad del baño. En combinación con Sellatan®WL-G, la oferta de cromo puede ser reduci-da incluso más, y así reducir los sulfa-tos y el cromo en el agua residual. Un poso de sal común debe ser ofertada en el piquel para evitar un rápido secado del wet blue.

Un enlace eslectrostático es for-mado entre el colágeno y el ácido polisulfónico simiar al de un syntan. Esto puede verse como un agente de curtición intermedio entre un sin-tético auxiliar tradicional y un veg-etal o agente sintético de reemplazo. Una ventaja adicional es que la sal de cromo (u otros agentes curtientes) pueden difundirse más fácilmente dentro de la piel. Si se requiere una protección extra contra las altas tem-peraturas en el piquel, el Sellatan®P liq es el producto que se debe em-


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plear preferiblemente. Comparado con el Sellatan®PA liq; proporciona una mayor estabilidad a la piel dando como resultado un mayor aumento en la temperatura de contracción. En la figura 6 se observan los valores típicos en las aguas residuales con un piquel bajo en sal.

b. Reciclo

El reciclo de los baños de piquel y/o curtido ha sido probablemente considerado por la mayoría de als curtiembres pero la tecnología es a menudo no se implementa ó sólo de forma parcial. Existen alguna consid-eraciones básicas que se requieresn para que el reciclaje sea exitoso:

• Un contínuo y relativamente con-stante flujo de salida. Fluctuaciones en volumenes y variaciones en las condiciones del proceso hacen que se dificulte llevar a cabo el reciclaje;

• Instalación de infrestrctura adicion-al como tanques de igualación, bom-bas y equipo de monitoreo;

• Facilitadores analíticos para moni-torear los químicos en el flote;

• Personal calificado. Si so se siguen esas reglas básicas, existe un riesgo sustancial de que el reciclo del baño pueda generar una menor calidad en el cuero produci-do. Existen mucos tipos de sistemas de reciclo, desde los más sencillos tipos de reciclo abiertos (flujo de retorno ó contracorriente) al reciclo de tipo cerrado donde se reusan los flotes después del procedimiento de tratamiento. Esta técnica es también detallada y explicada acá. Ahorros considerables del agua e insumos quimicos pueden ser obtenidos. Sal y ácidos sólo se adicionan según sean necesario, en vez de la canti-dad completa adicionada con un proceso convencional en cada flote

nuevo. Ahorros impresionantes se han logrado en un 50-80% en sal y 20-25% en ácidos.

3. Químicos para el cuero libre de sales

En ambos procesos de ribera y re-curtido, el uso masivo de produc-tos químicos en polvo puede incre-mentar notablemente los niveles de sulfatos en el agua residual. Los pro-ductos en polvo son frecuentemente llevados a concentraciones particu-lares, usando sales inertes como el sulfato de sodio.

Funciones de la formulación de sales

El propósito principal de la formu-lación de sales es reducir la concen-tración del ingrediente(s) activo a los niveles de trabajo. De esta forma la cantidad de producto usado en la practica es tal que es fácil pesar. Al mismo tiempo, evita problemas con la homogeneidad del proceso a causa de una pobre distribución en el flote.

Recomendaciones TFL para reducir

las sales que tienen origen en los químicos son las siguientes:

En muchas situaciones, puede que valga la pena considerar el uso de versiones equivalentes de los pro-ductos libres de sales. Un camino simple es el uso de formulaciones liquidas; aquí son un buen ejemplo los agentes recurtientes líquidos y auxiliares MAGNOPAL®, SELLASOL®, SELLATAN® Y TANNESCO®. Sólo éste cambio a productos líquidos puede reducir la sal existente adicionada desde los productos químicos en polvo por encima del 50%. Otra op-ción es el uso de versiones en polvo más concentradas de los químicos para el cuero. Sin embargo, el trabajo con versiones concentradas de pro-ductos químicos pueden tener sus propios problemas por razones de tipo práctico y de aplicación. Peque-ños errores en el peso de químicos altamante concentrados pueden resultar en significativos problemas de aplicación. Ademas productos químicos concentrados pueden re-accionar también rápidamante en el cuero, no contando con el tiempo adecuado de distribución en el bom-bo. Enzimas de purga son un ejem-plo donde ls bajas concentraciones son deseables por estas razones.

Fig. 6: Valores típicos en el agua residual de baños de piquel y curtido cromo de pieles divididas 35 mm


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AMONIO Y NITROGENOTOTAL

Tipos

Si miramos el proceso de transformación del cuero, po-demos ver que en muchas etapas se libera nitrógeno al interior de los flotes de proceso. Lavando el estiércol, grasa y sangre adherida a las pieles, en la eliminacion del pelo, en la apertura estructural de la piel; todos hacen que ni-trógeno sea liberado. En general, podemos decir que el nitrógeno en el agua residual es el resultado de la fabri-cación del cuero de la piel de un animal.

Hay además nitrógeno originado en los químicos usados en el proceso de elaboración del cuero. La mayor fuente son las sales de amonio usadas en el desencale de la piel. Otras fuentes de nitrógeno que son pequeñas en com-paración, son las aminas usadas en algunos auxiliares de pelambre.

En adición, en el recurtido del cuero, varios syntanes, pro-ductos polimeros y fillers ofertados contienen nitrógeno; sin embargo su contribución en el balance del nitrógeno es comparativamante pequeño.

Origen

Conservación, transporte y almacenamiento

La conservación y el transporte de las pieles no están usualmente en manos de los curtidores. En orden de man-tener los costos bajos, estos procesos no son llevados a cabo óptimamente. Como resultado, las pieles al llegar a la curtiembre ya han sufrido desde autolisis, así como ataque bacteriano. Como consecuencia, mayor cantidad de pro-teínas de la piel serán liberadas en los procesos de lavado y remojo (suciedades), lo que incrementa la carga de ni-trógeno.

Apertura

Una de las mayores fuentes de nitrógeno, como se mues-tra en la Fig. 7 es el proceso de encalado (hinchamiento). Donde las pieles necesitan de apertura para poder hacer el cuero, esto no podemos cambiarlo mucho. Se puede ob-servar que la adición de enzimas proteolíticas en los pro-cesos de remojo y pelambre conduce a un ligero aumento de nitrógeno en el efluente. Al mismo tiempo, darán lugar a un cuero más abierto y suave.En purga y piquel, las pieles mejor abiertas (suaves) in-crementan los niveles de nitrógeno. Cabe señalar que la reducción de nitrógeno en las aguas residuales mediante la reducción de la apertura de la piel, normalmente dará lugar a cambios notables en la calidad del cuero.

Pelambre

La keratina del pelo y la epidermis que comienzan su de-strucción en el calero, es la otra gran fuente de nitrógeno originada desde las proteinas de la piel. La carga de ni-trógeno depende en gran medida de la destrucción del pelo.

Desencale y Purga

Otra de las mayores fuentes de nitrógeno son las sales de amonio usadas en el proceso de desencale y purga. El nitrógeno total encontrado es una combinación de ni-trógeno relacionado con la proteína de la piel y el amonio. Esto significa que aunque si no fuesen utilizadas sales de amonio en el desencale y la purga, todavía hay una can-tidad básica de nitrógeno en las aguas residuales. El ni-trógeno adicional puede ser calculado a partir de la canti-dad de amonio de los productos químicos.

Medición

Métodos AnalíticosNitrógeno Total – Método KjeldahlDetermina el nitrógeno originado por las proteínas y el amonio en la solución* usa ácido sulfúrico y un catalizador para descomponer las proteínas a CO2 y NH4+* NH4+ es recogido en una solución ácida con vapor y se titula.

Amonio TotalDetermina el amonio en la solución* NH4 + es recogido en una solución ácida con vapor en condiciones de vacío no excediendo los 40ºC y se titula usando MgO ó MgSO4 (para evitar la de-aminación de los aminoácidos).

Fig. 7: Carga de nitrogeno típica encontrada en flotes agotados del agua residual de beamhouse


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Reducción del nitrógeno

1. Pelambre

Para reducir las proteínas desde la piel al interior de las aguas de proceso, el único método práctico es hacer un proceso de pelambre sin destrucción de pelo permitiendo la separación del mismo de la piel antes de iniciar el proceso de calero para la apertura de la estructura de la piel.

Recomendaciones TFL para reducir la liberación de Nitrógeno en el proceso de pelambre:

a) Recuperación de Pelo en el pro-ceso de CaleroA través del sistema patentado por TFL para la Recuperación de Pelo con aux-iliares de pelambre como el ERHAVIT ®HS-LA, ERHAVIT®SRC ó ERHAVIT® 2000, los niveles de nitrógeno pueden ser reducidos considerablemente, ver a fig. 8. En un proceso con destrucción de pelo convencional, éste comienza a ser destruido con el sulfuro y el ni-trógeno originado por la destrucción de la keratina del pelo, y es trasladado a la planta de tratamiento de aguas residuales. El sistema TFL de Recuper-ación de Pelo remueve el pelo sin de-strucción, reduciendo así la carga de nitrógeno en el agua residual. El pelo puede ser filtrado desde el baño y ser dispuesto separadamente.

b) Enbadurnado y esquiladoPara pieles es frecuente usar un proceso de enbadurnado y retirado del pelo antes del proceso como otro método práctico, especialmente cuando el pelo tiene un valor como es el caso de la lana o cerdas, por ejemplo para brochas de pintura.

Filtro recuperador y separador de pelo

2. Desencale

La reducción de la sal de amonio en el desencale es más complicado de lo que parece. Las sales de amonio son económicas y aparte de tener un bajo poder desencalante, tienen una alta capacidad buffer y limpian muy bien la piel. Ellas retiran el agua y rela-jan la piel muy bien, permitiendo una buena remoción de la cal. Por otro lado, las sales de amonio son tóxicas en las aguas superficiales y son una carga adicional para el tratamiento bi-ológico del agua residual. Decidir cuál química es la adecuada para reducir las sales de amonio, debemos mirar todos los aspectos. Los ensayos fueron realizados para comparar los niveles de contaminación de los diferentes sistemas de desencalado y rendido, siempre utilizando la misma cantidad de agua de proceso.

Esto es importante ya que los valores de DQO se miden en mg O2/litro y el nitrógeno en mg/l, y va a cambiar con la cantidad de agua utilizada. Hemos calculado todas las mediciones de DQO y nitrógeno por tonelada de pieles en bruto.

Fig. 8: Nitrogeno liberado en pelambre - calero

Desencale con CO2

El desencale con CO2 es con frecuen-cia mencionado en relación con siste-mas ecológicos para las curtiembres ya que es libre de amonio, relativamente barato y fácil de aplicar. Tiene que ano-tarse que el CO2 no está libre de prob-lemas de aplicación. La penetración puede ser muy lenta e inconsistente; haciéndole muchas veces sólo viable para pieles muy delgadas. Debido a la pobre relajación de la piel, la cal removida es muy poca. El riesgo con la cal libre es sustancial y solamente puede ser contrarestado con el uso de agentes complexantes como el Borron ®LB o Borron® NF. El desencale con CO2 tiene un bajo pH de proceso, creando un alto riesgo de formación de H2S. El gas CO2 necesita equipo especial para su almacenamiento y aplicación.

Recomendaciones TFL para reducir las sales de amonio en los procesos de desencale:

a) Sales de Amonio y ácidos orgánicos

El efecto es similar al ofrecido por las sales de amonio pero con los benefi-


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cios adicionales que ofrecen los productos combinados te-niendo una mejor remoción de la cal a causa de su habili-dad complexante y bajo contenido de amonio. La buena remoción de cal proporciona un grano fino y un uniforme teñido. La penetración del piquel y el cromo son mejora-das. Los mejores ejemplos conocidos son el DERMASCAL ®ASB New y el DERMASCAL® F LIQ.

b) Ácidos Orgánicos

Tienen una muy baja capacidad buffer y por lo tanto tienen que ser suministrados en varias adiciones para evitar que el pH caiga por debajo de 5,5, lo cuál podría crear hin-chamiento ácido y promover la fijación del Saud. La ventaja es que los productos que no contienen sales de amonio, tienen bajos valores de desencale y proporcionan muy buena solubilidad a la cal. Algunas veces éstos ácidos que

son costosos son mezclados con ácido bórico de bajo cos-to. A menudo se pasa por alto que el ácido bórico también actúa como fungicida y bactericida. Esto puede aumentar el problema ya que tiene un efecto negativo en la etapa de tratamiento biológico. Naturalmente si una mayor cantidad de ácido bórico es utilizada, la situación empeora. En casos extremos (por ejemplo cuándo sólo es utilizado ácido bóri-co), es posible que se detenga totalmente el tratamiento biológico.

Los ácidos orgánicos fabricados son fáciles de aplicar, sien-do a menudo parcialmente neutralizados creando así sales neutras. El problemas es que ésta neutralización reduce la capacidad de desencale del producto, generando un in-cremento de la oferta necesaria para realizar un desencale completo. Tamponar éstos ácidos es solamente posible con sales de amonio, lo cuál ya se ha descrito anteriormente.

3. Purga

Cuando se consideran las sales de amonio, necesitamos mirar más detenidamente los procesos de purga. Los de-sarrollos más comerciales de las enzimas de purga son formulados con sales de amonio. En un proceso normal, esto tiene sentido ya que la sal en la formulación se adi-ciona al efecto desencalante, mientras que la sal neutra solamente incrementaría los niveles de sales en el eflu-ente. Si la cantidad de sales de amonio en el efluente necesita ser reducida la mayor cantidad posible, el uso de agentes de purga libres de amonio como OROPON® ON2, OROPON® ANZ o OROPON ®W será necesario.

El diagrama de la figura 11, muestra los valores encon-trados en pruebas practicas (combinando los efluentes desde los lavados después del dividido, desencale, purga y lavados después de purgado).

C) Esteres Funcionales

El mejor ejemplo de ésta tecnología son el DERMASCAL CD ó DERMASCAL H-LA. No pueden ser comparados con productos de desencale directo, desde el comienzo ellos trabajan por una vía completamente diferente. En adición, los métodos de medición del valor de desencale, la capaci-dad buffer y la solubilidad de la cal hacen que no puedan ser aplicados. La experiencia práctica ha demostrado que ésta tecnología proporciona unos buenos desencales con ofertas similares a las sales de amonio. Debido a que las pieles se vuelven muy flácidas la cal se elimina muy bien. El producto es completamente libre de nitrógeno y tiene una excelente capacidad buffer que hace que el pH no baje por debajo de 8,5; haciendo más fácil su aplicación. Puede ser aplicado en pieles pleno espesor en una sola aplicación. Un completo desencalado puede ser obtenido en un tiempo aceptable. En adición lleva a pieles flácidas y limpias. Los diagramas de las figuras 9 y 10, muestran la calidad de polutantes encontrados en pruebas prácticas (combinando el efluente desde el lavado después del di-vidido , desencale, purga y lavados después de la purga.

Fig. 9: Pieles de novillo americano dividido a 25 mm Fig. 10: Pieles integrales novillo americano


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Sales de Amonio en relación con la DQO

Es importante entender que la can-tidad de alternativas químicas para el amonio incrementan la DQO del sistema de desencale. Así que podría decirse que reemplazar las sales de amonio con productos químicos que incrementen la DQO no tiene mu-cho sentido. Pero hay que tener en cuenta que el amonio es una toxina acuática y tiene una alta demanda biológica de oxígeno (DBO5), mien-tras que el DERMASCAL® ASB NEW, DERMASCAL® F LIQ, DERMASCAL® CD y DERMASCAL® HLA son relativa-mente fáciles de biodegradar.

Tratamiento del agua residual

Amonio, y en general compuestos con nitrógeno, pueden ser fraccio-nados en el proceso de tratamiento biológico de la planta de tratamien-to de aguas residuales por medio de una combinación intensiva de tratamientos biológicos aerobios y anaeróbicos. La demanda de oxíge-no de la bacteria es muy alta (cerca del 40% del total de la demanda), lo que conduce a un correspondiente incremento de los costos de oper-ación y energía. En adición, la acu-mulación lenta de las bacterias en el proceso de tratamiento biológico, requiere un flujo constante de aguas residuales con una composición muy similar y un razonablemente largo ti-empo de residencia en cada tanque de tratamiento biológico.

Consecuentemente, el tamaño y la inversión es significativa de esta etapa de tratamiento biológico es a menudo realizada en una planta de tratamiento comunal ó colectiva fu-era de la curtiembre.

Pará

despu s de

és de

Nitrógeno (NTK) 100-600 100-400 20-50 Parámetro Polutante

Efluente mezclado de aguas residuales de una curtiembre, antes de tratamiento (mg/l)

Agua residual de la curtiembre después de tratamiento primario (mg/l)

Valores de descarga a aguas superficiales después de tratamientos primario & secundario (mg/l)

Nitrógeno (NTK) 100-600 100-400 20-50

metro Polutante

Efluente mezclado de aguas residuales de una curtiembre, antes de tratamiento(mg/l)

Agua residual de la curtiembre

étratamiento primario (mg/l)

Valores de descarga a aguas superficiales desputratamientos primario & secundario (mg/l)

Fig. 11: Valores típicos de aguas residuales de efluentes combinados desde descarne hasta purga de pieles integrales


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Revista Acolcur No. 23

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