Resumen Reacciones Química Orgánica - Condensaciones y más
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SEA (Sustitución Electrofílica Aromática) Reacción Nombre Sustrato(s) Reactivo(s) Producto(s) Notas Extras Halogenación Benceno, X 2 FeX 3 X-benceno Con I 2 se usa CuCl 3 o,p-orientador, desactivador Nitración Benceno, HNO 3 (conc.) H 2 SO 4 (conc.) nitro-benceno El E - es nitronio m-orientador, desactivador Sulfonación Benceno, SO 3 H 2 SO 4 (conc.) ác. bencensulfónico El ác. se forma con SO 3 H. El S tiene δ + por los 3 O. m-orientador, desactivador Alquilación Benceno, X-R AlCl 3 Benceno-R No rxn si anillo desactivado o estabilizado el X-R o,p-orientador, activador Acilación Benceno, halogenuro de ác. o anhídrido acét. AlCl 3 Acetofenona Solo se sabe vio con Cl m-orientador, desactivador Mecanismo General H E - H E - E Nu + + ... y la sustitución fue.
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Cuadros resumen de Sustitución Electrofílica Aromática, Oxidación de Alcoholes, Condensaciones y sus mecanismos
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5/11/2018 Resumen Reacciones Qu mica Org nica - Condensaciones y m s - slidepdf.com
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SEA (Sustitución Electrofílica Aromática)
Reacción Nombre Sustrato(s) Reactivo(s) Producto(s) Notas Extras
Halogenación Benceno, X2 FeX3 X-benceno Con I2 se usa CuCl3 o,p-orientaddesactivado
Nitración Benceno, HNO3 (conc.) H2SO4 (conc.) nitro-benceno El E- es nitronio m-orientadodesactivado
Sulfonación Benceno, SO3 H2SO4 (conc.) ác. bencensulfónico El ác. se forma con SO3H.El S tiene δ+ por los 3 O.
m-orientadodesactivado
Alquilación Benceno, X-R AlCl3 Benceno-R No rxn si anillo desactivadoo estabilizado el X-R
o,p-orientadactivador
Acilación Benceno, halogenurode ác. o anhídrido acét. AlCl3 Acetofenona Solo se sabe vio con Cl m-orientado
desactivado
Mecanismo General
H
E -
H E -
E Nu
+
+
... y la sustitució
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Oxidación de Alcoholes
Reacción
Nombre Sustrato(s) Reactivo(s) Producto(s) Notas Extras
Oxidante (Fuerte) Ác. Carboxílico
Alcohol 1rio Oxidante (Débil)o∆ (200°-300°C) +Cu
Aldehido
Alcohol 2rio Oxidante Cetona
Oxidación de Alcoholes
Alcohol 3rio Oxidante NO HAYREACCIÓN
Oxidante (Fuerte)• KMnO4 /H
+ uOH- calor
• K2Cr2O7 /H+
(ac)• CrO3 /H+
(Jones)Oxidante (Débil)
• K2Cr2O7 /H2SO4 (conc) anhidro
• PCC (soloprimarios)
Mecanismos y Reacciones
Preparación de PCC
N+ CrO3 + HCl CH2Cl2
N+
H
+ ClCrO3-
CloroCromato de Piridina
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Condensaciones
Reacción Nombre Sustrato(s) Reactivo(s) Producto(s) Notas Extras
H+ / ∆ * Carbonilo α,β-insaturado
Puede evitardeshidratarse => **
Aldólica 2 moles de Aldehidoo Cetona
OH- /H2O ** Aldol o Aciloína Puede deshidratarse=> *
La versión cruzse obtiene al utdiferentes sust
Malónica Malonato de Etilo,R-X
1. –Oet/HOEt2. H+ / ∆ RCH2COOH
Se agrega un
carbono a R antesdel carboxilo.
Acetoacética Acetoacetato deEtilo, R-X
3. –Oet/HOEt4. H+ / ∆ RCH2COCH3
Se agrega uncarbono a R antesdel carbonilo.
Estas son iguaexepto por un ldel sustrato yobviamente elproducto.
Claisen 2 moles de éster Alcóxido + Alcohol Acetoacetato de R Cuidado con lastransesterificaciones.
La versión cruzsale de utilizar ester o compuecarbonílico.
Dieckman Un diester 1. alcóxido/alcohol2. H3O
+
Acetoacetato de Rciclado el primercarbonilo
Versiónintramolecular de lade Claisen.
No hay versióncruzada.
Michael Carbonilo α,β-insaturado ycarbanión
OH- /etanol No se comoexplicarlo todavía.
Se utilizausualmentemalonato de etilo.
Es una síntesismalónica con uenolato.
Stork Carbonilo α,β-insaturado y cetona
1. pirrolidina2. H2O
Compuesto 1,5-dicarbonílico
Similar a Michapero se usanaminas.
Anelación de Robinson
Carbonilo α,β-insaturado y cetona
1. OH- 2. H+ Repetir 3 veces.
Carbonilo α,β-insaturado sobreciclohexano.
1. Michael2. Aldólica3. Eliminación
También conoccomo anulaciónRobinson.
Perkin Aldehido aromáticoy anhidrido OH- /acetato Ácidos Cinámicos
Muchas propuestasde mecanismo.Ninuno seguro.
Es una aldólicasustratosespeciales.
Knövenagel Carbonilo sin Hα yMalonato de Etilo
1. Etóxido2. H+
Ác. Carboxílico α,β-insaturado.
Algunas propuestasde mecanismo peroninguna segura.
Similar a Michapero el ataque carbonilo.
Stobbe Diester ydifenilcetona Alcóxido/alcohol No se como
explicarlo todavía.Se deshace unaparte del ester. Similar a Claise
Döbner Carbonilo sin Hα yMalonato de Etilo Piridina Diéster α,β-
insaturado.
Fácil dedescarboxilar => ác.carbox. α,β-insaturados.
Igual a Knövenpero con piridincomo base.
Pinacólica 2 moles decompuestocarbonílico
1. Mg2. H2O/H+
Diol/pinacol (no secomo se dicerealmente)
Radicalar!!!Muy fácil por ciSe unen los docarbonilos.
Aciloínica 2 moles de ester 1. Na2. H+ Aciloína Esta reacción es
muy general.Diferente a lasdemás.
Benzoínica Benzaldehido yotros aldehidos
1. HCN/H2O2. OH- 3. H2O4. OH-
AciloínaEl cianuro escatalizador, seregenera.
Se puede geneciclos de 8 a 13condiciones dedilución.
Wittig Halogenuro dealquilo yAldehido/Cetona
Ph3P RCH2=CH2R’Puede quedar Z o E.La Ph3P y el O sevan.
El P queda concarga al entrar lugar del X.
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Mecanismos y Reacciones
Aldólica (ácida)
R1
O
RH H+
R1
O+
RH
H
R1
OH
RH
(H+)
R
OH
R1
O+
R1
R
H
R
OH
R1
O
R1
R
-H+
Aldol o Aciloína
Aldólica (básica)
R1
O
RH
R3
O
R2
R1
O-
R + R
R3
R1
O O-
R2 R
R
3
R
1
O OH
R2
Aldol o Aciloína
-OEt H2O
Deshidratación de Aldoles
R
OH
R1
O
R2
H+
R
O+
R1
O
R2
HH
H
OH2
R
R1
O
R2
Carbonilo α, β - insaturado
Malónica
CH3 O O CH3
O O
H
+ O-
CH3CH3 O O CH3
O O
H
CH3 O C-
O CH3
O O
H+
R X CH3 O O CH3
O O
H R
1. OH-, H2O 2. H3O
+
OH OH
O O
H R
O
OH
R
+ CO2∆
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Acetoacética
O CH3
O O
HCH3
+O
-CH3
O CH3
O O
H
CH3
CH3 C-
O CH3
O O
H
+ R X CH3 O CH3
O O
H R
1. OH-, H2O 2. H3O
+
CH3 OH
O O
H R
O
CH3
R
+ CO2∆
Claisen
CH3O
O
H
R
O-
CH3 CH3OCH-
O
R
CH3O
O-
R
CH3O
O
R1
CH3O
O-
R
O
OCH3
R1
R1
OCH3
O
R
O
+
O-
CH3
Acidificar después para eliminar el etóxio.
Dieckman
OOCH3
CH3
O
OHn O
-CH3+
OOCH3
CH3
O-
On
O
O
CH3O
- O
CH3
nn
O
O
CH3O
O-
CH3 +
Acidificar después para eliminar el etóxio.
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Michael
CH3 O O CH3
O O
H
+O
-CH3
CH3 O O CH3
O O
H
CH3 O CH-
O CH3
O O
+ R
R1
O
R
R1
O-
CH3
O
O
CH3
O
O
H+
R
R1
O
CH3
O
O
CH3
O
O
Stork
O
NH
H+
OH N+
H
NOH
H+
N+
H
N
N CH2
CH3 O
N+
CH3 O-
HH
+
N
CH3 O
H2O
CH3 O
O
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Anelación de Robinson
O
CH3
+ CH3O- O
CH2-
CH2
O
R
+
OO
-
R
H+
OO
R H +
CH3O-
OO
-
R
O- O
R
H+
OH
OR H
OH-
OH
O-
R
O
R
Perkin
CH3OCH3
O O
CH3O-
CH2-
OCH3
O O O
OCH3
O O O- O
O
O-
OCH3
O
OCH3
O
O-
HCH3O
-
O
O-
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Knövenagel
O
O
H
O
OR
1R
1 +O
-CH3 O
O-
O
O
R1
R1 R
H
O
+
O
O
R O-
O
OR1 R1
OH2O
O
R OH
O
OR
1R
1
OH
O
R
O
OHH+
OH
O
R
+
-CO2
Stobbe
Pinacólica
RR
1
O
RCR
1
O-
R CR
1
O-
+
Mg2+
Mg2 RR
1
O
RR
1
OMg
R
R1
OH
R
R1
OH
H2O/H+
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Aciloínica
Benzoínica
Wittig
