Resumen de las distintas valoraciones

Se denominan métodos volumétricos a aquellos métodos en los que el análisis finaliza con la medición del volumen de una solución de un reactivo de concentración conocida, necesario para reaccionar cuantitativamente con la sustancia a determinar (analito)

¿cuál es la reacción entre el analito y el agente valorante?

NeutralizaciónFormación de un complejoTransferencia de electronesFormación de un precipitado

Volumetría ácido base

Ejemplos en el laboratorio:Valoración de NaOH con BHKDeterminación de la acidez del vinagre y la

leche.

OHBABOHHA 2+↔+

Complejovolumetría

Ejemplos en el laboratorio:Dureza total, cálcica y magnésica

+− +↔+ HMYYHM 3

Volumetría de óxido reducción MnO4- + 8H+ + 5e- ⇔ Mn2+ + 4H2O 5 (Fe2+ ⇔ Fe3+ + 1e-)

MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ + 5e- ⇔ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O + 5e-

Ejemplos en el laboratorioDeterminación de la materia orgánica en

sueloDeterminación de la concentración de una

solución de sal de Mohr

Volumetría de precipitación

X- + Ag+ Y AgX(s)

Ejemplos. Determinación de haluro y seudohaluros

Rápida

Única

completa

La reacción debe verificarse rápidamente, de manera que la valoración pueda realizarse en un tiempo razonable.

Sin embargo:Redox (lenta) : Temperatura o retorno

Complejo (lenta): retorno

Rápida

Única

completa

La reacción debe ser única, no deben existir reacciones secundarias entre el valorante y otros componentes presentes en la muestra distintos del analito.

Nota: en las volumetrías redox debe agregarse algunas veces un agente auxiliar para garantizar esto

Rápida

Única

completa

La reacción debe ser completa. Para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la reacción involucrada.

Nota: es por ello que decimos que al menos el valorante o el analito debe ser un ácido o una base fuerte

Indicadores: compuestos con una propiedad física (normalmente color) que cambia bruscamente cerca del punto de equivalencia. El cambio lo causa la desaparición del analito o la aparición del exceso de valorante,

Ácidos y bases orgánicas débiles (ácido base)Metalocrómicos (complejovolumetría)Redox – autoindicadas- específico (redox)Precipitación – formación de complejo (Mohr –

CV)

Patrón primarioSe puede emplear como solución patrón

primarioO Por pesada individualPatrón secundarioAquella sustancia que no cumple los

requisitos para ser patrón primario y debe ser valorada con un patrón primario.

Ser de elevada pureza Ser estable en forma pura y en solución Ser soluble en el solvente apropiado Reaccionar estequimétricamente con la sustancia a

determinar Deberá secarse fácilmente No ser higroscópica Tener un elevado peso equivalente (para que cuando

se prepare una solución patrón la cantidad pesada sea lo suficientemente grande para prevenir errores significativos en la pesada).

Volumetría ácido-base: BHK para valorar en NaOH

Volumetría redox: K2Cr2O7 para valorar la sal de Mohr

PATRÓN PRIMARIO SUSTANCIA A VALORAR

BHKCaCl2K2Cr2O7Na2C2O4K2Cr2O7

NaOHEDTAFeKMnO4Na2S2O3

Repasar porqué no son patrones primarios

SOLUCIÓN PATRÓN PESADA INDIVIDUAL

Se disuelve una cantidad cuidadosamente pesada de la sustancia patrón primario y se diluye a un volumen exactamente conocido en un matraz volumétrico

se pesa una masa del patrón primario (se coloca en un erlenmeyer) para que reaccione completamente con los equivalentes contenidos en un volumen de la solución a valorar., que se agrega desde bureta.

MEDIO DE REACCIÓN VOLUMETRÍA

Fijar el pH con un buffer Medio ácido fuerte – fosfórico Sulfúrico Cercano a la neutralidad Cercano neutralidad Medio ácido

Complejo volumetría Dicromatovolumetría Permanganato Yodovolumetría Método de Mohr Método de CV

DIRECTA RETORNO

Acido base Complejo (dureza) Método de Mohr

Complejo cuando no hay indicador

Redox en general por debido a la lentitud de la reacción

Método de CV