Reactores Químicos 01
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REACTORES QUÍMICOSREACTORES QUÍMICOS
1. BALANCE DE MOLES
1.1 Identidad química
Se dice que una especie química ha reaccionado cuando ésta ha
perdido su identidad química. La identidad química está definida por el
tamaño, la identidad y el número de sus átomos.
Una especie química puede perder su identidad química de tres
formas:
1. Descomposición
2. Combinación
3. Isomerización
1.2 Tasa de reacción
La tasa de reacción ( rj ) es la velocidad con la cual las especies
químicas pierden su identidad química por unidad de volumen.
Considere la reacción A→B:
rA = la tasa de formación de la especie A por unidad de volumen -rA = la tasa de desaparición de la especie A por unidad de volumen rB = la tasa de formación de la especie B por unidad de volumen
Para una reacción catalítica, nos referiremos a r j’ como la velocidad
de reacción por unidad de masa de catalizador.
Considere la especie j: rj es la tasa de formación de la especie j por unidad de volumen[ejemplo: mol/dm3*s]
rj es una función de la concentración, temperatura, presión, y el tipo decatalizador rj es independiente del tipo de sistema de reacción (batch, flujo tapón,etc.)
rj es una ecuación algebraica, no una ecuación diferencial.
Se usa una ecuación algebraica para relacionar la tasa de reacción, rA, con la concentración de las especies reactivas y con la temperaturaa la cual la reacción ocurre [ejemplo: -rA = k(T)CA
2].
1.3 Ecuación básica de Ingeniería de las reacciones químicas
dt
dNFdVrF j
j
V
jjo
Fjo
Fj
V
jdVrGj
Un reactor por lotes no tiene flujo de entrada de reactivos ni flujo de salida de productos mientras la reacción se está efectuando: Fjo=Fj=0
1.2 Reactor por lotes
dt
dNdVr j
V
j
dt
dNV·r j
j
Para un reactor de mezcla perfecta, rj es constante para todo el volumen. Resolviendo la integral, se obtiene:
Nj
t
Ejercicio Escribir un balance de moles para el éter metílico en
términos del volumen del reactor, la concentración y la
velocidad de formación de éter metílico, para un reactor por
lotes tanto de presión constante como de volumen
constante.
A → M + H + C
Demostrar las siguientes expresiones:
constante)(presión dt
VlndC
dt
dCr
constante)(volumen V
NC donde r
dt
dC
AAA
AAA
A
1.3 Reactor de tanque con agitación continua (CTSR)
ReactivosFjo
ProductosFj
El CTSR normalmente se opera en estadoestacionario y de modo que esté muy bienMezclado. Como resultado de esto último,el reactor se modela sin variacionesespaciales de la concentración, temperaturao velocidad de reacción en todos los puntos del recipiente.
tiempo
volumen
volumen
moles
tiempo
moles
·CF
r
FFV
jj
j
jjo
rj
1.4 Reactor Tubular (PFR)
Consiste en un tubo cilíndrico y
normalmente se opera en estado
Estacionario. Se considera un flujo
altamente turbulento, y el campo de
flujo se puede modelar como el de
flujo taponado.
Fj
Fjo
Fj(y)
Fj(y+y)
y
y+y
jj r
dV
dF
Nj
V
Ejercicio Demostrar que la ecuación de diseño para un reactor de
flujo taponado en el que el área de la sección transversal
varía a lo largo del reactor es
jj r
dV
dF
1.5 Reactor de Lecho empacado (PBR)
Fj
Fjo
Fj(W)
Fj(W+W)
W
W+W
En reactores en los que intervienenreacciones heterogéneas fluido-sólidola velocidad de reacción se basa en lamasa de catalizador sólido, W. La deducción para un reactor PBR es análoga a la de un reactor tubular, perosustituyendo la coordenada de volumen, V, por la coordenada de masa W.
'j
j rdW
dF
Nj
W
Ejercicio La reacción de primer orden A→B se efectúa en un reactor tubular
en el que la velocidad de flujo volumétrico, v, es constante.
Deduzca una ecuación que relacione el volumen del reactor con las
concentraciones de entrada y salida de A, la constante de velocidad
k, y la velocidad de flujo volumétrico, v. Determine el volumen del
reactor necesario para reducir la concentración de salida al 10% de
la concentración de entrada cuando la velocidad de flujo volumétrico
es de 12 dm3/min (o sea litros/min) y la constante de velocidad de
reacción específica, k, es de 0.23 min-1
Problemas
1. Problema 1.
2. La reacción A→B se efectuará isotérmicamente en un reactor de flujo continuo. Calcule los volúmenes de reactores tanto de CSTR como de PFR necesarios para consumir 99% de A (es decir, CA = 0.01 CA0 ), si la velocidad de flujo molar que entra es de 5 mol/h, suponiendo que la velocidad de reacción –rA es:
a. -rA = k con k = 0.05 mol / (h·dm3)
b. -rA = k·CA con k = 0.0001 s-1
c. -rA = k·CA2 con k = 3 dm3 / ( mol·h )
La velocidad de flujo volumétrico de entrada es de 10 dm3 / h
2. Problema 2
3. La reacción en fase gaseosa
A → B + C
se realiza isotérmicamente en un reactor por lotes con un volumen constante de 20 dm3. Veinte moles de A puro se colocan inicialmente en el reactor. El reactor está bien mezclado.
a. Si la reacción es de primer orden:
-rA = k·CA con k = 0.865 min-1
calcule el tiempo necesario para reducir el número de moles
de A en el reactor a 0.2 mol.
b. Si la reacción es de segundo orden:
-rA = k·CA2 con k = 2 dm3 / (mol·min )
calcule el tiempo necesario para consumir 19 mol de A
c. Si la temperatura es de 127ºC, calcule la presión total inicial.
Calcule la presión total final suponiendo que en la reacción se
consume totalmente A
Problema 3
La reacción irreversible, en fase líquida
A + B → C
Será llevada a acabo en un reactor de flujo. Dos reactores son disponibles, un PFR de 800 dm3 que puede operar únicamente a 300 K y un CSRT de 200 dm3 que puede ser operado a 350 K. Las dos corrientes de alimentación al reactor se mezclan para formar una sola corriente de alimentación equimolar en A y B, con una tasa de flujo volumétrica total de 10 dm3/min. ¿Cuál de los dos reactores nos permitirá obtener la más alta conversión?
Información adicional: A 300 K, k=0.07 dm3 / mol-min
E = 85000 J / mol-K
CA0B = CB0B = 2 mol / dm3
vA0 = vB0 = 0.5·v0 = 5 dm3 / min
DEBER.DEBER.
Problemas P1-2A, P1-3B, P1-10B, P1-13A, P1-18AProblemas P1-2A, P1-3B, P1-10B, P1-13A, P1-18A
2. Conversión y Tamaño del reactor2. Conversión y Tamaño del reactor
2.1 Conversión2.1 Conversión
Considere la ecuación general
aA + bB → cC + dD
Seleccionando A como base de cálculo
La base de cálculo es casi siempre el reactivo limitante. La
conversión (X) de la especie A en una reacción es igual al número
de moles de A que han reaccionado por cada mol de A alimentado.
Da
dC
a
cB
a
bA
F
)F-(FX
N
NNX
Flujo Batch
A0
AA0
0A
AA0
Para reacciones irreversibles, el máximo valor de X es para la
conversión completa, X=1
Para reacciones reversibles, el máximo valor de X es para la
conversión de equilibrio, X=Xe
2.2 Ecuaciones de diseño
a. Sistemas por lotes
Reactor Batch
X
0 AA0
X
0 A0A
t
o
AA0
Vr
dXNt
V(t)V Si r
dXNVdt
integral diseño deEcuación
Vrdt
dXN
ldiferencia diseño deEcuación
b. Sistemas de flujo
Reactor CSRT
A
0A
r
XFV
algebraica diseño deEcuación
Ejercicio Uso de la ley de los gases ideales para calcular CA0
Una mezcla de gases ideales consiste en 50% mol de A y
50% mol de gases inertes a 10 atm (1013 kPa) e ingresa en
el reactor con una velocidad de flujo de 6 dm3/s a 300 ºF
(422.2 K). Calcule la concentración entrante de A , CA0, y la
velocidad de flujo molar entrante, FA0. La constante de los
gases ideales es R=0.082 dm3·atm / mol·K
Reactor PFRReactor PFR
X
0 AA0
AA0
r
dXFV
integral diseño deEcuación
rdV
dXF
ldiferencia diseño deEcuación
Reactor PBRReactor PBR
X
0'A
A0
'AA0
r
dXFW
integral diseño deEcuación
rdW
dXF
ldiferencia diseño deEcuación
2.3 Dimensionamiento del reactor2.3 Dimensionamiento del reactor
Dado –rDado –rAA como una función de la conversión, -r como una función de la conversión, -rAA = f(X), es posible = f(X), es posible
dimensionar el tamaño del reactor. Para éste propósito utilizaremosdimensionar el tamaño del reactor. Para éste propósito utilizaremos
las gráficas de Levenspiel. Se grafica Flas gráficas de Levenspiel. Se grafica FA0A0/-r/-rAA o 1/-r o 1/-rAA como una función como una función
de X. Para Fde X. Para FA0A0/-r/-rAA vs. X, el volumen de un CSTR y el volumen de un vs. X, el volumen de un CSTR y el volumen de un
PFR pueden ser representadas como se muestra en los gráficos:PFR pueden ser representadas como se muestra en los gráficos:
Gráficas de Levenspiel
Ejercicio.Ejercicio. Las mediciones de laboratorio que se dan en la tabla, muestran la Las mediciones de laboratorio que se dan en la tabla, muestran la
velocidad de reacción en función de la conversión. La temperatura fue develocidad de reacción en función de la conversión. La temperatura fue de
300 ºF (422.2 K), la presión total fue de 10 atm (1013 kPa) y la carga inicial fue300 ºF (422.2 K), la presión total fue de 10 atm (1013 kPa) y la carga inicial fue
una mezcla equimolar de A e inertes. El flujo de entrada es vo = 6 dmuna mezcla equimolar de A e inertes. El flujo de entrada es vo = 6 dm33/s /s
XX -r-rAA
(mol/dm(mol/dm33·s)·s)
0.00.0 0.005300.00530
0.10.1 0.005200.00520
0.20.2 0.005000.00500
0.30.3 0.004500.00450
0.40.4 0.004000.00400
0.50.5 0.003300.00330
0.60.6 0.002500.00250
0.70.7 0.001800.00180
0.80.8 0.001250.00125
0.850.85 0.001000.00100
Utilizando los datos de la tabla, calcule elUtilizando los datos de la tabla, calcule elvolumen necesario para alcanzar una volumen necesario para alcanzar una conversión de 80% en un CSTR. Sombree enconversión de 80% en un CSTR. Sombree enla figura el área que, al multiplicarse por Fla figura el área que, al multiplicarse por FA0A0,,
daría el volumen de un CSTR necesario paradaría el volumen de un CSTR necesario paralograr una conversión de 80% (es decir X=0.8)lograr una conversión de 80% (es decir X=0.8)(R=8.314 kPa dm(R=8.314 kPa dm33 / mol K) / mol K)
Ejercicio. La reacción descrita en la tabla anterior, se llevará a cabo en un
PFR. La velocidad de flujo molar entrante es de 0.867 mol/s. Calcule el
volumen de reactor necesario para lograr una conversión de 80% en un PFR.
Sombrear el área que al multiplicarse por FA0 dará el volumen del PFR. Trazar
una gráfica de la conversión, X, y la velocidad de reacción, -rA, a lo largo del
volumen del reactor.
Ejercicio. Resulta interesante comparar los volúmenes de un CSTR y un PFR
que se requieren para la misma tarea. Use los datos de la tabla para averiguar
cuál reactor requerirá el volumen más pequeño para alcanzar una conversión
de 60%: un CSTR o un PFR. Las condiciones de alimentación son las
mismas en ambos casos. La velocidad de flujo molar entrante es de 5 mol/s.
2.3 Reactores en serie
Dado –rA como una función de la conversión, es posible diseñar
cualquier secuencia de reactores
reactorprimer al salimentadoA de moles
i punto el hasta oreaccionadhan queA de molesX i
Considere el siguiente sistema de reactores en serie
V1
V2
V3
X=0FA0
X1
FA1
X2
FA2
X3
FA3
3X
2X A0A3
2A
120A
2A
2A1A2
1X
0 A0A1
r
dXFV :3Reactor
r
XXF
r
FFV :2Reactor
r
dXFV :1Reactor
FA0/-rA
1X1 X2 X3
V1
V2
V3
Ejercicio. Considérese tres esquemas distintos de reactores en serie: dos
CSTR, dos PFR, y un PFR conectado a un CSTR. Para dimensionar éstos
reactores usaremos los datos de laboratorio dados anteriormente en la tabla.
Los reactores operan a la misma temperatura y presión que se usaron para
obtener los datos de laboratorio. ( FA0=0.867 mol/s )
Para los dos CSTR en serie, se logra una conversión de 40% en el primer
reactor. ¿Qué volumen total deben tener los dos reactores para obtener una
conversión global de 80% de la especie A que entra en el reactor 1?
V1
X0
FA0
X1
FA1
V2
X2
FA2
Ejercicio. Utilizando los datos de la tabla, calcule los volúmenes de reactor V1
y V2 para la sucesión de flujo tapón que se muestra en la figura, cuando la
conversión intermedia es de 40% y la conversión final es de 80%. La
velocidad de flujo molar entrante es la misma que en los ejemplos anteriores,
0.867 mol/s.
V1X=0FA0
X1
FA1
V2X1=0.4
X2=0.8FA2
Ejercicio. Utilizando los datos de la tabla, calcule los volúmenes de reactor V1
y V2 para la sucesión de reactores que se muestran en las figuras, cuando la
conversión intermedia es de 50% y FA0=0.867 mol/s.
V2
X2=0.8FA2
V1X=0FA0
X1
FA1
V1
X0
FA0
V2X1=0.4
X2=0.8FA2
2.4 Velocidades de reacción relativas2.4 Velocidades de reacción relativas
Dada la reacción
aA + bB → cC + dD
se cumple:
d
r
c
r
b
r
a
r DCBA
2.5 Espacio tiempo2.5 Espacio tiempo
El espacio tiempo, t, es el tiempo que un fluido tarda en entrar por
completo en un reactor. También se conoce como tiempo de retención
o tiempo de residencia medio
0v
V
Ejercicio. La reacción no elemental irreversible, en fase gaseosaA+2B→C
Se llevará a cabo isotérmicamente en un reactor por lotes a presión constante. La alimentación está a una temperatura de 227 ºC, una presión de 1013 kPa ysu composición es 33.3% de A y 66.7% de B. Se obtuvieron los siguientesdatos de laboratorio en condiciones idénticas.
a. Estime el volumen del reactor de flujo tapón (PFR) requerido para alcanzar unaconversión de 30% de A para una velocidad de flujo volumétrico de 2 m3/min.b. Estime el volumen de un CSTR requerido para recibir el efluente de PFR anteriory alcanzar una conversión total de 50% (con base en la especie A alimentada alPFR)c. ¿Qué volumen total tienen los dos reactores?d. ¿Qué volumen tiene un solo PFR necesario para alcanzar una conversión de60%? ¿De 80%?e. ¿Qué volumen tiene un solo CSTR necesario para alcanzar una conversión de50%?f. ¿Qué volumen tendría que tener un segundo CSTR para elevar la conversión de50% a 60%.
-rA (mol/dm-rA (mol/dm33·s) x 10·s) x 1033 0.010.01 0.0050.005 0.0020.002 0.0010.001
XX 00 0.20.2 0.40.4 0.60.6